JPH026056B2

JPH026056B2 -

Info

Publication number: JPH026056B2
Application number: JP59220988A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Suematsu; Motoo Urawa; Eiichi Imai; Masanori Takenochi
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-10-19
Filing date: 1984-10-19
Publication date: 1990-02-07
Also published as: JPS6198361A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用い
られる現像剤に関し、特にグアニジン誘導体を含
有する正帯電性磁性トナーに関する。

従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書等、多数の方法が知られている。

電気的潜像を現像剤（一般にトナー）を用いて
可視化する現像方法は、例えば、米国特許第
2874063号明細書、同2618552号明細書、同
2221776号明細書、同3909258号明細書等に記載さ
れている如く、種々知られている。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従
来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されている。例えば、ポリス
チレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたも
のを１〜30μ程度に微粉砕した粒子がトナーとし
て用いられている。磁性トナーとしてはマグネタ
イトなどの磁性体粒子を含有せしめたものが用い
られている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉な
どのキヤリアー粒子と混合されて用いられる。

この様な乾式現像用トナーに用いられる正電荷
制御剤としては、例えば一般にアミノ化合物、第
４級アンモニウム化合物および有機染料特に塩基
性染料とその塩がある。通常の正電荷制御剤は、
ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムク
ロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロ
ライド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレツ
ト等である。特にニグロシン塩基及び、ニグロシ
ンヒドロクロライドがしばしば正電荷制御剤とし
て用いられている。これらは、通常熱可塑性樹脂
に添加され、加熱溶融分散し、これを微粉砕し
て、必要に応じて適当な粒径に調整され使用され
る。

しかしながら、これらの電荷制御剤としての染
料は、構造が複雑で性質が一定していなく、安定
性に乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝
撃、摩擦、温湿度条件の変化、などにより分解又
は変質し、荷電制御性が、低下する現象を生ず
る。

従つて、これらの染料を荷電制御剤として含有
したトナーを複写機に用い現像すると、複写回数
の増大に従い、染料が分解あるいは変質し、耐久
試験中にトナーの劣化を引き起こす。

又、一般に正帯電性として知られている物質は
その多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に
含有させることができないという問題点がある。

又、正荷電制御性に優れている染料は、親水性
のものが多く、これらの樹脂中への分散不良のた
めに、溶融混練後に粉砕した際には、染料がトナ
ー表面に露出する。高湿条件下での該トナーの使
用の際には、これら、染料が親水性であるがため
に帯電不良により良質な画像が得られないという
問題点を有している。

この様に、従来の正荷電制御性を有する染料を
トナーに用いた際には、トナー粒子間に於いて、
あるいは、トナーとキヤリヤー間、トナーとスリ
ーブのごときトナー担持体間に於いて、トナー粒
子表面に発生電荷量にバラツキを生じ、現像カブ
リ、トナー飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生
する。またこれらは、複写枚数を多く重ねた際に
特に顕著な現象となつて現われ、実質上、複写機
には適さない結果となる。

又、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写
効率が著しく低下し、使用に耐えないものであ
る。さらに、常温常湿に於いてさえも、該トナー
を長期保存した際には、用いた正荷電制御性の染
料の不安定性のために、トナー凝集を起こし、使
用不可能になる場合が多い。

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナー
とキヤリヤー間、一成分現像の場合のトナーと、
スリーブの如きトナー担持体との間の摩擦帯電量
が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシヤープで均一
であり、使用する現像システムに適した帯電量に
コントロールできる正帯電性磁性トナーの提供に
ある。

さらに本発明の他の目的は、潜像に忠実な現
像、及び転写を行なわしめる正帯電性磁性トナ
ー、即ち、現像時のバツクグラウンド領域におけ
るトナーの付着、すなわち、カブリや潜像のエツ
ヂ周辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃
度が得られ、ハーフトーンの再現性の良い正帯電
性磁性トナーの提供にある。

さらに本発明の他の目的は、現像剤を長期にわ
たり連続使用した際も、初期の特性を維持し、ト
ナーの凝集や、帯電特性の変化のない正帯電性磁
性トナーの提供にある。

さらに本発明の他の目的は、温度、湿度の変化
に影響を受けない安定した画像を再現する現像
剤、特に高湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや
転写ぬけなどのない転写効率の高い正帯電性磁性
トナーの提供にある。

さらに本発明の他の目的は、長時間の保存でも
初期の特性を維持する保存安定性の優れた正帯電
性磁性トナーの提供にある。

さらに本発明の他の目的は、鮮やかな有彩色正
帯電性磁性トナーの提供にある。

即ち、本発明者らは、上記化合物が熱的、時間
的に安定であり、吸湿性も少なく、又、無色であ
るため、正帯電性磁性トナーに含有した場合、鮮
やかな有彩色を呈することも可能であり、帯電量
の適切なコントロールが可能な、良質の正電荷制
御剤であることを見い出したのである。

具体的には、本発明は、結着樹脂、磁性粉及び
グアニジン誘導体を含有することを特徴とする正
帯電性磁性トナーに関する。

本発明に使用可能なグアニジン誘導体として
は、下記の一般式で示されるものが用いられる。

ここで、R₁、R₂およびR₃は同一または異なる
基であり、水素、ハロゲン、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、エステル
基、アルコキシカルボニル基、フエニル基、置換
フエニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アル
キルメルカプト基、アミノ基、アシル基、アシル
アミノ基、ニトロ基、イミノ基、フエニルイミノ
基、シアノ基、置換アゾ基、ジアゾアミノ基、ウ
レイド基、オキソ基または窒素、イオウあるいは
酸素を含む複素環から水素を除いて誘導される基
を示す。

本発明に使用されるグアニジン誘導体の具体例
としては、次のようなものが掲げられる。

上記化合物を現像剤を含有させる方法として
は、現像剤内部に添加する方法と外添する方法と
がある。内添する場合は、制御剤の含有量は樹脂
100重量部に対し0.5〜50重量部好ましくは、0.5
〜10重量部であることが望ましい。又、外添する
場合は、樹脂100重量部に対し、0.01〜40重量部
好ましくは0.1〜10重量部であることが望ましい。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなど
のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン
−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフイン、パラフインワツクスなどが単独
或いは混合して使用できる。

本発明のトナーに用いる着色材料としては、従
来公知のカーボンブラツク、鉄黒などが使用で
き、従来公知の正荷電制御剤としての染料が本発
明に用いられる正荷電制御化合物としてのグアニ
ジン誘導体との組み合せで本発明に悪影響を及ぼ
さない限り使用する事ができる。例えば、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド、デシルートリメチルアンモニウムクロライ
ド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライ
ド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレツトな
どの種々の染料である。

シリカ等の流動性向上剤を添加することも可能
である。

また本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
ために、磁性粉を含有せしめても良い。このよう
な磁性粉としては、磁場の中に置かれて磁化され
る物質が用いられ、鉄、コバルト、ニツケルなど
の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマ
タイト、フエライトなどの合金や化合物がある。
この磁性粉の含有量はトナー重量に対して15〜70
重量％である。

以上のトナー構成をマイクロカプセルトナーに
おいて、壁材、芯材あるいはその両方に担持させ
ることも可能である。

さらに本発明のトナーは、必要に応じて鉄粉、
ガラスビーズ、ニツケル粉、フエライト粉などの
キヤリアー粒子と混合して電気的潜像の現像剤と
して用いることができる。

本発明の現像剤は種々の現像方法に適用されう
る。例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケード現
像方法、米国特許第3909258号公報に記載された
導電性磁性トナーを用いる方法、特開昭53−
31136号公報に記載された高抵抗磁性トナーを用
いる方法、特開昭54−42141号公報、同55−18656
号公報、同54−43027号公報などに記載された方
法、フアーブラシ現像方法、パウダークラウド
法、インプレツシヨン現像法などがある。

又、スリーブ等の現像剤担持体に現像剤を保持
させる場合には、磁力、クローン力、静電気力、
影像力、機械的な力等を利用することが可能であ
る。

以下に実施例を述べるが、本発明がそれにより
何ら制約されることはない。尚、すべて部数は重
量部である。

実施例１スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重
合体（重量平均分子量Mw：約30万） 100部四三酸化鉄EPT−500（戸田工業製） 60部低分子量ポリプロピレンワツクス２部化合物例(3) ２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体を
得た。

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシ
リカ（日本アエロジル社製）0.4部をサンプルミ
ルで混合し、一成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名NP−
150Z、キヤノン(株)製）に適用して画出ししたと
ころ、良好な画像がえられた。

実施例２化合物例(8)を用いる以外は、実施例１と同様に
トナーを得、画像を得たところ、実施例１と同様
に良好な結果が得られた。

実施例３化合物例(9)を用いる以外は、実施例１と同様に
トナーを得、画像を得たところ、実施例１と同様
に良好な結果が得られた。

実施例４化合物例(10)を用いる以外は、実施例１と同様に
トナーを得、画像を得たところ、実施例１と同様
に良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

添附図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用
できる現像方法を実施するための装置の一例を説
明するための図を示す。１……静電像保持体。２……トナー担持体。５
……トナー。５０……磁石。５２……磁気ブラ
シ。５８……規制ブレード。

Claims

【特許請求の範囲】１結着樹脂、磁性粉及びグアニジン誘導体を含
有することを特徴とする正帯電性磁性トナー。２グアニジン誘導体が樹脂100重量部に対して
0.5〜10重量部含有されている特許請求の範囲第
１項の正帯電性磁性トナー。３磁性粉がトナー重量に対して15〜70重量％含
有されている特許請求の範囲第１項または第２項
の正帯電性磁性トナー。