JPS6366263A - 金属錯塩化合物および電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、金属錯塩化合物および電子写真、静電記録な
どの靜１１Ｌｍ像金現像するためのトナーに関する。

（従来の技術） 電子写真は光導電性物質などによシ構成された光導電体
」−に潜像を構成し、これ金粉末現像剤で現体し顕像化
、さらに熱あるいは溶剤、場合によっては圧力によって
紙上に定着する方法が一般的である。このような電子写
真の現像剤としては、現像粉あるいはトナーと呼ばれる
樹脂と着色剤とから成る微粒子粉末とキャリヤーと呼ば
れる微小なガラス玉あるいは鉄粉または各種樹脂表面処
理した鉄粉などの混合物が使用される。またこの場合、
キャリアーとして極めて微細なフェライトあるいはマグ
ネタイトなどを使用したものが一成分系現像剤と呼ばれ
、前者のものと区別することもできる０本発明はこれら
の現像剤のトナーと呼ばれる現像粉に関するものである
。光導′心体層は正または負に荷電することができるの
で、オリジナルの下で露光によｐ正または負の静電潜像
が得られる。そこで負の静電潜像上に正に帯電したポジ
ーポジ像が生ずる。しか１７正の静電潜像上に負に帯電
した現像粉で視像を行うと黒白のトーンが逆になってオ
リジナルの陰画すなわちポジーネガ像が得られる。この
ように電子写真用の現イψ粉としては正に帯電した現像
粉と負に帯電した現像粉の二種類がある。

本発明はこのうち負に帯電する現像粉に関するものであ
る。

一般に現像粉は合成樹脂に染料、顔料などの着色剤を混
合した微粒子粉末である。

（発明が解決しようとする問題点） 現像粉を負に帯電するため、それに混合する染料は着色
とともに荷電制御剤としての靜′ｗＬ特性が重要な役割
を果している。と＜ＫＭ色剤として従来使用されている
染料、領料はほとんど１Ｆ−に帯電するものが多く、負
に帯電するとしても帯電性が弱く、正反像が入りまじっ
たり、かぶりを生じたりして鮮明な画族が得られなかっ
た。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、この点に着目して負の特＋＜Ｉｇ−ｅ有
し、とくに使用樹脂との相容性がきわめて良好な金属錯
塩化合物を開発１〜だ。この結果従来使用されていた着
色剤の欠点全すべて改良した静電特性のすぐれた現像粉
全製造することができた。すなわち、本発明の第１の発
明は、次式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、０ト１ｉ１のアル
キル、アルケニル、スルホンアミド、スルホン酸、カル
ボキシエステル、ヒドロキシ、０１〜１Ｂのアルコキシ
、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニトロ基または
ハロゲン原子を表わし、Ｒ１とＲ２は同じであっても異
なっていてもよく、ｎおよびｎ′は１〜４の整数を表わ
し、ｘｌおよびＸ２はＣ１〜１８のアルキル（置換アル
キルも含む）およびアリル基、０３−１２の環状アルキ
ル基、０）−、ｌｌのアルキル置換フェニル基を表わす
。Ｍはクロム、コバルトまたは鉄原子を表わし、ＡΦは
水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アン
モニウムイオン、脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪
族アンモニウムイオンを含む）、脂環族アンモニウムイ
オンまたはへテロ環状アンモニウムイオンを表わす。〕
で表わされる金属錯塩化合物であシ、第２の発明は、上
記一般式（１）で表わされる金属錯塩化合物を荷物：制
御剤および着色剤として含有する電子写真用現像粉であ
る。

上記金属錯塩化合物は静電的に負に帯電する性質を有し
、したがって適当な現像用樹脂と所望の割合で混合して
負に帯電する現像粉をきわめて容易にうろことができる
。

また上記式（１）で示される化合物に類似するトナー用
着色剤としての金属錯塩化合物は次に詐述するように数
多くあるが、本発明に係る化合物は公知化合物と比較し
て、現像粉用樹脂に対する相容性がとくに良好である。

したがって現像粉微粒子のそれぞれに均一に分布する。

このことは現像粉の帯電特性に対し重要な点である。さ
らに本発明の錯塩化合物はそれ自身、負帯電量がきわめ
て大である。

金属錯塩化合物を含有する電子写真用トナーについては
、例えば、特公昭４１−２０１５５、特公昭４３−１７
９５５および特公昭４３−２７５９６号公報等により既
知であるが、本発明の一般式（１）７で表わされる金属
錯塩化合物を含有するトナーは、これら公報に記載のも
のに比較して、帯電性において優れておシ、また変異原
性試験（エームズテスト）においても陰性を示すもので
あり、電子写真用トナーとして好適である。

一方発明者らは、すでに類似化合物として金属錯塩化合
物を含有する電子写真用トナーを特開昭５７−１４１４
５２．５Ｂ−１１１０４９号および特開昭６１−１０１
５５８号として出願しているが、その発明にくらべ本丸
発明のものが化学母体構造に共有結合で具備されたアル
キル、アリルあるいはアルキル置換フェニル基に起因し
、トナ−の主成分のバイダーである各池樹脂類に対し、
相溶性あるいは溶解性が良好となｐ％％Ｋ）ナー製造時
による粉砕工程において、樹脂成分と強固な結着基とな
って単離せず、均一な帯電性を示すトナーとなる。更に
トナーの連続複写における帯電安定性に優れ、かつ着色
力が大きいことがら複写画像が極めて鮮明となシ、シか
もＦｋ調性のある優れた複写物を得ることができた。

本発明の第一の発明の金属錯塩化合物は、下記一般式 （式中％　Ｒ１１Ｒ雪およびｎ　、　ｎ’は前に定義し
た通りである。）で表わされるジアゾ成分を常法により
ジアゾ化し、このジアゾ化物を、下記一般式（式中、ｘ
ｌ　、Ｘ＠は前に定義した通りである。）で表わされる
カップリング成分と常法に従いカップリングすることに
より、下記一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ１，ｎ　、　ｎ’および”１　＊　”
Ｒは前に定義した通シである。）で表わされるモノアゾ
化を物を合成し、次にこのモノアゾ化合物金水あるいは
有機溶媒中、常法によりクロム、コバルトあるいは鉄金
属化付与剤で処理することＫより、高収率で金属錯体化
合物全書ることが出来、更に必要に応じ常法によシアミ
ン化造塩処Ｐ１１することＫよって、アミン造塩物を得
ることが出来る。

本発明で用いられる上記一般式（２）で表わされるジア
ゾ成分としては、例えば４−クロロ−２−アミンフェノ
ール、３，５−ジクロロ−２−アミンフェノール、５＋
４．６−ドリクロロー２−アミンフェノール、６−り四
ロー４−ニトロー２−アミノフェノール、４，６−シニ
トロー２−アミノフェノール、６−プロムー４−二トロ
ー２−アミノフェノール、４−ニトロフェノール、５−
ニトロ−２−アミンフェノール、４−７ツ化−２−アミ
ンフェノール、４−スルホン−５−二トロー２−アミノ
フェノール、４−スルホンアミド−２−７ミノフエノー
ル、４−メチル−２−アミンフェノール、４．５−ジメ
チル−２−アミノフェノール、５−メチル−４−二トロ
ー２−アミノフェノール、４−オクチル−２−７ミノフ
エノール、４−アセチルアミノ−２−アミンフェノール
などをあげることができる。

カップリング成分としては、例えば６−ヒドロキシ−２
−Ｎ−プロピルカルバモイル−ナフタリン、３−ヒドロ
キシ−２−Ｎ−オクチルカルバモイル−ナフタリン、３
−ヒドロキン−２−Ｎ−）”デシルカルバモイル−ナフ
タリン、５−ヒドロキシ−２−１１−オクタデシルカル
バモイル−ナフタリン、３−ヒドロキシ−２−Ｎ−オク
トキ７プロビルカルバモイルーナフタリン、３−ヒドロ
キシ−２−Ｎ−２′、６′−ジイソプロピルフェニルカ
ルバモイル−ナフタリン、３−ヒドロキシ−２−Ｎ−４
’−７’ｆルフエニルーナフタリン′、３−ヒドロキシ
−３−Ｎ　−４’−オクチルフェニル−ナフタリン、５
−ヒドロキシ−２−Ｎ−シクロプロピルカルバモイル−
ナフタリン、３−ヒドロキシ−２−Ｎ−シクロヘキシル
カルバモイル−ナフタリン、３−ヒドロキシ−２−Ｎ−
シクロヘキシルカルバモイルーナフタリンなどをあげる
ことができる。

（実施例） 以下、実施例によｐ本発明の詳細な説明するが、部とは
重蓄部である・ 実施例１ １９９部の４．６−シニトロー２−アミノフェノールを
２６部の濃塩酸および水４００部と共にか＠まぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム＆９部を加え、
同温で２時間かきまぜジアゾ化した。このジアゾ化物ｔ
Ｏ〜５℃で水３００部、１０部の水酸化ナトリウムおよ
び２に９部の３−ヒドロキシ−２−Ｎ−シクロへをジル
カルバモイル−ナフタリンの混合液に注入しカップリン
グ反応を行った後、次の構造式をするモノアゾ化合物を
単離した。

このモノアゾ化合物のペースト金１２０部のエチレング
リコールに溶解し、５部の水酸化ナトリウムおよび１７
４部のクロムサリチル酸ナトリウムを加え、１１０〜１
２０℃で３時間かきまぜクロム化金行った後、５０″Ｃ
まで冷却し、内容物に１０部の塩酸を加え、コンゴレッ
ド酸性として常温で生成物を日別単離し、５０〜６０℃
減圧乾燥して下記式で示される黒色微粉末のクロム錯塩
化合物４８部を得た。

このりＴ】ム錯塩化合物をジメチルホルムアミドに溶解
させると黒色（最大吸収波長５７８ｎｍ）ｆ：呈し、た
。

トナーの製造： スチレン−アクリル共重合系樹脂１００部にカーボンブ
ラック７部と前記合成した錯体化合物１．０部を加え、
よく混合後、加熱溶融させて冷却後ボールミル中で粉砕
して負荷電する微細な現像粉を得た。

次にコロナ放電（＋５０００Ｖ）により帯電させたセレ
ン感光板上に正の静電潜像を形成させ、このポジ像を紙
に転写させて加熱定着することによってかぶりのない鮮
明でしかもハーフトーンの明確な画像が得られ、また連
続複写（ランニング）１０万枚目でもトナーの現像特性
にほとんど変化なく初期画像と同じ良好な複写物を得た
。またトナーの帯電量ラブローオフ法で測定、初期帯＊
−２α０μａｌｔ　　であり、ランニング１０万枚目に
おけるトナーの帯１！量は−２［１３μＱ　／　ｆで初
期値とほとんど差がなく、さらに帯電分布については−
２０，０〜−２α５μａ／ｙ　で均一であり、いずれも
トナーとして極めて優れていた。

またポリスチレン系、ポリエステル系、ポリエチレン系
樹脂の着色剤として使用した場合、耐水耐光性に富み、
鮮明な色調を有する黒色の着色樹脂を得ることができた
。

実施例２ 次の構造式 のモノアゾ化合物５５部’１２５０部のエチレングリコ
ールに溶解し、２０部の濃硫酸および４９部の４ＯＮ硫
酸クロム水溶液を加え、９５〜１１０℃で２時間かきま
ぜクロム化を行った。

次に内容物を室温まで放冷し、この中に実施例１で得た
モノアゾ化合物４４部および水酸化ナトリウム８０部を
加え、９５〜１００℃で３時間かきまぜ、実施例１に準
じ後処理を実施して下記式で示される黒色微粉末のクロ
ム錯塩化合物５９部を得た。

このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミドに溶解さ
せると黒色（最大吸収波長５７５ｎｍ）を呈した。

この錯体化合物を用いて、実施例１と同様にトナーを製
造し、複写テストをしたところ、かぶりのない鮮明でし
かもハーフトーンの明確な画像が得られ、また連続複写
（ランニング）１０万枚目でもトナーの現像特性にほと
んど変化なく初期画像と同じ良好な複写物を得た。また
トナーの帯電量をブローオフ法で測定、初期帯電−１ａ
７μａ／ｙであシ、ランニング１０万枚目におけるトナ
ーの帯電量は一１＆５μｏ／ｌで初期値とほとんど差が
なく、さらに帯電分布については−１１１１５〜−１８
，８μＯ／　ｆで均一であシ、いずれもトナーとして極
めて優れていた。

またポリスチレン系、ポリエステル系、ポリエチレン系
樹脂の着色剤として使用した場合、耐水耐光性に富み、
鮮明な色Ｓ＋有する黒色の着色樹脂を得ることができた
。

実施例３〜１８ 実施例１に準じ、金属錯塩化合物を合成し、次表に示す
現像剤組成で、実施例１と同様の操作によりトナーを得
、これらのトナーの画像性および帯電特性についてもあ
わせ表中にまとめて示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （１） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿
   １＿８のアルキル、アルケニル、スルホンアミド、スル
   ホン酸、カルボキシエステル、Ｃ＿１＿〜＿１＿８のア
   ルコキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニトロ
   基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２は同じ
   であつても異なつていてもよく、ｎおよびｎ′は１〜４
   の整数を表わし、Ｘ＿１およびＸ＿２はＣ＿１＿〜＿１
   ＿８のアルキル（置換アルキルも含む）およびアリル基
   、Ｃ＿３＿〜＿１＿２の環状アルキル基、Ｃ＿３＿〜＿
   ８のアルキル置換フェニル基を表わす。Ｍはクロム、コ
   バルトまたは鉄原子を表わし、Ａ＾■は水素イオン、ナ
   トリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン
   、脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪族アンモニウム
   イオンを含む）、脂環族アンモニウムイオンまたはヘテ
   ロ環状アンモニウムイオンを表わす。〕で表わされる金
   属錯塩化合物。 ２、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （１） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、Ｃ＿１＿〜
   ＿１＿８のアルキル、アルケニル、スルホンアミド、ス
   ルホン酸、カルボキシエステル、Ｃ＿１＿〜＿１＿８の
   アルコキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニト
   ロ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２とは
   同じであつても異つてもよく、ｎおよびｎ′は１〜４の
   整数を表わし、Ｘ＿１およびＸ＿２はＣ＿１＿〜＿１＿
   ８のアルキル（置換アルキルを含む）およびアリル基、
   Ｃ＿３＿〜＿１＿２の環状アルキル基、Ｃ＿３＿〜＿８
   のアルキル置換フェニル基を表わす。Ｍはクロム、コバ
   ルトまたは鉄原子を表わし、Ａ＾■は水素イオン、ナト
   リウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、
   脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪族アンモニウムイ
   オンを含む）、脂環族アンモニウムイオンまたはヘテロ
   環状アンモニウムイオンを表わす。〕で表わされる金属
   錯塩化合物を含有することを特徴とする電子写真用トナ
   ー。