JPS61115960A - ピロロ［３，４―ｃ］ピロール類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式（１） （式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立してアルキルもし
くはアラルキル基又は同素環式もしくは複素環式芳香族
基を表わす） を有する１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃｌ　　ピロ
ール類の製造方法において、式（２）又は（３）δ （式中、Ｒ及びＲ゛は、互いに独立してアルキル、アラ
ルキルもしくはアリール基を表わし、Ｒ１は、前記の意
味を有する） を有するエステルを、式Ｒ２ＣＮ　Ｃ式中Ｒ２は、前記
の意味を有する）を有するニトリルと、有機溶剤中にお
いて強塩基の存在下に反応させることを特徴とする製造
方法に関する。

式（１）　、　（２）及び（３）におけるＲ　、　Ｒ’
、Ｒ１もしくはＲ２又は式（４）のＲ２がアルキル基を
表わす場合に、これらは、枝分れしていても、枝分れし
ていなくても、環式でも、飽和であっても、不飽和であ
ってもよく、炭素原子数は、好ましくは　１〜１８個、
特に好ましくは、　１−１２個、更に好ましくは、　１
〜８個である。これらの例としては、メチル、エチル、
イソプロピル、！＋ＩＣ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル
、ｔｅｒｔ−アミル、シクロヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル又はステアリルが挙げられる。

Ｒ又はＲ゛がアリール基を表わす場合、これらは、特に
、非置換のフェニル、又はハロゲン例えば塩素、０１〜
Ｃ６のアルキル例えばメチル、エチル、イソプロピルも
しくは　ｔｅｒｔ−ブチル、又は、ｃｌ−ｃＢのアルコ
キシ例えばメトキシもしくはエトキシ、によって置換さ
れたフェニルを表わしてもよい。アリールは好ましくは
非置換のフェニルを表わす。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ及びＲ′が７ラルキル基を表わす場合に
は、これらは、　１〜１２個、好ましくは　１〜６個、
特に好ましくは、　１〜４個の炭素原子を含有し、枝分
れを有するか又は有しないアルキル鎖もしくは、アルケ
ニル鎖と、好ましくは　１〜３環。

特に単環もしくは２環のアリール基とを有することが望
ましく、その例として、ベンジル及びフェニルエチルが
特に適切である。

Ｒ１及びＲ２が、同素環式芳香族基を表わす場合に、こ
れらの基は、好ましくはｌ−４環、特に好ましくは単環
もしくは２環の基、例えばフェニル基、ジフェニル基又
はナフチル基である。Ｒ１及びＲ２が複素環式芳香族基
を表わす場合に、これらの基には、　１〜３環の基が適
切である。これらは、純粋に複素環式でも、また複素環
と　１以上の縮合ベンゼン環を含有するものでもよく、
例えば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジ
ニル、フラニル、ピロリル、チオフェニル、キノリル、
クマリニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリルもし
くはベンズオキサシリルが挙げられる。同素環芳香族基
も、複素環芳香族基も、例えばヨーロッパ特許願第８４
９１１号に示された普通の置換基を有していてもよい。

式（３）を有するピロリノン類は、例えば式（２）の化
合物を強塩基の存在下に環化することによって製造する
。環化は、既知の方法により、例えば、メタノール中ナ
トリウムメチラートを用いて還流温度で実施する。

式（２）のアミノエステルは、例えば、ケム・１／、ト
（Ｃｈｅｗ、　Ｌｅｔｔ、）　１９８２、６８７頁及び
テトラヘドロ７ａ　Ｌ／ターズ（Ｔｅｔｒ、　Ｌｅｔｔ
、）　１９８２．１５９７頁に記載の方法に類似する方
法に従って、強塩基及び亜鉛もしくはマグネシウム塩の
存在下に、Ｒ’００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ：ＯＯＲ（５）で示
されるコハク酸ジエステルをニトリルＲＩＣＮ　（式中
Ｒ，Ｒ“及びＲ１ｔｉ前記の意味を有する）と反応させ
ることによって取得される。

式（３）のどコリノン類は１式（６） の化合物を例えばアンモニウム塩で環化することによっ
ても取得される。

式（６）の化合物は既知であり、例えば式（７）ＪＧ（
Ｊ２ＧＯＯＲ（７） （式中Ｒ１及びＲは前記の意味を有する）を有するアシ
ル酢酸エステルを、式 ％式％ （式中Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくは
ヨウ素原子を表わし、Ｒ′は前記の意味を有する） を有するエステルと縮合することによって取得される　
［Ｗ、　Ｈ，パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）、ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサエテ４　（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ａｃ、）　。

仁、　２８２に又ハオーガニツクｅシンセシス（Ｏｒｇ
、　Ｓｙｒ＋ｔｈ、）　４２．７５（ｌｆ３Ｂ２）参照
１゜本発明方法に出発物質として用いるべきニトリルの
例には、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニ
トリル、イソブチロニトリル、シアン化ヘキシル、シア
ン化シクロヘキシル、シアン化ベンジル、ベンゾニトリ
ル、０−ｌｍ−もしくはｐ−クロロベンゾニトリル、ｏ
−、ｎ＋−もしくはｐ−ブロモベンゾニトリル、０−１
−一、もしくはｐ−メチルベンゾニトリル、　ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゾニトリル、ｐ−フェニルベンゾニト
リル、　ｏ−、ｍ−モしくはｐ−メ′トキシベンゾニト
リル、ｐ−フェノキシベンゾニトリル、３，４−ジメチ
ルベンゾニトリル、インフタロニトリル、テレフタロニ
トリル、３−シアンピリジンもしくは４−シアンピリジ
ンが挙げられる。

式（１）のピロロピロール類を製造するための本発明の
製造方法においては、例えば、ヨーロッパ特許願　９４
９１１号に示された溶剤が用いられる。

好ましい溶剤はアルコールであり、特に第２もしくは第
３アルコールが適切である。好ましい第３アルコールは
、　ｔｅｒｔ−ブタノール及び　ｔａｒｔ−アミルアル
コールである。

本発明の製造方法は、強塩基の存在下に実施する。適切
な強塩基の例には、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化リチウム
；アルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウ
ムもしくは水酸化カルシウム；アルカリ金属アミド、例
えばリチウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、
リチウムジエチルアミド、リチウムイソプロピルシクロ
へ羊シルアミド、ナトリウムアミド；アルカリ金属水素
化物、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム；好ま
しくはＣ１〜Ｃ１ｏの脂肪族第１−第３アルコールから
誘導されるアルカリ土類金属アルコラード又はアルカリ
金属アルコラード、例えば、ナトリウム−、カリウム−
１もしくはリチウムメチラート、　−エチラート。

ｎ−プロピラード、　−イソプロピラード、　−ｎ−ブ
チラード、　−３ｅｃ−ブチラード、−ｔａｒｔ−ブチ
ラード、−２−メチル−２−ブチラード、　−２−メチ
ル−２−ペンチラード、　−３−メチル−３−ペンチラ
ード、　−３−エチル−３−ペンチラード；アルカリ土
類金属−もしくはアルカリ金属−フェノラート又は０−
アルキル置換フェノラート、例えばナトリウム−もしく
はカリウム−〇−クレゾラートが挙げられる。

これらの塩基の混合物を使用してもよい。

本発明方法に使用する強塩基には、アルカリ金属アルコ
ラードが適切であり、ここにアルカリ金属は、特に、ナ
トリウムもしくはカリウムが好ましく、アルコラードは
、好ましくは、第２又は第３アルコールから誘導される
。特に好ましい強塩基は、例えば、ナトリウムもしくは
カリウムのインプロピラード、５ｅａ−ブチラード、　
ｔｅｒｔ−ブチラード及び　ｔｅｒｔ−７ミラートであ
る。ここに、アルカリ金属アルコラードは、対応のアル
コールをアルカリ金属、アルカリ金属水素化物もしくは
アルカリ金属アミドと反応させることによっても、製造
される。

本発明の製造方法によれば、強塩基は、式（２）又は（
３）の反応物１モルについて、好ましくは０．１〜１０
モル、特に好ましくは０．９〜４．０モルの量において
使用することができる。

前記の強塩基は、相間移動触媒と共に使用することがで
きる。これは、成る特定の塩基の成る特定の溶剤に対す
る溶解度が低い場合に特に好ましい、相間移動触媒は、
反応物に対して０．００１〜５０モル％、好ましくは０
．０１〜０．３モル％の量使用することができる６本発
明方法に特に適しているのは、文献、例えばケムテック
（ＣＨＥＭＴＥＣＨ）、１８８０年２月、　１１１頁、
表１、に示されているような、慣用される相聞移動触媒
、例えば、第４級塩、環状ポリエーテル、開鎖ポリエー
テル、メチレンを含むＮ−フルキルホスホル７ミド、架
橋を有する酸化リンもしくは酸化イオウ、又は、スルホ
コハク酸エステルの塩である。

反応は、好ましくは６０〜１４０℃、特に好ましくは８
０〜１２０°Ｃの温度で実施する。

反応は血続的に行なってもよい。

溶剤にアルコールを、そして塩基にアルコラードをそれ
ぞれ使用した場合には、同一のアルキル基を含むアルコ
ール及びアルコラードを選択することが有利なことがあ
る。また、式（２）又は（３）のエステルが同種のアル
キル基を含有することが有利な場合もある。

ピロロビロール類は、使用塩基に従って、ナトリウム塩
もしくはカリウム塩の形で取得され、このものから加水
分解によってピロロピロール類が単離される。

縮合生成物の加水分解は、酸及び０１〜Ｃ４のアルコー
ル例えばメタノールもしくはエタノールで行ってもよい
が、好ましくは水を用いて行う。

酸には、例えば脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしく
はスルホン酸、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュ
ウ酸、安息香酸又はベンゼンスルホン酸が適切である。

更に、鉱酸、例えば塩酸、その水溶液、炭酸、希硫酸も
しくは希リン酸も好ましい醜である。

加水分解によって、式（１）の化合物が沈殿し、濾過に
よって単離される。

次式（８） （式中Ｒ３は、アルキル基、アラルキル基、又は、オル
ト−置換同素環式もしくは複素環式芳香族基を表わし、
Ｒ４は、アルキル基、アラルキル基、又は、同素もしく
は複素環式芳香族基を表わし、特に、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ
６のアルキル基を。

Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又は非置換の、もしく
は置換されたフェニル基もしくはナフチル基をそれぞれ
表わす） を宥する化合物も、本発明に含まれる３式（８）におい
てＲ３が、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基を、Ｒ４が式（式中
、Ｘ、Ｙ及びＹｏのそれぞれは、独立して水素もしくは
ハロゲン原子、カルバモイル基、トリフルオロメチル基
、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ６のフルキルカルバモイル基、Ｃ
ＩＮ［６のアルキル基。

Ｃ１−０９のフルコキシ基、Ｃ１〜（４，のアルキルメ
ルカプト基、０２〜Ｃ８のアルコキシカルボニル基、Ｃ
２〜Ｃ６のアルカノイルアミノ基もしくは０２〜ＣＢの
ジアルキルアミノ基又は非置換の、もしくはハロゲンも
しくは０１〜Ｃ６のアルキルもしくはｃｌ〜Ｃ８のアル
コキシにより置換されたフェノキシ基、フェニルメルカ
プト基、フェノキシカルボニル基、フェニルカルバモイ
ル基もしくはベンゾイルアミノ基を表わし、置換基Ｘ、
Ｙ及びＹｏのうち少なとくも　１つは、水素原子を表わ
す） を表わす化合物は特に好ましい、置換基ｘ、Ｙ及びＹ“
は、例えば、ジケトピロロピロール基に対するオルト−
、メタ−もしくはバラ−位にあるが、好ましくは、その
メタ−もしくはパラ−位にある。

式（８）において、　Ｒ３が、　Ｃ１〜Ｃ８のアルキル
基を表わし、Ｒ４が式 を有する基を表わし、ここに、置換基ｘ１及びＹｌのう
ちの　１つは、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子、
メチル基、シアノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基もしく
はＮ、Ｎ−ジエチルアミノ基、ｃｌ−Ｃ６のフルコキシ
基、０２〜Ｃ４のアルコキシカルボニル基もしくはＣ２
〜Ｃ４のアルキルカルバモイル基、又は非置換の、もし
くは塩素原子、メチル基もしくはメトキシ基で置換され
たフェニルカルバモイル基を表わし、他の置換基が水素
原子を表わす化合物は、特に好ましい。Ｘｌ及びＹｌは
、ジケトピロロビロール基に対して、例えばオルト−、
メタ−又はバラ−位にあるが、好ましくはメタ−もしく
はバラ−位にある。

式（８）の化合物は、高分子有機材料の着色に使用可能
な有用な顔料である。

本発明方法に従って取得された顔料は、最終用途に従い
、より不透明な又はより透明な形態に転換してもよい。

透明形とするには、好ましくは低温（８０℃以下）にお
いて加水分解を実施する。

より不透明な顔料が所望の際には、必要ならば圧力下に
、高温（８０°Ｃ以上）において加水分解を実施するこ
とが有利である。加水分解後に顔料を単離し、次に、必
要ならば加圧下に、水もしくは有機溶媒中に加温しても
、不透明形を得ることができる。沸点が８０℃よりも高
い有機溶剤を用いることが望ましい、ハロゲン原子、ア
ルキル基もしくはニトロ基により置換されたベンゼン類
例えばキシレン類、クロロベンゼン、０−ジクロロベン
ゼンもしくはニトロベンゼン；ピリジン塩基、例えばピ
リジン、ピコリンもしくはキノリン；又は、ケトン類１
例えばシクロヘキサノン；エーテル類、例えばエチレン
グリコール七ツメチル−もしくは一モノエチルエーテル
；アミド類、例えばジメチルホルムアミドもしくはＮ−
メチルピロリドン；又は、ジメチルスルホキシド、又は
スルホランは、特に適切な溶剤である。必要ならば圧力
下に、有機溶剤の存在下に、モして／又は、界面活性剤
を添加して、水中で後処理を行なってもよい。

使用目的に従って、式（８）の化合物の混合物を調製す
ることが時には有利となる。これは、例え、　ば、互い
に独立に調製された、種々の反応溶液を、加水分解前に
混合し、−緒に加水分解し、次にかくして得られた式（
８）の化合物の混合物を単離することによって製造され
る。式（８）を有する　２種以上の化合物を一緒に再沈
殿してもよい。

式（８）の化合物により着色ないしは発色させることの
可能な高分子有機材料の例としては、セルロースエーテ
ル及び−エステル例えばエチルセルロース、ニトロセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースブチレート
；天然樹脂又は合成樹脂、例えば重合樹脂もしくは縮合
樹脂、例えばアミンプラスト、特に尿素−及びメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノプラス
ト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ゴム、カゼイン、シリコーン、シリコーン樹脂
があり、これらは単独に用いても、混合物として用いて
もよい。

これらの高分子有機化合物は、プラスチックス、溶融物
、紡糸迄、ラッカー、塗料又は印刷インキとして、単独
で又は混合物として存在させることができる０本発明に
従って使用される顔料は、トナー又は組成物の形で目的
に従って適用することが有利である０式（８）の化合物
は、゛着色すべき高分子有機材料に対して、好ましくは
、０．１〜ｌＯ重量％の量で使用する。

例えばプラスチックス、繊維　（フィラメント）、ラッ
カーもしくは印刷インキについて得た着色は、着色力が
強く、分散性がよく、上塗り（ｏｖｅｒｓｐｒａｙｉｎ
ｇ）、移行、熱、光及び環境の影響に対して堅牢であり
、光沢の点でもすぐれている。

次に本発明の実施例について、説明する。

実施例１ ナトリウム１．！ｌｕｇとスルホコハク酸　ビス−２−
二チルヘキシルエステルのナトリウムｆＪｉ３ｈｇとを
、反応が完了するまで、第３−７ミルアルコール３０．
Ｊ中還流温度で攪拌する。清澄な溶液に、アセトニトリ
ル２０−に溶解させた式（９） で示されるピロリノン［Ａｎｎ、　２Ｂ０．１３Ｌ頁（
１８９０）に従って調製］２．２ｇを滴加する。この際
１反応温度は、　１００℃から８０℃に降下する。還流
温度で１時間加熱した後、水１５ｍ１を滴加し１反応混
合物を４０°Ｃに冷却する。２相混合物を酢酸エチルで
処理し、ＩＮ塩酸で酸性にする。この際、水相中に黄色
の結晶が沈殿する。水相を分離し、濾過し、かくして得
られた結晶を、メタノール及び水で洗浄する。その後真
空乾燥すると、式（１０）で示される化合物３００ｍｇ
（１４％）が、黄色の結晶の形で得られる。

融点〉２５０℃、　ＵＶ（Ｃ：Ｂ３０）１．入□、、　
ｅ　）３８０（１４５００）。

ＣＢＨＢＮ２０２　　計算値：０５８．５３＄；　）１
４．９１＄：　Ｎ　１７．Ｏｆｉ％実測値：Ｃ５７，８
０＄；　Ｈ５，１１＄、　Ｎ　ｌｆｔ、８１ｍ実施例２ ナトリウムＩｇと、スルホコハク酸　ビス−２−エチル
ヘキシルエステルナトリウム塩（乳化剤）０．０２ｇと
を、第３−アミルアルコール２〇−中、還流温度で、反
応が完了するまで攪拌する。清澄な溶液に、ｎ−ブチロ
ニトリル３ｄを添加し、式（９）で示される化合物１ｇ
を１０分かけて少しずつ添加する０反応混合物を、還流
下　１時間煮沸し、次いで７０℃に冷賜する。氷酢酸５
ｍｌとメタノール７−とを２０分かけて滴加する。バッ
チを酢酸エチルで処理し、濃い食塩水で洗浄する。得ら
れた溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、その後濃縮する。

この際、黄色の沈殿が生成する。沈殿を濾過により単離
し少量の塩化メチレンで洗浄し、真空乾燥する。

式（１１） で示される顔料（２７］＋ａｇ、　２４％）が得られ、
この顔料は、　ｐｖｃを黄色に着色する。

融点ン２５０℃ ＩＪＶ、　ＶＩＳ　（ＣＨ３０Ｈ，入、ｌｌａ！、　　
６）：　３８２（１２８００）。

３ｆ９８（１４０００） ＣＩＯＨ１２Ｎ２０２　　計算値：Ｃ［！２．４ｉ３％
、　Ｈ１３，２９＄；　Ｎ　１４．５７％実測値：ＣＢ
２．２１Ｘ；　Ｈ８，６８＄；　Ｎ　１３．４１％実施
例３ ナトリウム２ｇとスルホコハク酸　ビス−２−エチルヘ
キシルエステルのナトリウム塩　１０ｈｇとを。

反応が完了するまで、還流温度で攪拌する。この反応混
合物を９０℃に冷却し、式（８）で示される化合物４ｇ
を添加する０次いで、３０分かけてベンゾニトリル　２
．５−を添加する。バッチを　１時間攪拌し、次いで６
１−メタノール混合物を滴加することにより中和する０
反応懸濁物を６０℃に冷却し濾過する。Ｉ濾過ケーキを
、メタノールで、次に水で、再度メタノールで洗浄し、
真空乾燥すると。

次式（１２） で示される顔料が得られる。この顔料は、ＰｖＣを黄褐
色に着色する。

ＶＩＳ［ＮＷＰ（Ｎ−メチルピロリドン）、入１１１８
！Ｉεｌ’４３３（１２０００）、　４５０（１０８０
０）、　５５０（３００）Ｃ１３ＨＩＯＮ２０２　　計
算値：ＣＢ９．０１Ｘ；　Ｈ４，４８＄；Ｎ　１２．３
８％実測値：Ｃ８８，５０＄；　Ｈ４，４７＄；　Ｎ　
１２．２５％実施例４ ナトリウム４００ｍｇとスルホコハク酸　ビス−２−エ
チルヘキシルエステルのナトリウムｆＪｉ　２０ｍｇと
を、反応が完了するまで、第３−アミルアルコール１５
−中還流温度で攪拌する。この清澄な溶液に、４−チオ
フェニル−ベンゾニトリル１．５８Ｂを添加し、次式（
１３） で示されるピロリノン１．８８ｇを２０分かけて少量ず
つ添加する。温度を８０〜１００℃に保持する。

暗赤色の反応混合物を８５℃で３０分間攪拌し、次いで
、第３−アミルアルコール２０−に溶解させた氷酢酸８
ｄを滴加することにより、酸性にする。１００℃で　１
．５時間煮沸した後、７０　’０で濾過する。この濾過
ケーキを、無色になるまでメタノールで洗浄し、真空中
６０℃で乾燥する。するとＰｖＣを赤色の色彩に着色す
る次式（１４〕 で示される純顔料１．４７ｇ（理論量の７４％）が得ら
れる。

ＵＶ／ＶＩＳ［ＤＭＦ　（ジメチルホルム７ミド）中、
入ｍａｉｌ＠ｓ”３５０（１１５００）、　４８Ｇ（２
８４００）、　５１８（３８８０Ｇ）Ｇ２４ＨＩＢＮ２
０２Ｓ　計３！（１：Ｃ７２，７Ｈ；　Ｈ４，０７＄；
　Ｎ　７．Ｑ７＄Ｓ　　８．０９＄ 実測ｍ：ｃ　７２．０８ｇ：　Ｈ４，ｆＢ；　Ｎ、７．
ＩＩ＄；Ｓ　　８．０１％ 式（１３）で示されるピロリドンの製造は、実施例９で
説明する。

実施例５ ４−チオフェニルベンゾニトリルの代りにテレフタロニ
トリルを用いる以外は、実施例４と同様の操作を繰り返
し、８５°Ｃで反応を実施する。次式で示される顔料が
８０％の収率で単離される。この顔料は、　ｐｖｃを赤
°色に着色する。

ＤＭＦ中の吸収スペクトル：入１ａ！　［”１　’２７
１、　３１０．　４８５．　５２０Ｃ１５ＪＩＮ３Ｑ２
　　計Ｘ（ｆｌ：Ｃ７２，８４ｒ；　Ｈ３，５４＄；　
Ｎ　１３．４Ｈ実’ＪＩＡ（１１：Ｃ７２，１５Ｋｉ　
Ｈ３，８４＄、　Ｎ　１３．４０！実施例６ ナトリウム１　、５５ｇとスルホコハク酸　ビス−２−
エチルヘキシルエステルのナトリウム塩（乳化剤）を、
反応が完了するまで、第３−アミルアルコール２７４中
還流温度で攪拌する。この清澄な溶液に４−クロロベン
ゾニトリル８ｇ　１　１００℃で添加し、次いで、次式
（１８） で示される化合物５．１ｇを少しずつ３０分かけて添加
する０式（ＩＢ）で示される化合物の製造については、
実施例７で記載する。

反応混合物を　１００°Ｃで１時間攪拌し、その後冷水
　２００−に注ぐ。この反応混合物を還流温度で　１時
間攪拌し１次いで、水蒸気を　１時間導入し有機溶剤を
除去する。こうして得られた顔料懸濁物を濾過し、濾過
ケーキを真空中８０°Ｃで乾燥する。すると、次式（１
７） で示される顔料７．２ｇ　（理論量の７４％）が得られ
、この顔料はｐｖｃを赤色に着色する。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、入、、、、　＠　）：　　４７１（２
５３００）、　５１０（３４１０Ｇ）Ｃ１６Ｈ１１Ｎ２
０２（ＪＬ　　計算値：Ｃ８８，９８Ｘ：　ｌ（３，４
４＄；　Ｎ　８．８８％実測値：（：　８８．Ｉ３２＄
；　Ｉ（３，８Ｏ＄；　Ｎ　８．５４＄実施例７ ベンゾイルコハク酸ジエチルエステル１００ｇと酢酸ア
ンモニウムｔｔｔｇとを氷酢酸３０〇−中で還流下１６
時間煮沸する０反応混合物を冷水３交に注ぐ。

結晶性の沈殿が生成し、この沈殿を吸引濾過し、水５０
０−で洗浄する。得られた粗生成物を塩化メチレンで再
結晶すると、式（１８）で示される化合物４８．９ｇが
結晶の形で単離される。

融点：１７４℃ Ｃ１３”１３Ｎ”ｌ　　計算値：ＣＢ７．５２％；　Ｉ
（５，１３７＄；　Ｎ　６．０８＄実測値：ＣＢ７．０
Ｑ％、　８５．７１％、　Ｎ　５．９７％実施例８ ドライアイスとインプロパツールとの混合物によって一
７８℃に冷却した反応容器中、窒素雰囲気下で、ｎ−ズ
チルリチウムのｎ−へキサン　１．６モル溶液　１３，
８−及びジイソプロピルアミン３．１−とを無水テトラ
ヒドロフラン７０−に添加する。２０分後に、テトラヒ
ドロフラン５−に溶解させたコハク酸ジーｔ−ブチルエ
ステル２．３ｇを添加し、混合物を５０分間攪拌する０
次いで、反応混合物に、テトラヒドロフランに溶解させ
た塩化亜鉛１モル溶液　ＩＯ−を添加し、３０分後、ベ
ンゾニトリル２．ｔｇを加えて反応させる。２時間後、
反応混合物を室温に加温し、水２００−に注ぐ、得られ
た反応混合物を酢酸エチルに吸収させ、有機相を濃食塩
溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶剤ヲロータ
リーエバポレーターで除去する。

シリカゲルクロマトグラフィー　（溶離液へキサン／酢
酸エチル８：１混合物）で分離すると次式（１８）％式
％）） で示される化合物１．８９［（コハク酸−ジーｔ−プチ
ルニステノ１を基準として、理論量の５９％）又は対応
するＺ−異性体が、無色結晶の形で得られる。

融点：１１２〜１１４℃； ＵＶ　（ＣＨ３０Ｈ，入、Ｉｌａ、、　ｅ　）；　２２
２（ｆｉ７５Ｇ）、　２８８（１３７５９）Ｃ１９Ｈ２
７ＮＯ４計算値：ＣＢ８．４４＄；　）ｌ　８．１ｆｉ
＄；　Ｎ　４．２０＄実測値ＩＣ８８，３７＄；　Ｈ８
，Ｉ８＄；　Ｎ　４．２１％実施例９ メタノール６〇−及びメタノールに溶解させた３０％ナ
トリウムメチラー）　３０＋ｎｌを実施例８により得ら
れた式（１８）で示される化合物（又は対応するＺ−異
性体）　５．０３ｇに添加し、窒素雰囲気下反応混合物
を８０℃に４０分間加温する。

反応混合物を酢酸エチルに注ぎ、１Ｎ塩酸で中和し、濃
食塩溶液で洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し
、ロータリーエバポレーターで濃縮する。シリカゲルグ
ロマトグラフイ−（溶離液トルニン／酢酸′エチル４：
１混合物）で分離すると融点　１５３〜１５４°Ｃの次
式（１３）で示される結晶化合物２．３４ｇ（理論量の
６０％）が得られる。

”１５Ｈ１７Ｎ０３　　計算値：Ｃ６９，４８Ｘ；　Ｈ
８，８１％；　Ｎ　５．４０％Ｆｕ　Ｘｔ＋量：Ｃ８９
，２２１：　Ｈ８，８１％、　Ｎ　５．３２％実施例１
０ 第３−メタノール　３０−に溶解させた式（１８）で示
される３−二ト午ジカルボニルー２−フェニル−２−ピ
ロリン−５−オン３．３Ｋ　、２−クロロベンゾニトリ
ル２．５ｇ及びカリウム−第３−ブチラード３．８ｇの
懸濁物を、還流下５時間かζすて加熱する。反応混合物
を室温に冷却する。メタノール５０．ａｔと１次いで氷
酢酸３．Ｏ，、ｌを添加する。顔料懸濁物を５分間攪拌
し、その後、吸引濾過する。粗製の顔料を精製するため
に、メタノール５０．７中で１８時間還流し、次いで、
吸引濾過により単離し、メタノールで洗浄し、真空中７
０″Ｃで乾燥する。すると、次式 で示され、ＰＶＣを赤橙色に着色する顔料２．２ｇが得
られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、　入、、、、　ε）：４５９（１４７
００）Ｃ，Ｈ，Ｎ−分析 実Ｊ１（ｍ　：Ｃ８８，８８Ｘ；　Ｈ３，８０Ｘ；　Ｎ
　８．８５Ｘ実施例１１ ナトリウム１．４ｇとスルホコハク酸　ビス−２−エチ
ルヘキシルのナトリウム塩　（乳化剤）０．０３ｇとを
、反応が完了するまで、第３−７ミルアルコール２〇　
　−中還流温度で攪拌する。この清澄な溶液に、ラウロ
ニトリル１．７８ｇを添加し、次いで次式、 で示される化合物２．０ｇを５分間かけて添加し、ふた
つの部分に分（する０反応混合物を還流下２時間煮沸す
る０次いで、氷水　１００−に注ぐ、この混合物を塩酸
で中和し、沈殿した顔料を濾過により単離し水及びメタ
ノールで洗浄する。かくして得られた次式 ％式％ で示される黄色の生成物を、真空中５０°Ｃで乾燥する
。

融点２４７〜２５０°Ｃ ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、入ｍａｘ、（）、　３８５（１
０４００）、４０２（１２０００）Ｃ２８Ｈ４８Ｎ２０
２　　計算値：Ｃ７５，８３＄；　）！　１０．８８＄
；　Ｎ　８．３０’！。

実測値：Ｃ，７５，３１Ｈ；　）Ｉ　１０．７３駕、　
Ｎ　８．２３駕実施例１２ アセ、トニトリルの代りにインブチロニトリル（１，５
当量）を用いる以外は、実施例１の反応操作を繰り返す
０次式 で示される黄色の顔料が１１％の収率で得られる。

ＵＶ／％’１Ｓ（（Ｈ３０Ｆ＋、　　入、Ｉｌａ、、　
（）、　３８３（１３４００）。

３９７（１４８０Ｇ） ０１０Ｈ１２Ｎ２０２　　計算値：ＣＢ２．４９駕；　
ＨＬ２９＄、　Ｎ　１４．５７Ｘ実測値：Ｇ　１３１．
７８Ｘ；　Ｈ８，３７＄；　Ｎ　１４．ＧＯＸ実施例１
３ アセトニトリルの代りにラウロニトリル（２当量）を用
いる以外は、実施例１の反応操作を繰り返す０次式 で示される黄色の顔料が、１０％の収率で単離される。

ｔｌＶ／ＶＩＳ（ＧＨ３０Ｈ，入、、、、　ε）、　３
８２（１４７５０）。

３Ｈ（１Ｂ２５０） Ｃ１８Ｈ２８Ｎ２０２計算値：Ｃ７１，０２％；　Ｈ９
，２７％、　Ｎ　９．”Ｏ’Ｘ’実測値：Ｃ７１，１１
＄；　Ｈ９，４１Ｘ；　Ｎ、９．０４％実施例１４ ４−クロロベンゾニトリルの代りにＰ−トルニトリルを
用いる以外は、実施例６の反応操作を繰り返す。次式 で示される顔料が４８％の収率で単離される。この顔料
はＰｖＣを赤色に着色する。

ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、　　入、、、、　ε）、３０７
（１４０００）、　３１２（１４０００）４７２（２８
３００）、　５０７（３５Ｅ１００）Ｃ１８Ｈ１４Ｎ２
０２計算値：Ｃ７５，４８ｚ：’　Ｈ４，８７＄；　Ｎ
　Ｌ２７ｇ実測値：Ｃ７５，３０＄；　Ｈ４，７０％、
　Ｎ　９．２３％実施例１５ ナトリウム５００ｍｇとスルホコハク酸　ビス−２＝エ
チルヘキシルのナトリウム塩（乳化剤）２０ｇとを第３
−７ミルアルコール　２０ｒｎｌ中、反応が完了するま
で攪拌する。ブチロニトリル１．７５Ｊを添加し、次い
で、次式 で示される化合物１．４８ｇを少量ずつ３分間かけて添
加する６得られた混合物を還流下　１時間煮沸し、その
後、７０°Ｃに冷却する。氷酢酸１０−とメタノール１
５−との混合物を滴加し、パッチを更に８０℃で１時間
攪拌する。沈殿した顔料を濾過により単離し、メタノー
ルで洗浄し、８０°Ｃで真空乾燥すると、次式 で示され、ＰＶＣをオレンジ色に着色する顔料７５０ａ
＋ｇ（理論量の５２％）が得られる。

ＶＩＳ（ＩＭＰ、入、、、、　ａ　）、　　４４０（１
１１０）、　　４８０（１０２００）。

５１０（ｓｈ）、　８３０（６００） ｃ（５Ｈ（３Ｎ２ｏ２ｃｘ　　Ｑ算値：ＣＢ２．４０＄
；　Ｈ４，５４Ｘ；Ｎ　Ｏ，７０％、　　Ｃ１１２，２
８＄実測値：ＣＢ２．２８＄；　Ｈ４，５４＄；Ｎ　！
３．？０＄；　　ａｘ　１２．３０ｇ実施例１６ ブチロニトリルの代りに４−シアノ−ビフェニルを用い
る以外は、実施１例１５の反応操作を繰り返す。１濾過
ケーキを真空中　（６０’Ｃ）で乾燥すると、次式 で示され、ＰＶＣを赤色に着色する顔料が得られる。収
率：理論量の７０％。

ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ’、　　入、ａ、、　＠）、　３
３Ｂ（１８８００）、　４８８（３１０００）。

Ｃ２４Ｈ１５Ｎ２０２ＧＭ　　計算値：Ｃ７２，２７％
；　Ｈ３，７９＄；Ｎ　７．０２＄、　　ＣｆＬ　　８
．８９％実測値：Ｃ７０，５４％、　Ｈ３，８３＄；Ｎ
　８．８１＄；　　Ｃ１８，７０ｇ 実施例１７ ブチロニトリルの代りにインフタロニトリルを用いる以
外は、実施例１５の反応操作を繰り返す。

粗生成物をＮＭＰ中で再結晶すると、次式で示され、Ｐ
ＶＣを赤色に着色する顔料が得られる。収率；理論量の
８７％。

ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、　　入、、、、ｅ　）、　２８
８（１４８００）、　３０８（１４２００）。

４５０（ｓｈ）、　４８０（２３８００）。

ＧＨＨＩＯＮ３０２１，１　　計算値：Ｃ８５，８２＄
；　）１２．９０％；８１２．０８Ｘ、　Ｃ１１０，１
９％ 実測値：Ｃ８５，１Ｌ＄；　Ｈ２，９６％：Ｎ　１１．
Ｈ＄；　Ｃ１ｌｏ、１２＄；実施例１８ ナトリウム１．７ｇとスルホコハク酸　ビス−２−エチ
ルヘキシルの＋トリウム塩　（乳化剤）　Ｏ，１ｇとを
、第３−７ミルアルコール　３〇ｄ中還流温度で、反応
が完了するまで攪拌し１次いで、９０℃で、ベンゾニト
リル５．１ｍｌを添加し、更に、次式で示される化合物
８．９５ｇを１０分間かけて少量づつ添加する。この混
合物をＳＯｏＣで　１時間煮沸し。

水１００ｒｎｌに注ぐ、　１時間水蒸気蒸留に付した後
、反応混合物を濾過し、生成した粗生成物をＯＭＦ中　
１２０°Ｃで５時間再結晶することにより精製する。懸
濁液を冷却し、４濾過し、濾過ケーキをメタノールおよ
び水で洗浄すると、次式 で示され、　ｐｖｃを赤色に着色する顔料４−８ｇ　（
理論量の６１％）が得られる。

ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、　　入、Ｉｌａ、、ε）、　２
８９（１４８００）、　３０５（ｓｈ）。

４４５（ｓｈ）、　４７８（２１８００）。

Ｃ１！］１（１１Ｎ３０２　　計算値：Ｃ７２，８４＄
；　）！　３．５４＄、　Ｎ　１３．４１＄実測値ＩＣ
７２−１９％；　Ｈ３，８５％、　Ｎ　１３．．１．３
％実施例１８ ベンゾニトリルの代りにテレフタロニトリルを用いる以
外は、実施例１８の反応操作を繰り返す。

ＮＭＰで再結晶すると、次式 で示され、ＰｖＣを赤色に着色する顔料が得られる。収
率：２７％ ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、入ｗａｘ、　ｅ　）、２８０（
３１８００）、３ＬＯ（ｘｈ）。

４９Ｇ（２０８０Ｇ）、　４２１（２４８００）Ｃ２０
Ｈ１０”４０２　　計１値：Ｃ７１，０Ｏ＄；　Ｈ２，
９８＄；　Ｎ　１８．５８＄実１／Ａｍ：Ｃ８９，０８
＄；　Ｈ３，ｌＨ；　Ｎ　１Ｂ、０３に実施例２０ 次式 で示される化合物２．２ｇ、　Ｐ−クロロベンゾニトリ
ル　−、８ｇ及びカリウム−第３−ブトキシド２．２２
ｇを、第３−ブタノール　３〇−中で還流下２．５時間
煮沸する。反応混合物を水１５０ｍＪに注ぐ、メタノー
ル６５ｍ１及びＩＮ塩酸　２５．Ｊを添加し、室温で　
１時間攪拌する。結晶状の沈殿を水及びメタノールで洗
浄し、真空中６０″Ｃで乾燥する。次式で示される赤色
顔料１．８ｇ　（エナミノニトリルを基準として理論量
の７６％）が得られる。

ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ、　　入ｆｆ１ａｘ、　ｅ　）、
　２６８（２８８８０）、　３０８（１２３４０）。

４５０（ｓｈ）、　４８３（２１３Ｈ）。

Ｃ１７Ｊ□Ｎ２Ｏ２［、Ｑ　　計算値ＩＣ８３，０７＄
；　Ｈ３，１１＄：Ｎ　１２．９８％ 実測値：ＣＢ２．６４％；　Ｈ３，３３＄；Ｎ　１２．
５８％ 実施例２１ 式（１８）で示される３−エトキシカルボニル−２−フ
ェニル−２−ピロリン−５−オフ８４．５ｇ及Ｕ　９−
シアノフェナントレン７５．０ｇの第３−ブタノール６
０〇−溶液に、カリウム−第３−ブトキシド７２．０ｇ
を添加し、反応混合物を８２°Ｃで２３時間攪拌する。

この混合物を６０℃に冷却し、メタノール５００−で希
釈し、酢酸３７−で加水分解する。次いで、反応混合物
を冷却し、吸引濾過し、濾過ケーキを乾燥すると、赤色
粉末５７．８ｇが得られる。この粉末をメタノール中３
時間煮廓することにより精製し、次いで真空中７０°Ｃ
で乾燥すると１次式 で示され、ＰｖＣをオレンジ色に着色する顔料４８．５
ｇ（３３％）が得られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、入、ａ、、　６　）、　　４７２（１
７２００）、　　４９２（１６８００）Ｃ，Ｈ，Ｎ−分
析　実測値：Ｃ７９，８９＄；　Ｈ４，２５＄；　Ｎ　
７．０８％実施例２２ 実施例２１に記載した操作により、式（１Ｂ）で示され
るラクタム６．８ｇ、１−ナフトニトリル５．６ｇ及び
カリウム−第３−ブトキシド　１０．８ｇを溶解した第
３ブタノール８０ｇを還流下５時間攪拌する０通常のワ
ークアップをすると１次式 で示され、ＰｖＣをオレンジ色に着色する顔料３．０ｇ
（２８％）が得られる。

ＶｒＳ（ＮＭＰ、入、、、、　ε）、　　４７０（１５
８００）、　　４９３（１８３００）Ｃ，Ｈ，Ｎ−分析
　実測値：Ｃ７７，５２＄；　Ｈ４，２８＄；　Ｎ　８
．２８％実施例２３ 実施例２１に記載した操作により１式（１６）で示され
るラクタム８．８ｇ、　８−メトキシ−１−ナフトニト
リル６．６ｇ及びカリウム−第３−ブトキシド７．１ｇ
を溶解した第３ブタノールを還流下２時間煮沸する。通
常のワークアップをすると、次式で示され、ＰｖＣをオ
レンジ色に着色する顔料０．９ｇ（２％）が得られる。

ＶＩＳ（ＨＰ、入、ａｘ’ε）、　　５００（２２８０
０）。

Ｃ，Ｈ，Ｎ−分析　実測値：Ｃ７４，１２％、　）！　
４．３７％、　Ｎ　７．５７％実施例２４ 実施例２１に記載の操作により、式（１６）で示される
ラクタム４．３ｇ、０−トルニトリル２．８ｇ　、力１
ノウムー第３−ブトキシド　４．８ｇを溶解した第３ブ
タノールを還流下５時間攪拌する。通常のワークアップ
をすると、次式 で示され、ＰＶＣを黄橙色に着色する顔料０．７ｇが得
られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、入、、、、　ｉ　）、　　４５３（１
９０００）、　　４８１（２１１００）Ｃ，Ｈ，Ｎ−分
析　実測値：Ｃ？３．７７％；　Ｈ４，８４＄；　Ｎ　
８．？３＄実施例２５ 実施例２１に記載の操作により、式（１８）で示される
ラクタム４．３ｇ、２，５−ジメチルベンゾニトリル３
．４ｇ及びカリウム−第３−ブトキシド４．８ｇを溶解
させた第３ブタノールを還流下撹拌する。

通常のワークアップをすると、次式 で示され、ＰｖＣを黄色に着色する顔料０．４ｇ（１３
％）が得られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、　入、ｌ１ａｘ、　ａ　）、　４５Ｂ
（１８４００）、　４Ｂ２（２０ｆ３００）Ｃ，Ｈ，Ｎ
−分析　実測値：Ｃ７４，９２＄；　Ｈ５，１７＄；　
Ｎ　８．５９＄実施例２６ 実施例２１に記載の操作により、式（１６）で示される
ラクタム３．３ｇ、シアン化ベンジル２．１ｇ及ヒカリ
ウムー第３−ブトキシド３Ｊｇ　ｔ−溶解させたｉｓ３
ブタノール　３ｏ−を還流下２時間攪拌する。

通常のワークアップをすると、次式 で示され、ＰｖＣを赤色に着色する顔料０．８ｇ　（１
７％）が得られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、入ｆｆ１ａ！Ｉε）、３８１（１１８
００）、　４８Ｂ（１４００）Ｃ，）Ｉ、Ｎ−分析　実
測値：Ｇ　７５．１９＄；　Ｉ（４，１３４＄、　Ｎ　
９．２’Ｈ実施例２７ 実施例２１に記載の操作により１式（１Ｂ）で示される
ラクタム４．３ｇ、３−フェニル−プロピオニトリル３
．１ｇ及び第３−ブトキシド４．８ｇを溶解させた第３
ブタノールを還流下５時間攪拌する０通常のワークアッ
プをすると、次式 で示され、ＰｖＣをオレンジ色に着色する顔料１．０ｇ
が得られる。

ＶＩＳ（ＮＭＰ、　入、、、、　＠）、　　４３８（１
５８００）、　　４５９（１４１３００）Ｃ，Ｈ，Ｎ−
分析　実測値：Ｃ７５，２４％；　）１５．１４＄；　
Ｎ　８．７２＄実施例２８（軟質ポリ塩化ビニルにおけ
る応用）実施例２により得られた顔料０．８ｇを、ポリ
塩化ビニル８７ｇ　、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジブ
チル錫ジラウレー）　２ｇ及び二酸化チタン２ｇと混合
し、ロールミルを用い、　１８０℃で１５分間薄いはく
状に加工する。このようにして得られた黄色の着色は、
着色力が強く、良好な顔料特性を有する。

実施例２９（ポリエチレンにおける応用〕実施例１０に
より得られた顔料０．２ｇ、二厳化チタン　（ルチル）
１ｇ及びＬＤ−ポリエチレン粒状体ｌｏｎｇを、ドラム
中で混合し、得られた混合物を混合ミルにより　１３０
℃で加工する。プラスチックのかたまりを高温でプレス
して板とするか、“あるいは押出プレスにより成型する
。この板は、きれいな赤色の色彩を呈する。

実施例３０　（アルキッド−メラミン−焼付はラッカー
における応用） 次の混合物を製造する。

キシレン中非乾性アルキッド樹脂ＢＯ％溶液（ライヒホ
ルト・アルベルト・ヘミー社の商品名、ベッコゾル２７
〜３２０）　８０ｇ　、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂ブタノール−キシレン混合５０％溶液（ライヒホルト
・アルベルト・ヘミー社の商品名、スーパー・ベックア
ミン１３−５０１）　３［（ｇ　、キシレン２ｇ及びメ
チルセロソルブ２ｇを混合し、この混合物１００ｇｔ−
攪拌機により撹拌して均質なラッカー溶液とする。

かくして得られたクリヤラッカー９５ｇと、実施例５に
より得られた顔料５ｇとを、ボールミルで７２時間磨砕
する１着色したラッカー溶液を、通常の噴射法により板
上に塗布し、　１２０℃で３０分間焼付ける。このよう
にすると耐光性の良好な赤色の゛ラッカー被膜が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、互いに独立してアルキル
   もしくはアラルキル基又は同素環式もしくは複素環式芳
   香族基を表わす） を有するピロロ［３，４−ｃ］ピロール類の製造方法に
   おいて、式（２）又は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）　▲数式、化
   学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ及びＲ′は、互いに独立してアルキル、アラ
   ルキルもしくはアリール基を表わし、Ｒ＿１は、前記の
   意味を有する） を有するエステルを、式Ｒ＿２ＣＮ（式中Ｒ＿２は、前
   記の意味を有する）を有するニトリルと、有機溶剤中に
   おいて強塩基の存在下に反応させることを特徴とする製
   造方法。 ２）Ｒ＿１及びＲ＿２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ及びＹ′のそれぞれは、独立して水素も
   しくはハロゲン原子、カルバモイル基、トリフルオロメ
   チル基、シアノ基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６のアルキルカルバモ
   イル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   のアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキルメルカプト
   基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６のアルコキシカルボニル基、Ｃ＿２
   〜Ｃ＿６のアルカノイルアミノ基もしくはＣ＿２〜Ｃ＿
   ６のジアルキルアミノ基又は非置換の、もしくはハロゲ
   ンもしくはＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキルもしくはＣ＿１〜
   Ｃ＿６のアルコキシにより置換されたフェノキシ基、フ
   ェニルメルカプト基、フェノキシカルボニル基、フェニ
   ルカルバモイル基もしくはベンゾイルアミノ基を表わす
   ） を有する前記式のエステル及びニトリルを出発物質とし
   て使用する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３）Ｒ及びＲ′のそれぞれが互いに独立してＣ＿１〜Ｃ
   ＿６のアルキル基を表わす前記式（２）又は（３）のエ
   ステルを出発物質として使用する特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ４）有機溶剤が第２アルコール又は第３アルコールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５）式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒ＿３は、アルキル基もしくはアラルキル基、又
   は、オルト−置換同素環式もしくは複素環式芳香族基を
   表わし、Ｒ＿４は、アルキル基もしくはアラルキル基、
   又は、同素環式もしくは複素環式芳香族基を表わす） を有する化合物。 ６）Ｒ＿３がＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基を表わし、Ｒ
   ＿４が、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、又は、非置換の
   、もしくは置換されたフェニル基もしくはナフチル基を
   表わす特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７）Ｒ＿３が、オルト−置換同素環式もしくは複素環式
   芳香族基を表わし、Ｒ＿４が、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキ
   ル基又は非置換の、もしくは置換されたフェニル基もし
   くはナフチル基を表わす特許請求の範囲第５項記載の化
   合物。 ８）Ｒ＿４が、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基又は式▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ及びＹ′のそれぞれは、独立して水素も
   しくはハロゲン原子、カルバモイル基、トリフルオロメ
   チル基、シアノ基もしくはＣ＿２〜Ｃ＿６のアルキルカ
   ルバモイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿６のアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキルメル
   カプト基、Ｃ＿２〜Ｃ６のアルコキシカルボニル基、Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿６のアルカノイルアミノ基もしくはＣ＿２〜
   Ｃ＿６のジアルキルアミノ基又は非置換の、もしくはハ
   ロゲンもしくはＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキルもしくはＣ＿
   １〜Ｃ＿６のアルコキシにより置換されたフェノキシ基
   、フェニルメルカプト基、フェノキシカルボニル基、フ
   ェニルカルバモイル基もしくはベンゾイルアミノ基を表
   わし、置換基Ｘ、Ｙ及びＹ′のうち少なくとも１つは水
   素原子を表わす） を有する残基を表わす特許請求の範囲第５項記載の化合
   物。 ９）特許請求の範囲第５項による式（８）を有する化合
   物の使用を特徴とする高分子有機材料の着色方法。 １０）特許請求の範囲第５項による式（８）を有する化
   合物を含有する高分子材料。