JPS6096639A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number
JPS6096639A
JPS6096639A JP58175610A JP17561083A JPS6096639A JP S6096639 A JPS6096639 A JP S6096639A JP 58175610 A JP58175610 A JP 58175610A JP 17561083 A JP17561083 A JP 17561083A JP S6096639 A JPS6096639 A JP S6096639A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
methyl methacrylate
copolymer
monomer
copolymerizable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58175610A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshio Nakai
中井 芳雄
Yasunobu Shimomura
下村 泰宣
Masamitsu Tateyama
立山 正光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP58175610A priority Critical patent/JPS6096639A/ja
Publication of JPS6096639A publication Critical patent/JPS6096639A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂に関し、より詳しくはメタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレ/および無水マレイノ酸からなる単量体混合物
を重合してなる共重合物と、ジェノ系グラフト共重合体
とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関する。
これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチルおよびアクリ
ロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法(特開
昭57−70143号公報)あるいはポリカーボネート
樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法(特公昭3B−1
5225号公報)などが提案されている。しかしこれら
の方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが難しく、ま
たポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の場合、流
動加工性が著しく低下するなどの問題点を有しており、
耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだに開発され
ていないのが実情である。
本発明者らは、流動加工性の良好な耐熱性。
耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物について鋭意検討した結果
、特定の組成および構造を有する重合体の樹脂組成物が
所期の目的が十分達成することを見い出し本発明に到達
した。
本発明の要旨とするところは、メタクリル酸メチル50
〜98.!:f1%、α−メチルスチレン1〜25重量
%および無水マレイン酸1〜25重量%かうなる単量体
混合物を重合して得られた共重合物〔131〜99重量
%と、ブタジェン10〜100重量%と、これと共重合
性の他のビニル系単量体0〜40重量係、および分子中
に2個以上の炭素間2重結合を有する共重合性の多官能
性単量体0〜5′Ni%からなる単量体またはその混合
物を重合して得たジエン系弾性体100MIk部の存在
下に、メタクリル酸メチルまたはスチレンから選ばれる
少な(とも一種の単量体60〜100重量係と、こ世襲
共重合性の他のビニル系単量体0〜40重量%かうなる
単量体またはその混合物10〜1000重量部を重合す
ることにより得られるジエン系グラフト共重合体〔「〕
1〜99!t%とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐ
れた熱可塑性樹脂組成物にある。
本発明樹脂組成物の特徴は、前記の共重合物〔l〕と、
ジエン系グラフト共重合体〔…〕との相乗効果によつt
耐熱性、耐衝撃性および流動加工性においてバランスの
とれたすぐれた特性発現させることができるものである
本発明にオ6しする共重合物〔1〕はメタクリル酸メチ
ル50〜98重世襲、α−メチルスチレ/l〜25重量
%および無水マVイ/酸1〜25重量%とからなる単量
体混合物を重合させたものであり、最終的な樹脂組成物
に耐熱性と流動加工性を付与する作用を有している。ま
た、共重合物(1)のメタクリル酸メチル、α−メチル
スチレン、無水マレイン酸の各構成割合は、共重合物〔
1〕の耐熱性、耐候性1M合速度、流動加工性などのバ
ランスかも定められたものであり、いずれの単量体成分
も上記の範囲外では。
耐熱性や耐候性が劣ったり、生産性が極めて悪いなどの
問題点を生じる。共重合物〔I〕の配合割合は、全樹脂
組成物中1〜99重量係重量当好ましくは10〜90重
量%であり、13!量係未満では耐熱性、流動加工性に
劣り、99重量%を越えると耐衝撃性が劣る傾向がある
共重合物(1)は、上記の単量体混合物をラジカル重合
開始剤によって塊状重合、溶液重合など通常行なわれて
いる重合方法によって製造することかでさる。又必要に
応じて第4成分として10重量%以下の共重合可能な他
の単量体単位を追加することも可能である。
ジエン系グラフト共重合体Ell)は目的とする樹脂組
成物に耐衝撃性を付与する作用を有しており、全樹脂組
成物中1〜99重量係重量当であり、より好ましくは1
0〜90重量%である。
1重量%未満では耐衝撃性に劣り、99重i%を越える
と耐熱性が劣り、共に好ましくない。
本発明の最も重要な点のひとつは、ジエン系グラフト共
重合体〔旧の構造にある。
本発明で用いられるジエン系グラフト共重合体〔川〕を
樹脂組成物中に分散させた場合、耐衝撃性や外観特性の
ため、ジエン系グラフト共重合体〔…〕の粒子径を考慮
する必要があり、0.05〜0.5μm、より好ましく
は0,07〜0.35 ttmの範囲であることが必要
である。
ジエン系グラフト共重合体[11〕は2段階の重合によ
つ℃製造される。
第一段階は、ブタシェフ10〜100重量%と、これと
共重合性の他のビニル系単量体0〜90重量%および分
子中に炭素間2重結合を2個以上有する共重合性の多官
能性単量体0〜5重量%とからなる単量体、またはその
混合物を重合させたものであり、プタジエ/と共重合性
の他の単量体としては、アルキル基の炭素数1〜4のメ
タクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が1
〜8のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸などが挙げられる。分子中に
2個以上の炭素間2IL結合を有する共重合性の多官能
性単量体としては、エチレングリコールジメタy リレ
ー F * 1# 3−ブチレンジメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、トリメテロールグロ
ハ/トリアクリレート、アリルメタクリレート、アリル
シンナメート、アリルンルベート、ジビニルベ/ゼ/、
トリアリルシアヌレート、トリアリルインシアヌレート
、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジアリル
フマレートなどが挙げられ、好ましくは1.3−ブチレ
ンジメタクリレート、ジビニルベ/ゼ/。
アリルメタクリ’−)1)リアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、アリルシンナメートであり、
これらは単独でまたは組み合せて用いることができる。
第二段階は、第一段階で得られた共重合体の存在下に、
メタクリル酸メチルまたはスチレ/から選ばれる少なく
とも1種の単量体60〜100重量%と、これと共重合
性の他のビニル系単量体1例えばアクリロニトリル、ア
ルキル基の炭素数が1〜8のアクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン以外の芳香族
ビニル化合物等から選ばれる少な(とも1種の単量体4
0〜60重量%とからなる単量体またはその混合物を重
合させたものである。
ジエン系グラフト共重合体〔B〕において、第一段階1
00重景部の存在下に重合させる第二段階は10〜10
00重量部、好ましくは20〜500重量部の範囲であ
る。これらの範囲外では耐熱性、耐衝撃性が低下したり
、生産性が低下したりする等の問題が生じる。
なお、第一段、第二段の各段階を構成する単量体には、
必要に応じ1分子量を調節するためメルカプタン等の重
合度調節剤を用いることも可能である。用い得る重合度
調節剤としては。
アルキルメルカプタ/、チオグリコール酸およびそのエ
ステル、β−メルカプトプロピオン酸才dよびそのエス
テル、チオフェノール、チオクレゾールなどの芳香族メ
ルカプタンなどが挙げられる。
ジエン系グラフト共重合体(It)を構成する第一段階
、第二段階は、その各段階において均質な組成を持つ必
要はな(、特許請求の範囲内で組成を蛮勇することも可
能である。
本発明の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた樹脂組成物を
製造するには、ジエン系グラフト共重合体(n)は乳化
重合法によるのが特に好ましいことから、乳化重合法の
場合の例によって説明する。
反応容器に脱イオン水、N合間始剤、乳化剤を加えた後
、第一段階を構成する単量体を重合し0次いで第二段階
を構成する単量体を重合させる。
重合温度は30〜120℃、より好ましくは50〜10
0℃である。
重合時間は重合開始剤および乳化剤の種類と量1重合温
度等によって異なるが1通常は各重合段階でそれぞれ0
.5〜48時間である。
重合体と水との比は単量体/水=1/20〜1/1が好
ましい。
重合開始剤および乳化剤は、水相あるいは単量体相のい
ずれか片方または双方に添加することができる。
各重合段階における各単量体の仕込方法は。
一括または分割で行なうことができるが、第一段階につ
いては一括仕込法、第二段階については重合発熱等の点
で分割仕込法がより好ましい。
乳化剤は通常用いられるものであれば特に限定する必要
はないが、その例としては長鎖アルキルカルボン酸塩、
スルホコハク酸アルキルエステル塩、アルキルベ/ゼ/
スルホン酸塩等である。
重合開始剤の種類も特に限定する必要はな′く通常用い
られる過硫酸塩、過硼酸塩等の無機開始剤を、単独でま
たは亜硫酸塩、チオ硫酸塩と組み合せてレドックス開始
剤として用いることもできる。また有機ヒドロパーオキ
シド−第一鉄塩、有機ヒドロパーオキシドーンジウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレートのようなレドックス開
始系、べ/シイルバーオキシド、アゾビスインブチロニ
トリル等の開始系も用いることができる。
乳化重合法によって得られたポリマーラテックスは公知
の方法により凝固乾燥させる。
本発明の組成物は、共重合物CI)とジエン系グラフト
共重合体〔…〕とからなるものであるが使用する目的に
応じて他のメタクリル系樹脂。
ポリカーボネート、As樹脂、メタクリル酸メチルース
チレ/共1合体、ポリスチレン、ポリエステル(ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチン/テレフタレート)
、ナイロンから選ばれた少なくとも一種の樹脂[11を
組成物中に981量−以下添加することもできる。例え
ば極めて良好な耐候性が必要な場合には、メタクリル系
樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂が適当であり、
また高度の流動加工性が必要な場合にはボリスチレ/、
As樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体
が使用される。
また本発明の組成物においては、さらに必要に応じて安
定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん剤等を適宜加え、
V型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合したの
ちタキシ/グロール、スクリュー型押出機等を用いて1
50〜300℃で溶融混合する。
得られた組成物を押出成形機、射出成形機等を用いて底
形することにより耐熱性、耐衝撃性にすぐれた成形品を
得ることができるので、車両外装部品、ンーラシステム
機器部品、Sよび電機部品等の用途に有用である。
下記実施例中のチは重量%を意味する。
実施例1〜4.比較例1〜3 共重合物〔I〕の製造 冷却管、温度計、かぎまぜ装置を備えた5UBHの反応
茶器に、メタクリル酸メチル6ekP。
α−メチルスチレン19Q、無水マレイン酸15ky、
t−ドデシルメルカプタフ2501を仕込み、かぎまぜ
ながら窒素ガスを吹き込んで、系内の空気を追い出した
。その後加熱し、内温70℃で、2.2’−アゾビス+
2,4−ジメチルバレロニトリル)200Fを加えて、
内温95℃から15分間保持した後室温まで冷却し粘稠
な部分重合物を得た。
この部分重合物100 k、%に対してラウロイルパー
オキサイド400/、t−ドデシルメルカグタy 30
0 /、Tinuvln −P (チバ・ガイギ社製)
307’、JP−504(減化化学(株)製)20J’
、Mark−329(アデカ・アーガス(株)製)10
0/、ステアリン酸モノグリセライド1001を加え、
十分にかぎまぜ′″CC溶解た後、ポリ塩化ビニル製ガ
スケットを介してなる6關の間隔で相対する2枚の強化
ガラス版で形成し熱電対をセットしたセル数組に、先に
調整した部分重合物を注入し、80℃の温水中に浸漬し
重合硬化させた。浸漬後セルの内温かピークに達したこ
とを確認してさらに30分間重合を継続1−だ後、温水
中よりセルを取り出し130℃の空気加熱炉中で2時間
熱処理した。冷却後セルを外し、厚みが約6順の樹脂板
を得た。この板状ポリマーを切断、粉砕してベレット状
物とした。
ジエン系グラフト共重合体〔■〕の製造a、 ジエン系
弾性体の製造 脱イオン水(以下DWと略す)20ky、ノ/サールT
K−1(日本油脂(株)製品:以下TK−1と略す)2
00P、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
(以下SFSと略す)40J’、硫酸第一鉄0.05P
、エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム(以下EDTA
−2Naと略す)0.15J’を仕込んだ501グラス
ライニング加工反応容器にスチレン1.6峙、アクリル
酸ブチル400J’、p−インプロピルクミルハイドロ
パーオキサイド301を仕込み、容器中の酸素を窒素で
置換した後、8kgのブタジエ/を仕込んだ。その後攪
拌下50℃で8時間重合した。
b、 ジエン系グラフト共重合体[113の製造第一段
階の重合が実質上終了した同反応容器にDWI 4kP
、TK−11007’、5FS307’を追加添加し、
80℃に昇温し、メタクリル酸メチル77.7%、スチ
レン20チ。
アクリル酸ブチル2%、t−ブチルハイドロパーオキサ
イド0.3%からなる単量体混合物7 kgを1.5時
間にわたって連続的に添加して重合し、添加終了後さら
に1.5時間重合を継続した。
吸光度法により算出したポリマーラテックスの粒子径は
0.108μmであった。
得られたジエン系グラフト共重合体[1[)のラテック
スにシリコンオイルKF−96(信越化学(a)製)6
6J’、ジステアリルチオジグロピオネート66/、t
−ブチルヒドロキシトルエフ 26.4 /およびトリ
フェニルフォスファイト39.67’を加えた後、0.
25%硫酸水でラテックス/水=1/2.50℃の条件
下で凝固した。得られたスラリー状の白色ポリマーを3
0倍のDWで水洗し、脱水した後、60℃×24時間の
条件下に乾燥した。
次に上記で得られた共重合物(1)とジエン系グラフト
共重合体(It)および他の樹脂〔鳳〕を表1の割合で
へ/シェルミキサーにより混合した後、スクリュー押出
機を使用してシリンダ一温度200〜270℃、ダイ温
度260℃で溶融混練しペレット化した。これを下記の
条件で射出成形し、(%もれた試験片から表1の評価結
果を得た。
射出成形機; 日本製鋼所膜、V−17−65をスクリ
ュ一式自動射 出成形機 射出成形榮件;シリンダ一温度 変更 射出圧700 kt/cm” 金型温度52°C 試験片ザイズ; ]10X110X2 (厚さ)朋70
X12,5X6,2 (厚さ)朋 実雄側5〜6 共重合物〔1〕は実施例1〜4と全(同一のもノヲ使用
し、ジエン系グラフト共重合体(It)は製造時のブタ
ジェンの使用量を8kgから4 kyへ変更する以外は
実施例1〜4と全く同様にし℃製造した。そのものを用
いて表1に示ず割合でブレンド賦形した。得られたベレ
ットを実施例1〜4と同様な評価を行ない表1に示す結
果を得た。
実施例7〜11.比較例4〜5 実施例1〜4で用いた共重合物(1)およびジエン系グ
ラフト共重合体(1〕の割合、′i6よび樹脂(1)の
種類と割合を表2のように変更し、実施例1〜4と同様
に評価し表2の結果を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 16 メタクリル酸メチル50〜98重量%、α−メチ
    ルスチレy1〜25重量%および無水マレイン酸1〜2
    5fi量係からなる単量体混合物を重合して得られた共
    重合物〔I″11〜99重量%と、ブタシェフ10〜1
    00重ir%とこれと共重合性の他のビニル系単量体0
    〜90重量%および分子中に2個以上の炭素間2重結合
    を有する共重合性の多官能性単量体0〜5重量%からな
    る単量体またはその混合物を重合して得たジエン系弾性
    体100重量部の存在下に、メタクリル酸メチルまたは
    スチレンから選ばれる少なくとも一種の単量体60〜1
    00重量%と、これと共重合性の他のビニル系単量体0
    〜40重量%からなる単量体またはその混合物10〜1
    000重量部を重合することにより得られるジェノ系グ
    ラフト共重合体〔…〕1〜99重量係とから世襲耐熱性
    および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物。 26 メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ASw脂
    、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリスチレ
    ン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少なくとも一
    種の樹脂を98重量%以下添加してなる特許請求の範囲
    第1項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性
    樹脂組成物。
JP58175610A 1983-09-22 1983-09-22 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 Pending JPS6096639A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58175610A JPS6096639A (ja) 1983-09-22 1983-09-22 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58175610A JPS6096639A (ja) 1983-09-22 1983-09-22 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6096639A true JPS6096639A (ja) 1985-05-30

Family

ID=15999097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58175610A Pending JPS6096639A (ja) 1983-09-22 1983-09-22 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6096639A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS621747A (ja) * 1985-06-27 1987-01-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物の製造法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS621747A (ja) * 1985-06-27 1987-01-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物の製造法
JPH0248176B2 (ja) * 1985-06-27 1990-10-24 Mitsubishi Rayon Co

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS60229911A (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
EP0354330A2 (en) Weather resistant impact modifiers for thermoplastic resins and blends containing the same
JPS60192754A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US5382625A (en) Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength
JPS6221804B2 (ja)
EP0143991B1 (en) Impact-resistant methacrylic resin composition
JPS6096639A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6060151A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JP2634396B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPS6069153A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPH0143779B2 (ja)
JPS6079056A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6069152A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6245886B2 (ja)
JPS6060150A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6079057A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPH0553832B2 (ja)
JPS63304042A (ja) 耐熱性熱可塑性樹脂組成物
JPS6076551A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6086149A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS61123648A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPH04146910A (ja) 多層グラフト共重合体
JPS6069151A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS60123517A (ja) 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
JPS6086148A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性