JPS6094460A - 抗菌性ラテツクス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抗菌性ラテックス組成物に関するものであり
、その目的とするところは持続的な抗菌活性を有する医
療器具、衛生用品１食品製造用機器又は備品等のラテッ
クス成型品を製造するに好適な抗菌性ラテックス組成物
を提供するところにある。

従来から医療、衛生検査あるいは食品分野においては１
種々雑多な細菌、放射菌、真菌、枯菌あるいはウィルス
等からの汚染や感染を防止するために２種々の殺菌消毒
剤が用いられている。なかでもカチオン型抗菌剤は、広
い範囲の微生物に強力な殺菌力を有し、かつ人体に対す
る毒性も低いところから、今日、数ある抗菌剤の中でも
最も広く使用されている殺菌消毒剤の一つである。現在
。

これらは通當、水溶液として提供されるため、医療器具
等は使用に先立ぢこの水溶液に浸漬するか又はこの水溶
液を噴霧することにより一応、所期の目的は達せられて
いる。

しかし、医療器具等を長期間にわたり使用する場合には
初期の消毒のみでは抗菌剤としての効力が次第に低下な
いし消失することは、我々が日常しばしば経験するとこ
ろでありその改善が強く望まれている。

その最も有効な対策としてその使用過程において、上記
器具中より最小（発育）阻止濃度以上の抗菌剤が一定量
ずつ徐放されるシステムが考えられる。このようなシス
テムの実現のためには、抗菌剤が均一かつ安定に分散し
たラテックスを得。

このものを５例えば医療器具等に成型することが必要で
あるが、カチオン型抗菌剤が均一かつ安定に分散したラ
テックスは、以下に述べるように。

これまでに得られていない。

まず、疎水性の天然コム又は合成高分子化合物を水媒体
中に分散させた高分子ラテックスは、今日２種々の有用
な用途に用いられているが２通常。

これらラテックス中にばラテックス粒子の安定な浮遊分
散を助けるために各種界面活性剤や保護コロイド等が含
まれている。例えば天然ゴムラテックスにおいては、そ
の成分中に含まれる両性電解質であるタンパク質がゴム
粒子の表面に吸着することにより一種の保護コロイ１的
な役割を果たし。

ラテックス粒子の安定な分散を助けている。また。

天然ゴムラテックスは、その中に含まれている酵素や細
菌の作用で酸を生じて凝固しやすいので。

通禽、これを防くため０．３〜１．０％のアンモニアが
添加され、液はアルカリ性を保っている。従ってゴム粒
子は基本的には負に帯電することにより。

粒子間相互の静電気的な反撥力により凝集することなく
安定に浮遊分散していることになる。また。

合成高分子系ラテックスにおいても重合前又は重合後に
アニオン系あるいは／及びノニオン系界面活性剤が添加
されており、実用的には特別な事情がない限りカチオン
系界面活性剤が用いられている例は極めて少ない。した
がって、従来これらラテックス溶液にカチオン型抗菌剤
を加えるとラテックス溶液はコロイ１゛的に不安定化さ
れる結果１ラテ、クス粒子は遅かれ速かれ凝集ないしゲ
ル化を起こし、長期の保存安定性に優れた抗菌性ラテッ
クス組成物を得ることはできなかった。

本発明者らは、先にこれらラテックスと難水溶・１・士
のヒゲアニド化合物（塩）又はアクリジン化合物（塩）
又は第４級アンモニウム塩系化合物とからゲル化を起こ
すことなく安定した抗菌性ラテックス組成物が得られる
ことを見い出し、提案した（特願昭５８−１０４５７２
号）。しかしながら、これとても１週間以上の長期の保
存においては安定性が十分に満足すべきものでなく、そ
の改善が強く望まれていた。

本発明者らは、持続的な抗菌活性を有するラテックスか
ら成る医療器具、衛生用品１食品製造用備品等を製造す
るに好適な抗菌性ラテックス組成物、とりわけ長期保存
安定性に（憂れた抗菌性ラテックス組成物を提供するこ
とを目的として鋭意検討を進めた結果、驚くべきことに
カチオン系天然ゴムラテックス又はカチオン系合成高分
子ラテックスとカチオン型抗菌剤とを配合することによ
り所期の目的が達成されることを見い出し５本発明に到
達したものである。

すなわち本発明は、カチオン系天然ゴムラテックス又は
カチオン系合成高分子ラテックスと、カチオン型抗菌剤
とを配合してなる抗菌性ラテックス組成物である。

本発明におけるカチオン型抗菌剤とは５分子内に正電荷
と疏水基をもつ抗菌剤をいい、好ましい具体例としては
ビグアニド化合物又はその塩、アクリジン化合物又はそ
の塩、第４級アンモニウム塩系化合物、塩基性の抗生物
質又はその塩等が挙げられる。

ビグアニド化合物とは、下記の−ｆｉ式（１）又は（ｎ
）又は（ＩＩＩ　）で示されるものである。

（Ｉ）　（ｎ） （ｉｌｌ） ここでＲはアルキル基、アミノアルキル基、フェニル基
、アルキルフェニル基、ハロゲン化フェニル基、ハイド
ロキソフェニル基、メトキシフェニル基、カルボキシル
フェニル基、ナフチル基又はニトリ基であり、Ｒ゛は水
素又はアルキル基である。なお７ｍ及びｎは正の整数で
あるが、２〜１０の範囲が好適である。かかるビグアニ
ド化合物の好適な具体例を挙げれば１，６−ジー（４−
クロロフェニルビグアニド）ヘキサン、ジアミノヘキシ
ルビグアニド、１．６−ジー（アミノへキシルビグアニ
ド）ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニド等である
。

アクリジン化合物とは５下記のアクリジン骨格（ＩＶ）
を有する化合物であり、「大有機化学」第１６巻 （ＩＶ） ２８６〜３２６頁（朝倉書店、昭和３４年）に種々の誘
導体が記載されている。かかるアクリジン化合物の好適
な具体例として９−アミノアクリジン、３゜−ジアミノ
アクリジン、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジ
ン等が挙げられる。

ビグアニド化合物又はアクリジン化合物の塩とはこれら
と無機酸もしくは有機酸とから形成される塩をいう。無
機酸又は有機酸としては９例えばグルコン酸、乳酸、塩
酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、炭酸１重炭酸、クエン酸
、リン酸、ホウ酸。

ギ酸、酢酸、安息香酸、酒石酸等が挙げられる。

第４級アンモニウム塩とは、下記の構造式（■で示され
るものである。

ここで、　Ｒ＋　＋　Ｒ２＋　Ｒ３及びＲ４はアルキル
基、ヘンシル基、カルボキシアルキル基、アルキル基。

ニトロ基、クロル原子等て置換したベンジル基。

ビトロキシアルキル基、アセトキンアルキル基。

アルキルフェノキシアルコキシアルキル基等である。１
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１９巻、５２１〜５３１頁（
１９３２年＋　Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　）　＋西、今井、笠井共編
「界面活性剤便覧」７３７〜７４７頁（１９６０年、産
業図書）、ＲｌＳ、　５ｈｅｌｔｏｎほか、　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ＾ｍｅｒｉｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏ
ｃｉｅｔｙ、第６８巻、　７５３〜７５９頁（１９４６
年）にＩ？Ｉ　＋Ｒ２１Ｒ２１Ｒ４を組み合わせた種々
の第４級アンモニウム塩が記載されているが、これらの
なかでもＲ１がベンジル基＋　Ｒ２及びＲ３がメチル基
、Ｒ４がドデシル基であるペンシルジメチルドデシルア
ンモニウム塩、Ｒ１がヘンシル基、Ｒ２＆びＲ３がメチ
ル基＋　Ｒ４がテトラデシル基であるベンジルジメチル
テトラデシルアンモニウム塩、１ン１がベンジル基＋　
’Ｒ２及びＲ３がメチル基＋　Ｒ４がヘキサデシルであ
るベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム塩＋　Ｒ
１＋Ｒ２及びＲ３がメチル基。

Ｒ４がテトラデシル基であるトリメチルテトラデシルア
ンモニウム塩ならびに（２−（２−ｐ−（ＬＬ３．３−
テトラメヂルブチル）フェノキン）エトキシ）エチルで
あるヘンゼトニウム塩等が本発明において好ましく使用
される。Ｘとしては通常クロライド、ブロマイド、アイ
オダイド、サイトレート、サルフェート、ホスフェート
、ボレート等である。また、Ｒ１ｔＲ２＋Ｒ３＋Ｒ４の
中の一つがポリマー主鎖であり５　これら第４級アンモ
ニウム塩が側鎖に組み込まれた型のポリマー型第４級ア
ンモニウム塩化合物も本発明において同様に有効である
。

塩基性の抗生物質としてはアミノグリコシド系抗生物質
（ストレプトマイシン、ンナマイシン。

フラジオマイシン、パロモマイシン、ゲンタマイシン、
ヘカナマイシン、リポスタマイシン、ジベカシン、アミ
カシン、トブラマ・イシン、スペクチノマイシン）、マ
クロライド系抗生物質（エリスロマイシン、キタサマイ
シン、オレアンドマイシン、スピラマーイシン１ジョザ
マイシン、ミデカマイシン）、リンコマイシン系抗生物
質（リンコマイシン、クリンダマイシン）、アンチ・グ
ラムポジバクテリア系抗生物質（ミカマ・インン、グラ
ミシジンＳ、グラミシンン）、ポリミキシン系抗生物質
（コリスチン、ポリミキシンＢ）、アンチ・マイコバク
テリウム系抗生物質（バイオマイシン。

カブレオマイシン、エンビオマイシン、サイクロセリン
）等が挙げられ。これらは通常無機酸又は有機酸と塩を
形成した型で用いられる。

本発明の抗菌性ラテックス組成物におけるカチオン型殺
菌剤の含有量は、その目的とするところにより異なる力
（２通常、ラテックスの固形分に対して好ましくは　０
．０１〜３０−ｔ％、より好ましくは０．１〜１０ｗｔ
％である。含有量が３０ｗ　ｔ％をこえる場合はこのラ
テックス組成物より得られた成型品の皮膜の物理的強度
が劣る１頃向があり、一方、　０．０１ｗｔ％未満では
抗菌剤としての効力を発揮しにくくなるので好ましくな
い。

天然ゴムラテックスとは、ゴム植物の樹皮に切イ」を行
った時に流れ出る種々の有機物及び無機物を含有した水
溶液を分散媒体とし、ゴム分を分散質とし、必要に応じ
てｐｌ＋調整剤、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、充填剤
、老化防止剤１着色剤等を配合したラテックスを加硫し
たものであり１通常のラテックスはｐＨｉＪＩ整剤とし
てのアンモニアを０．３〜１．０　ｗｔ％含み、　ｐＨ
が９〜１１に調整されたアニオン系ラテックスである。

これに対し本発明に用いられるカチオン系天然ゴムラテ
ックスとしては。

ｐＨが保護コロイドであるタンパク質の等電点であるｐ
Ｈ４，７以下３好ましくは３以下のいわゆる酸性ラテ・
７クスがあげられ、このものは、その状態ではゴム粒子
は通常の天然ゴムラテックスとは逆の正電荷を帯びて互
いに反撥することにより安定化している。このような酸
性ラテックスは、たとえば通常の天然ゴムラテックス（
固形分濃度５０〜６０％、ｐＨ＝９〜１１）に対し、カ
チオン系活性剤又（Ｊノニオン系活性剤をゴム分にス］
して１〜５ｗｔ％程度になるように加え１次に適当な無
機酸又は有機酸を加えてｐｌ＋を３以上にすればよい。

このような酸性ラテックスは、従来特殊な例として負電
荷をもつ繊維や紙類の処理の場合又はラテックスから直
接塩酸ゴム２塩化ゴム又は還元ゴムのような誘導体をつ
くる時以外はほとんど用いられておらす１本発明のよう
にカチオン型抗菌剤を配合した例については従来全く知
られていない。

またカチオン系合成高分子系ラテックスとしては、　例
、ｔばエチレン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル。

（メタ）アクリル酸コニステル、ヒ゛ニルピリジン。

メチルビニルエーテル等のビニル系モノマーの単−重合
体又はその共重合体、ブタジェン、イソプレン、■＋３
−ペンタジェン、１１５−ヘキザジエン。

Ｌ６−へブタジェン、クロロブレン等のジエン系モノマ
ーの単一重合体あるいはその共重合体、上記ビニル系モ
ノマーとジエン系モノマーの共重合体、その他官能基と
してエポキシド基、アミノ基。

カルボキシル基５酸無水物基３水酸基、アミド基。

Ｎ−メチロールアミド基、イソシアネー１−基等ヲ有ス
るビニル系モノマーと上記各種モノマー、！：（７）共
重合体等を主成分とし、これに乳化分散剤としてカチオ
ン型界面活性剤を配合したものがあげられ、必要に応じ
てノニオン系界面活性剤、架橋剤。

充填剤、軟化剤等を配合したものであってもよい。

本発明の抗菌性ラテックス組成物を調製する方法は、各
成分が均一に混合される方法であれば特に限定されず、
公知の種々の方法を利用することができる。例えば易水
溶性の殺菌剤の場合には。

その水溶液を直接ラテックス中に添加すればよいし、ま
た難水溶性の殺菌剤であって固形状のものである場合に
はボールミル内で摩砕しながら均一なペースト状水分散
物とし、これをラテックス中に加えて撹拌混合するなど
の方法が好ましく採用される。

本発明の抗菌性ラテックス組成物は、長期の使用過程に
おいても持続的な抗菌性を有する医療器具、衛生器具９
食品製造用機器又は備品等の成型加工に好適に用いられ
る。具体的な成型品の例としては、導尿カテーテルをＧ
Ｊシめとする各種カテーテル類、採尿バッグ等のバッグ
類、給排液チューブ、スポンジ、ゴム引布１紙のサイジ
ング剤。

不織布のバインダー、塗料、接着剤等があげられる。こ
れらは従来公知の浸漬法、キｔ・スティング法又は電着
法等により成型される。さらに具体的な応用例をあげる
ならば長期間における体内留置においてカテーテルを通
じて侵入する細菌により尿道炎５膀胱炎、賢う炎等が頻
発する導尿カテーテルについて２本発明の抗菌性ラテッ
クス組成物を用いて成型された導尿カテーテルは抗菌剤
を徐放する性能を有し、その使用過程において尿又は体
液により抗菌剤が持続的に徐放されるので１種々の細菌
からの尿路感染を防止する上で極めて効果的である。

以下に具体的な実施例を記し本発明を詳述する。

なお２例中の「部」は「重量部」を意味する。

実施例１ 固形分濃度が約５０ｉｖ　ｔ％の酸性天然ゴムラテック
ス溶液（ｐＨ２，５）　１００部に、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛０．３部、硫黄１．３部、亜鉛華２，８
部及びステアリン酸１．２部を加え、均一に分散させて
天然ゴムを主成分とする配合ラテックスを得た。

この配合ラテックスに、抗菌剤として　１．６−ジー（
４−クロロフェニルビグアニド）ヘキサンのグルコン酸
２０％水溶液１０部を加えたところ５　ラテックスは凝
集することなく、抗菌剤が均一に分散したラテックス組
成物を得ることができた。このラテックス組成物は３力
月間放置後においてもゲル化することなく安定であった
。得られた組成物からはフィルムを成型することができ
、このフィルムについてＢａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉ
ｌｉｓ　ＡＴＣＣｆ４３３　（培地ＮＵＴＲＩＩＥＮＴ
　ＡＧＡＲ）を検定菌として円筒平板法（ディスク法）
により抗菌活性テストを行ったところ阻止用を生じ、こ
の組成物が抗菌性を有することが認められた。

比較例１ 実施例１と同じ組成のアルカリ性（ｐＨ９，８）天然ゴ
ムラテックスに実施例１に用いたのと同じ抗菌剤を加え
たところ、直ちにゲル化した。

実施例２ 実施例１で用いたと同じ配合ラテックス　１００部に、
１，６−ジー（４−クロロフェニルビグアニド）ヘキサ
ンの塩酸塩５部をあらかじめ蒸留水１０部にペースト状
に均一分散させたものを加えたところ１ラテツクスは凝
集することなく均一に分散した。

この組成物は３力月放置後においてもゲル化することな
く安定であった。

得られた組成物について実施例１と同様の試験を行った
ところフィルムは抗菌性を示した。

実施例３ 殺菌剤として６．９−ジアミノ−２−エトキシアクリジ
ンの乳酸塩の１％水溶液を用いた以外は実施例１と同じ
実験を行ったところ、実施例１と同様に３力月以上の長
期の保存安定性の良好な組成物が得られ、またそのもの
から成形されたフィルムが抗菌活性を有することも確認
された。

実施例４ 抗菌剤としてラウリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライドの１０％水溶液を用いた以外は実施例１と同じ
実験を行ったところ、実施例Ｉと同様に３力月以上の長
期の保存安定性の優れた組成物が得られ、またそのもの
から成形されたフィルムが抗菌性を有することも確認さ
れた。

特許出願人　ユニチカ株式会社 手続ネ市正８：（自発） 昭和５９年１２月６日 １、事件の表示 特願昭５８−２０３４９２号 ２、発明の名称 抗菌性ラテックス組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１ 住　所　大阪市東区北久大部町４丁目６８番地名称ユニ
チカ材式会社特許部 電話’　０６−２８１−５２５８　（ダイヤルイン）４
、補正の対象 明細書の「発明のａＴ：　ｆｌｕな説明」の１閣５、補
正の内容 （１）明細書第５頁第１７行の「疏水坊」を「疎水１人
」と訂正する。

（２）同書第６頁の一般式（１）を次のとおり訂正する
。

「 一ヒゴＣＩ＋２すＮ　ＩＩＣＮＩＩＣＮＩＩす。

１１１ Ｎｌｌ　Ｎｉｌ 」 （３）同書第６真下から第３行の「二トリノ□（」を「
「ニトリル基」と訂正する。

（４）同書第７頁の一般式（ＩＶ）を次のとおり訂正す
る。

「 りＩｏ今 （５）同書第７頁下から第５１−ｊ〜下から第４行の「
３゜−ンアミノアクリシン」を「３，６−ジアミツアク
リシン」と訂正する。

（６）同書第７頁下から第４行〜下から第３行の「６．
９−ジアミノ−２−工トキンアクリジン」の次にｒ、　
３．６−ジアミノ−１０−メチルアクリジン」を挿入す
る。

（７）同書第１０頁第１０行の「挙げられ。」を「挙げ
られ、ｊと訂正する。

（８）同書第１１頁第１４行の「ラテックスを加硫した
」を削除する。

（９）同書第１２頁第６行の１カーｙ−オン系」の次に
「界面」を挿入する。

００）同書第１２頁第７行の「ノニオン系」の次に「界
面」を挿入する。

（１１）同宿第１２頁第９行の「３以上」を１４．７以
下。

好ましくは３以下」と訂正する。

（１つ同書第１５頁第１９行のｒｓｕｈｔｉｌｉｓＪを
ｒｓｕｂｔｉｌｉｓＪと訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カチオン系天然ゴムラテックス又はカチオン系合
   成高分子ラテックスと５カチオン型抗菌剤とを配合して
   なる抗菌性ラテックス成型品成物）カチオン型抗菌剤が
   ビグアニド化合物又はその塩、ギ≠午；キ化合物又はそ
   の塩あるいは第４級アンモニウム塩系化合物から選ばれ
   たものである特許請求の範囲第１項記載の抗菌性ラテッ
   クス組成物。