JPS6089468A - ビスマレインイミド、マレインイミドアミド及び無水酸より成る組成物、該組成物の製造方法、均質な硬化性組成物及びコポリマー - Google Patents
ビスマレインイミド、マレインイミドアミド及び無水酸より成る組成物、該組成物の製造方法、均質な硬化性組成物及びコポリマーInfo
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- JPS6089468A JPS6089468A JP59195896A JP19589684A JPS6089468A JP S6089468 A JPS6089468 A JP S6089468A JP 59195896 A JP59195896 A JP 59195896A JP 19589684 A JP19589684 A JP 19589684A JP S6089468 A JPS6089468 A JP S6089468A
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- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
- C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
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- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
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- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、−万においてはマレインイミド基及び他方に
おい°Ｃはアミド基を有する化合物とビスマレインイミ
ド化合物と乞組合せた組成物及びこのような組成物の製
造方法に関する。
おい°Ｃはアミド基を有する化合物とビスマレインイミ
ド化合物と乞組合せた組成物及びこのような組成物の製
造方法に関する。
さらに本発明は ビスマレイン
イミド及びマレインイミド−アミド化合物が使用される
熱硬化性組成物及びポリマー、及びこれらの硬化によっ
て得られる物体に関する。
熱硬化性組成物及びポリマー、及びこれらの硬化によっ
て得られる物体に関する。
従来の技術
付加反応によって又はラジカルを介して熱硬化される組
成物中に二官能性モノマー又はコモノマーとしてのビス
マレインイミド乞使用することは公知である。ビスマレ
インイミドの欠点は、同化合物が他の共重合性化合物中
にほとんど溶解しないことである。すなわち１０車Ｍｌ
％を越えるビスマレインイミドがスチレン中に溶解す
ることは不可能であることが判明した。これは欠点であ
る、それというのもスチレンは、１合されうるモノマー
であり、安価であり、さらに優れた耐楽品性を有するか
らである。
成物中に二官能性モノマー又はコモノマーとしてのビス
マレインイミド乞使用することは公知である。ビスマレ
インイミドの欠点は、同化合物が他の共重合性化合物中
にほとんど溶解しないことである。すなわち１０車Ｍｌ
％を越えるビスマレインイミドがスチレン中に溶解す
ることは不可能であることが判明した。これは欠点であ
る、それというのもスチレンは、１合されうるモノマー
であり、安価であり、さらに優れた耐楽品性を有するか
らである。
本発明の昧鵬は、スチレン又は他の共重合性化合物及び
相当量のビスマレインイミドがその中で使用される組成
物及びコポリマーを製造することである。
相当量のビスマレインイミドがその中で使用される組成
物及びコポリマーを製造することである。
本発明はエチレン系不飽和化合物中で易溶のビスマレイ
ンイミドを含む組成物を提供する。
ンイミドを含む組成物を提供する。
本発明による組成物の組成は以下の通りである：
ａ）一般式
〔式中Ｆ１及びＢ２はそれぞれ独立的に水素原子、炭素
原子１〜１２個を有する脂肪族基、脂環式基又は芳香族
基、又はハロゲン原子娑表わし、又はＲ１及びＲ２はこ
れらが結合された炭素原子と一緒に少なくとも１個のル
合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系な形成しかつ２は２価の有
機基７表わすＪで示される化合物（の混合物）８０〜６
０重量％ ｂ）一般式： 〔式中Ｂ１及Ｒ２，２は前記のものを表わし、Ｒ３は場
合によっては置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基又はアルキル部分に炭素原
子１〜１２個を有−′１−るアルキルアリール基を表わ
す〕で示される化合物（の混合物）５〜６ＯＮ童係、Ｃ
）一般式： 〔式中Ｒ１及びＢ２は前記のものを表わす」で示される
無水マレイン敵訪導体１〜１０Ｍ量係。
原子１〜１２個を有する脂肪族基、脂環式基又は芳香族
基、又はハロゲン原子娑表わし、又はＲ１及びＲ２はこ
れらが結合された炭素原子と一緒に少なくとも１個のル
合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系な形成しかつ２は２価の有
機基７表わすＪで示される化合物（の混合物）８０〜６
０重量％ ｂ）一般式： 〔式中Ｂ１及Ｒ２，２は前記のものを表わし、Ｒ３は場
合によっては置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基又はアルキル部分に炭素原
子１〜１２個を有−′１−るアルキルアリール基を表わ
す〕で示される化合物（の混合物）５〜６ＯＮ童係、Ｃ
）一般式： 〔式中Ｒ１及びＢ２は前記のものを表わす」で示される
無水マレイン敵訪導体１〜１０Ｍ量係。
式Ｉ（ビスマレインイミド）、式■（マレインイミドー
インマレインイミド）及び弐■（ビスイソマレインイミ
ド）による化合物は異性体化合物であり、これらに対し
℃は不明＃Ｉ沓中ではゝビスマレインイミド化合物′な
る共通用語を使用する。同様にして異性体化合物として
の式■（マレインイミド−アミド）及び式Ｖ（インマレ
インイミド−アミド）による化合物に対しては共通用語
ゝマレインイミドーアミド化合物′を使用することにす
る。
インマレインイミド）及び弐■（ビスイソマレインイミ
ド）による化合物は異性体化合物であり、これらに対し
℃は不明＃Ｉ沓中ではゝビスマレインイミド化合物′な
る共通用語を使用する。同様にして異性体化合物として
の式■（マレインイミド−アミド）及び式Ｖ（インマレ
インイミド−アミド）による化合物に対しては共通用語
ゝマレインイミドーアミド化合物′を使用することにす
る。
マレインイミド−アミド化合物自体は、ケミストリ・ア
ンド・インダストリ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎａ工ｎ
ｄｕｓｔｒｙ ） ６．１９８１．１８９〜１９１貞か
らビスマレインイミドの小不純物として知られている。
ンド・インダストリ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎａ工ｎ
ｄｕｓｔｒｙ ） ６．１９８１．１８９〜１９１貞か
らビスマレインイミドの小不純物として知られている。
少な（とも５重ｆｔ％のマレインイミド−アミド化合物
を含有する本発明による化合物は、本発明の対象でもあ
る方法によって極めて有利に製造されうる。前記方法の
％徴とするところは、式： ％式％ 〔式中″２は前記のものを表わす〕で示されるジアミン
を、式Ｖｌで示される無水マレイン酸誘導体と、ジアミ
ン：無水マレインイミド群のモル比１：０．７５〜１
： ２．５で反応させ、得られた混合物を次に適当な触
媒の存在で、炭素原子２〜７個を有するアルキルカルボ
ン酸無水物の適合量と反応させかつこの反応！、最終的
に得られる混合物中で環脱水（ｃｙｃｌｏｄｅｈｙｄｒ
ａｔｉｏｎ ）によって形成された（イン）マレインイ
ミド群、（再）アルキルアミド化によって形成されたア
ルキルアミド群の量及び酸無水物化合物の短の間の所望
の割合が得られるように行うことである。
を含有する本発明による化合物は、本発明の対象でもあ
る方法によって極めて有利に製造されうる。前記方法の
％徴とするところは、式： ％式％ 〔式中″２は前記のものを表わす〕で示されるジアミン
を、式Ｖｌで示される無水マレイン酸誘導体と、ジアミ
ン：無水マレインイミド群のモル比１：０．７５〜１
： ２．５で反応させ、得られた混合物を次に適当な触
媒の存在で、炭素原子２〜７個を有するアルキルカルボ
ン酸無水物の適合量と反応させかつこの反応！、最終的
に得られる混合物中で環脱水（ｃｙｃｌｏｄｅｈｙｄｒ
ａｔｉｏｎ ）によって形成された（イン）マレインイ
ミド群、（再）アルキルアミド化によって形成されたア
ルキルアミド群の量及び酸無水物化合物の短の間の所望
の割合が得られるように行うことである。
エチレン系不飽和化合物ヲ富む均質硬化性組成物の製造
の場合には、得られた混合物から成分を分離する必要は
な（、使用された任意の溶剤、形成されたアルキルカル
ボン酸及び過剰のアルキルカルボン酸無水物の除去で十
分である。
の場合には、得られた混合物から成分を分離する必要は
な（、使用された任意の溶剤、形成されたアルキルカル
ボン酸及び過剰のアルキルカルボン酸無水物の除去で十
分である。
このようにして得られた混合物中には、王としてマレイ
ンイミド群６０〜５０％か異性体イソマレインイミＦの
形で存在する。すなわち該混合物は主として、ビスマレ
インイミド、マレインイミド−イソマレインイミド及び
ビスイソマレインイミド化合物、マレインイミド−アミ
ド及びイソマレインイミドーケミド化合物及び無水マ、
レイン酸誘導体を含有する。、さらに、反応条件によっ
て少蓋（約５−まで）のアミド−アミド化合物が存在し
ていてもよく、おそら（より一層限定され程度ではアミ
ド醒基を有する化合物も存在していてよい。
ンイミド群６０〜５０％か異性体イソマレインイミＦの
形で存在する。すなわち該混合物は主として、ビスマレ
インイミド、マレインイミド−イソマレインイミド及び
ビスイソマレインイミド化合物、マレインイミド−アミ
ド及びイソマレインイミドーケミド化合物及び無水マ、
レイン酸誘導体を含有する。、さらに、反応条件によっ
て少蓋（約５−まで）のアミド−アミド化合物が存在し
ていてもよく、おそら（より一層限定され程度ではアミ
ド醒基を有する化合物も存在していてよい。
ゝ ビスマレインイミド化合物′、′マレインイミドー
７′ミド化合物′及び酸化合物から尽る本発明による前
記組成物は、アセトン又はメチルエチルケトンのような
単純な溶剤中にｉｉＪ溶になり、またエチレン系不飽オ
ロ化合物中にも溶ける。
７′ミド化合物′及び酸化合物から尽る本発明による前
記組成物は、アセトン又はメチルエチルケトンのような
単純な溶剤中にｉｉＪ溶になり、またエチレン系不飽オ
ロ化合物中にも溶ける。
非反応性溶剤中の本発明による組成物σＪ浴７便は、他
のモノマー例えばジアミンの存在でも不在でもプレプレ
グ等のような用途に対し℃好適である。エチレン系不飽
和Ｃ−Ｃ結合を有する共１合性化合物中の連数により、
本発明の他の対象でもある均質硬化性組成物が得られる
。
のモノマー例えばジアミンの存在でも不在でもプレプレ
グ等のような用途に対し℃好適である。エチレン系不飽
和Ｃ−Ｃ結合を有する共１合性化合物中の連数により、
本発明の他の対象でもある均質硬化性組成物が得られる
。
該均質硬化性組成物は、
ａ）エチレン系不飽和Ｃ−Ｃ結合を有する化合物、
ｂ丁エチレン系不飽和化合物とゝビスマレインイミド化
合物′、′マレインイミドーアミド化合物′及び酸無水
物化合物かり成る本発明による組成物との間の１量比が
２＝１〜１：４であるような量の前記組成物、 Ｑ） Ｐ）ｒ望の場合には、１種以上の常用象加物、す
なわち抑制剤、硬化触媒、充填剤、強化剤及び顔料 から成る。
合物′、′マレインイミドーアミド化合物′及び酸無水
物化合物かり成る本発明による組成物との間の１量比が
２＝１〜１：４であるような量の前記組成物、 Ｑ） Ｐ）ｒ望の場合には、１種以上の常用象加物、す
なわち抑制剤、硬化触媒、充填剤、強化剤及び顔料 から成る。
このような均質硬化性組成物は、本発明によれば、ラジ
カル生成開始剤によつ″Ｃ硬化されてコポリマー物体を
生成する。特に、 ａ）エチレン系不飽和化合物、 ｂ）式１．ｎ及び／又は１重ｆｔ式中Ｒ１及びＢ２は各
々独立的に水素原子、炭素原子１〜１２個を有する脂肪
族基、脂環式基又は芳香族基、又はハロゲン原子を表わ
し、又はＲ１及びＲ２はそれらに結合された炭素原子と
一緒に、少な（とも１個の連合性Ｃ−Ｃ結合を有する環
系を形成し、２は２価の有機基を表わす〕で示される化
合物、 Ｃ）式バ及び／又は■〔式中■１及びＲ２は前記のもの
ｔ表わし、Ｒ３は場合によっては置換されたアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はア
ルキル部分に炭素原子１〜１２個を有するアルキルアリ
ール基を表わす〕で示される化合物、 ｄ）式Ｖｌ ［式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす
〕で示される無水マレイン酸誘導体、ｅ） ＰＪ＋望な
らば、１棟以上の他の（共））合性モノマー又はポリマ
ー化合物 （、ａ ： （ｂ＋ｃ＋ｄ ）のｉｎ比は２：１〜１：
４であり、ｂは８０〜６０１諏矛であり、Ｃは５〜６０
重量％であり、ｄは’ｂ＋ｏ＋ａの址の１〜１０１１蓋
チであるＪ から誘専された単位から成るコポリマーの物体を生成す
る。
カル生成開始剤によつ″Ｃ硬化されてコポリマー物体を
生成する。特に、 ａ）エチレン系不飽和化合物、 ｂ）式１．ｎ及び／又は１重ｆｔ式中Ｒ１及びＢ２は各
々独立的に水素原子、炭素原子１〜１２個を有する脂肪
族基、脂環式基又は芳香族基、又はハロゲン原子を表わ
し、又はＲ１及びＲ２はそれらに結合された炭素原子と
一緒に、少な（とも１個の連合性Ｃ−Ｃ結合を有する環
系を形成し、２は２価の有機基を表わす〕で示される化
合物、 Ｃ）式バ及び／又は■〔式中■１及びＲ２は前記のもの
ｔ表わし、Ｒ３は場合によっては置換されたアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はア
ルキル部分に炭素原子１〜１２個を有するアルキルアリ
ール基を表わす〕で示される化合物、 ｄ）式Ｖｌ ［式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす
〕で示される無水マレイン酸誘導体、ｅ） ＰＪ＋望な
らば、１棟以上の他の（共））合性モノマー又はポリマ
ー化合物 （、ａ ： （ｂ＋ｃ＋ｄ ）のｉｎ比は２：１〜１：
４であり、ｂは８０〜６０１諏矛であり、Ｃは５〜６０
重量％であり、ｄは’ｂ＋ｏ＋ａの址の１〜１０１１蓋
チであるＪ から誘専された単位から成るコポリマーの物体を生成す
る。
ヨーロッパ特許出願公開ｍ８３２０１５８２゜０号から
、ビスマレインイミド化合物、ビニル芳香族化合物及び
有効飯の溶解度促進性酸化合物から成る均質硬化性組成
物は公知である。
、ビスマレインイミド化合物、ビニル芳香族化合物及び
有効飯の溶解度促進性酸化合物から成る均質硬化性組成
物は公知である。
本発明によれは、前記のように式ｌ乃至式■〔式中Ｒ工
、Ｒ２、Ｒ３及び２は前記のものを表わす〕で示される
化合物が使用される、特に本発明による適当な化合物は
、２が炭素原子２〜２５１１６ｉＩを有する場合により
ｂ−換されたアルキレン基、場合により置換されたメタ
−又はパラフェニレン基、又は式： 〔式中Ｙは−ＣＨ２，−１Ｃ（ＣＨ３）２−１−〇−又
は−５Ｏ２−基を表わし、Ｒ３は炭素原子１〜６個を有
するアルキル基を表わす〕で示される場合により置換さ
れた基を表わす化合物である、式■で示されるような２
基の遊離結合の配置・は、Ｙ基に対してオルト位、メタ
位又をまノヤラ位にあってもよいことｔ示す。
、Ｒ２、Ｒ３及び２は前記のものを表わす〕で示される
化合物が使用される、特に本発明による適当な化合物は
、２が炭素原子２〜２５１１６ｉＩを有する場合により
ｂ−換されたアルキレン基、場合により置換されたメタ
−又はパラフェニレン基、又は式： 〔式中Ｙは−ＣＨ２，−１Ｃ（ＣＨ３）２−１−〇−又
は−５Ｏ２−基を表わし、Ｒ３は炭素原子１〜６個を有
するアルキル基を表わす〕で示される場合により置換さ
れた基を表わす化合物である、式■で示されるような２
基の遊離結合の配置・は、Ｙ基に対してオルト位、メタ
位又をまノヤラ位にあってもよいことｔ示す。
本発明による極めて適当な化合物は、式Ｉ５Ｕ及び／又
は■で示される（イソ）マレインイミｌ５−（イソ）マ
レインイミド化合物及び式１ｖ及び／又はＶで示される
（イソ）マレイ／イミド−アミド化合物である。上記式
中Ｚは−ＣＨ２−ＣＨ２−１ −（ＣＨ２）６− 、 かり選択され％ Ｒ１及びＲ２は水素を表わしかつＲ３
は炭素原子１〜６１１ｉ！ｉｌ’ｘ有するアルキル基乞
表わす。
は■で示される（イソ）マレインイミｌ５−（イソ）マ
レインイミド化合物及び式１ｖ及び／又はＶで示される
（イソ）マレイ／イミド−アミド化合物である。上記式
中Ｚは−ＣＨ２−ＣＨ２−１ −（ＣＨ２）６− 、 かり選択され％ Ｒ１及びＲ２は水素を表わしかつＲ３
は炭素原子１〜６１１ｉ！ｉｌ’ｘ有するアルキル基乞
表わす。
有利には′χ ビスマレインイミド成分としては式：
でホされる１ ｄｉ以上の化合１勿、マレインイミド−
アミド化合物とし℃は式： 〔式中Ｒ３は炭素原子１〜６１固ぞ有するアルキル基・
有利にはメチル基？弐）り丁〕で示される１橿以上の化
合吻及び無水マレイン酸崎導本とし−（は無水マレイン
酸を含有する組成物が使用さ オｔ る 。
アミド化合物とし℃は式： 〔式中Ｒ３は炭素原子１〜６１固ぞ有するアルキル基・
有利にはメチル基？弐）り丁〕で示される１橿以上の化
合吻及び無水マレイン酸崎導本とし−（は無水マレイン
酸を含有する組成物が使用さ オｔ る 。
３ビスマレインイミド化合？Ｉ９、′マレインイミドー
アミド化合物“及びば無水物から成る＋ｉ明によるｍ
ｒａ ｅｙは、１ビスマレインイミド化合物゛８０〜６
６電漬°チ、好ましくは７５〜４５嵐量％、′マレイン
イミに一アミド化合′プ５〜６０＆量係、好ましくは２
０〜４０車量％、−無水マレインば誘導体、好ましくは
無水マレイン酸１〜１０車遍％、好ましくは２−７繊磁
係を含有する。
アミド化合物“及びば無水物から成る＋ｉ明によるｍ
ｒａ ｅｙは、１ビスマレインイミド化合物゛８０〜６
６電漬°チ、好ましくは７５〜４５嵐量％、′マレイン
イミに一アミド化合′プ５〜６０＆量係、好ましくは２
０〜４０車量％、−無水マレインば誘導体、好ましくは
無水マレイン酸１〜１０車遍％、好ましくは２−７繊磁
係を含有する。
−このよ′５゛な組成物の製造は一般に前記のようにし
て行うことができる。好ましくは、しかし必ずしも必要
ではないが、反応乞適当な俗ハ１ｊ、すなわちアセトン
、メチルエチルケトン、クロロホルム、酢酸エチル及び
トルエン中で行う。
て行うことができる。好ましくは、しかし必ずしも必要
ではないが、反応乞適当な俗ハ１ｊ、すなわちアセトン
、メチルエチルケトン、クロロホルム、酢酸エチル及び
トルエン中で行う。
最終ぼりに、得られる組成９勿中０１ビスマレインイミ
ド化合物′：“モノマレインイミドーア、ミド化合１勿
″：無水マレイ／ば誘導体の例会は、触媒の選択及び触
媒磁によって、反応時１θＪ及び／又は反応温度の設定
及び無水マレイン酸誘導体及び／又はアルキルカルボ’
ｔ＊ 無水物の城の調整によつ”Ｃ調部することがで
きる。
ド化合物′：“モノマレインイミドーア、ミド化合１勿
″：無水マレイ／ば誘導体の例会は、触媒の選択及び触
媒磁によって、反応時１θＪ及び／又は反応温度の設定
及び無水マレイン酸誘導体及び／又はアルキルカルボ’
ｔ＊ 無水物の城の調整によつ”Ｃ調部することがで
きる。
特に有利にはシアミン：無水マレインば誘導体のモル比
１：１．７５〜１．２ ： １を用い、無水マレインｌ
＊誘尋体に対する過剰のアルキルカル号ぐン酸無水物乞
、ビスマレインイミド：モノマレインイミにアミド：マ
レイン酸誘導体の比を有利に成就するように使用する。
１：１．７５〜１．２ ： １を用い、無水マレインｌ
＊誘尋体に対する過剰のアルキルカル号ぐン酸無水物乞
、ビスマレインイミド：モノマレインイミにアミド：マ
レイン酸誘導体の比を有利に成就するように使用する。
アルキルカルボン酸としてを工有利に無水酢酸２使用す
る。
る。
シアミンと無水マレインｃＲＭ導本との間の反応の場合
には１５〜７υ”Ｃの温度を適用し、他方反応１埒間４
は好ましくは１／１〜５時間の間で変化する。
には１５〜７υ”Ｃの温度を適用し、他方反応１埒間４
は好ましくは１／１〜５時間の間で変化する。
生成されたゾアミ１７威の蝶脱水反応の場合には好まし
くは５Ｕ〜ｉｕｏ”ｃの温度を通用し、他方反応１杵間
は好ましくは１／２〜４時間の間で数比する。
くは５Ｕ〜ｉｕｏ”ｃの温度を通用し、他方反応１杵間
は好ましくは１／２〜４時間の間で数比する。
後者の反応のｉＭ８に使用されうる触媒は・例えば水ば
化ナトリウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、ト
リー（ｎ−ブチル」−アミン、２−ビニルビリゾ／、ヒ
ドロキシル！Ｙ有するイオン交換体、エチレンジアミン
テトラ酢ば（ＥＤ″Ｉ’Ａ ）、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’
、 Ｎ’−テトラメチルエチレンゾアミン（ＴＭＥＤ
）及び１．４−ソアずビシクロ−２，２，２−オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）である。
化ナトリウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、ト
リー（ｎ−ブチル」−アミン、２−ビニルビリゾ／、ヒ
ドロキシル！Ｙ有するイオン交換体、エチレンジアミン
テトラ酢ば（ＥＤ″Ｉ’Ａ ）、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’
、 Ｎ’−テトラメチルエチレンゾアミン（ＴＭＥＤ
）及び１．４−ソアずビシクロ−２，２，２−オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）である。
しかし以良の成績はＴＭＩ及びＤＡＢＣＯ’Ｙ用いて得
られる。
られる。
ＭｉＪ記のように、本発明による均負硬化注組成！ｖＪ
は、場合によっては他のモノマー及び常用察別物ヲ含何
する前記比で存在する”ビスマレインイミド／モノマレ
インイミド−アミ団“／無水マレイン服組成物と組合せ
たエチレン糸不飽和比合物から成る。
は、場合によっては他のモノマー及び常用察別物ヲ含何
する前記比で存在する”ビスマレインイミド／モノマレ
インイミド−アミ団“／無水マレイン服組成物と組合せ
たエチレン糸不飽和比合物から成る。
この場合エチレン糸不飽オ日化会物は、特にビニル芳香
族化合物、すなわちスチレン、α−メチルスチレン、バ
ラ−メチルスチレン、アミノスチレン、ヒドロキシスチ
レン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン；アリル化合
・吻すＩＬわちモノアリルエステル又はエーテル及びシ
アリルエステル又はエーテル、例えば７タル酸ジアリル
；ビニルエーテル及びビニル芳香族化合物丁なわち安、
憾査畝ビニル：及びアクリル酸エステル及びメタクリル
ばエステル’ｋ 、ｆ Ｋ ｆると理解する。
族化合物、すなわちスチレン、α−メチルスチレン、バ
ラ−メチルスチレン、アミノスチレン、ヒドロキシスチ
レン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン；アリル化合
・吻すＩＬわちモノアリルエステル又はエーテル及びシ
アリルエステル又はエーテル、例えば７タル酸ジアリル
；ビニルエーテル及びビニル芳香族化合物丁なわち安、
憾査畝ビニル：及びアクリル酸エステル及びメタクリル
ばエステル’ｋ 、ｆ Ｋ ｆると理解する。
エチンン糸不飽オロ化合物は広い比で、特に２：１〜１
：４の比で本発明によるビスマレインイミド／モノマレ
インイミド−アミｒ／無水マレイン版組成物と混合して
均質硬化性組成物を生ずることができる。有利にはｉ：
１．ｉ〜１：２．５の例会乞用いる。
：４の比で本発明によるビスマレインイミド／モノマレ
インイミド−アミｒ／無水マレイン版組成物と混合して
均質硬化性組成物を生ずることができる。有利にはｉ：
１．ｉ〜１：２．５の例会乞用いる。
さらにまた、他の（共）Ｍ曾匹化合イ吻も、これらが相
分離を惹起しない限り〃目えることができる。この点で
はまた不崗オロポリエステル及びシアリルエステル及び
エーテルのプレ４ζリマー、し０えばフタルホゾアリル
の７°レホリマーも考慮してよい。
分離を惹起しない限り〃目えることができる。この点で
はまた不崗オロポリエステル及びシアリルエステル及び
エーテルのプレ４ζリマー、し０えばフタルホゾアリル
の７°レホリマーも考慮してよい。
一役にこのよ５７よ化合Ｗは、池の手厳和成分ａ及びｂ
に対しＣｌ０ｔＪＩＸ磁％以下の撹、好ましくは５０框
磁係以Ｆの４で使用される。
に対しＣｌ０ｔＪＩＸ磁％以下の撹、好ましくは５０框
磁係以Ｆの４で使用される。
さらに限定された程度で成用の物質、圀えば１Ｑｉｌ＋
ｌＪＭＩＪ、ＭｊｌＭ、ＫＪＷＡＩＪ、ｂ’４化Ａ１１
．１１５（ｍＡＲ６ｆｉり等ぞ続〃口してもよい。「Ｊ
＠負」７よる用語は該組成物の直合註部分に関するもの
である。ＵＩ能７；Ｃ１６ｓ別物の例は、ガラス繊維、
炭素繊維、金橋繊維、アラミド繊維、白亜、石灰、砂、
シリカ、酸化アルミニウム水和物、ポリブタジエン、ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリゾロピレン及びポリア
クリレートである。硬化のためにはラジカル源？加える
。すなわちヒドロ波ルオキシド、過酸エステル、ベルケ
トン及び／又はスチレンコポリマーの硬化のために適当
な化合ヱ吻ぞ使゛用することができる。
ｌＪＭＩＪ、ＭｊｌＭ、ＫＪＷＡＩＪ、ｂ’４化Ａ１１
．１１５（ｍＡＲ６ｆｉり等ぞ続〃口してもよい。「Ｊ
＠負」７よる用語は該組成物の直合註部分に関するもの
である。ＵＩ能７；Ｃ１６ｓ別物の例は、ガラス繊維、
炭素繊維、金橋繊維、アラミド繊維、白亜、石灰、砂、
シリカ、酸化アルミニウム水和物、ポリブタジエン、ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリゾロピレン及びポリア
クリレートである。硬化のためにはラジカル源？加える
。すなわちヒドロ波ルオキシド、過酸エステル、ベルケ
トン及び／又はスチレンコポリマーの硬化のために適当
な化合ヱ吻ぞ使゛用することができる。
硬化はラジカルの作用−Ｆに起る。ポ合反応は低温（７
５Ｃ未イ両）及び、踵部で行うことができる。
５Ｃ未イ両）及び、踵部で行うことができる。
本発明による組成′吻は例えば硬化（α、Ｉ １ｌｉｒ
、積層４１８ＶＩ咎として使用することができる。
、積層４１８ＶＩ咎として使用することができる。
本発明による組成ｖＪは有利な特注を兼備している。該
組成′吻は硬化前には、￥１品では一般に低い粘度？有
しかつ注型又は含浸のために好ましく使用される液体で
ある。呈温での硬化、好ましくは次のより尚い温度（レ
リえば１ＬＩＵ〜２５ Ｌｌ ”Ｃ）での後硬化後−に
は、後れた機械的及び物理的特注？有する生成物が得ら
れる。
組成′吻は硬化前には、￥１品では一般に低い粘度？有
しかつ注型又は含浸のために好ましく使用される液体で
ある。呈温での硬化、好ましくは次のより尚い温度（レ
リえば１ＬＩＵ〜２５ Ｌｌ ”Ｃ）での後硬化後−に
は、後れた機械的及び物理的特注？有する生成物が得ら
れる。
次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の圀に限定されるものではない。
の圀に限定されるものではない。
実施例
例 １
アセトン５ＵＯ＃＋７！中の４．４′−ジアミノジフェ
ニルメタンの＃ 孜乞’４ 温で、アセトン７００１ｎ
ｌ中に俗かした無水マンインｔａｉｕｃＢ中にＣ薗Ｆす
る。相応するジマンインイミ団戚の沈殿物か定Ｉｉ的に
形成される。６０′Ｃで無水酢毅１５Ｕ９及びＤＡＢＣ
Ｏ（１、４−ゾアナゞ−ビシクロ−（２，２，２）オク
タン）１．’！１Ｍを〃口える。この無水９勿は脱水剤
として役立ち、アミンは触媒トＬ −’Ｃ拗＜。反応の
終了はジアミド鍍沈殿の完全な消失によって待機づけら
れの。
ニルメタンの＃ 孜乞’４ 温で、アセトン７００１ｎ
ｌ中に俗かした無水マンインｔａｉｕｃＢ中にＣ薗Ｆす
る。相応するジマンインイミ団戚の沈殿物か定Ｉｉ的に
形成される。６０′Ｃで無水酢毅１５Ｕ９及びＤＡＢＣ
Ｏ（１、４−ゾアナゞ−ビシクロ−（２，２，２）オク
タン）１．’！１Ｍを〃口える。この無水９勿は脱水剤
として役立ち、アミンは触媒トＬ −’Ｃ拗＜。反応の
終了はジアミド鍍沈殿の完全な消失によって待機づけら
れの。
真窒（０，１嬬Ｈｇ ）下に５０〜ｉｕｕ”ｃで浴剤、
酢酸及び無水酢ｒＲ乞泳云した故に、Ｎ 、 Ｎ’。
酢酸及び無水酢ｒＲ乞泳云した故に、Ｎ 、 Ｎ’。
４．４′−ゾンエニルメタンービスマレインイミド約７
０％、４−アセチルアミノフェニル−４′−マレインイ
ミにフェニル−メタン２５俤及び無水マレイン殴約５％
から成る混合物が定爪的収量で得られる。この混合物中
、マレインイミドｄｆ−の約４Ｕ％は異１生体イソマレ
インイミ−の型で存在し、６０％はマレインイミドの形
で存在する。この混合物は、燕硬化注１＃１」ぽの製造
用基軛成分とし℃好適である。これは以下の間で説明す
る。
０％、４−アセチルアミノフェニル−４′−マレインイ
ミにフェニル−メタン２５俤及び無水マレイン殴約５％
から成る混合物が定爪的収量で得られる。この混合物中
、マレインイミドｄｆ−の約４Ｕ％は異１生体イソマレ
インイミ−の型で存在し、６０％はマレインイミドの形
で存在する。この混合物は、燕硬化注１＃１」ぽの製造
用基軛成分とし℃好適である。これは以下の間で説明す
る。
沙ｉ１２及び６
例 ２
例１による組成物６６９及びスチレン５４＆の１石見拌
機な備え、かつ丈−モスタットで８Ｕ〜１υＵ−Ｃの温
度に保った浴中に置いた反応ｄ器中に導入する。混合物
乞１０〜１５分間催件すると混合９勿は明溌逍明ｌよ蛍
赤色Ｍ液に変っていた。ベンゾキノン５ ＬＩ Ｌｌ
ｐｐｍ ’ｌ用い℃安定質のままであった。
機な備え、かつ丈−モスタットで８Ｕ〜１υＵ−Ｃの温
度に保った浴中に置いた反応ｄ器中に導入する。混合物
乞１０〜１５分間催件すると混合９勿は明溌逍明ｌよ蛍
赤色Ｍ液に変っていた。ベンゾキノン５ ＬＩ Ｌｌ
ｐｐｍ ’ｌ用い℃安定質のままであった。
同酊液の悦ガス及び１％メチルエチルヶトンペ
〜ルオキシド（フタル酸ジメチル中の５ｏ％ｃｄ孜）の
添〃口後に、淘脂を長方形金属型（１６゜Ｘ７５Ｘ４醋
）に注入した。不飽和ポリエステルｉｆｆ ）ｌ＆に対
する通常の手順とは反対に、促進剤−ト’２８０ ＝Ｏ
の温度で２４時間、次に１５Ｕ”Ｃ！で２４時間及び２
ＬＩ Ｕ ”ｃでさらに２４Ｉ＃間保った。圧型によ
って得られた物体の特注は衣Ａに記載し℃ある。この材
料の高いＨＤＴ （／ＪＯ黙掃み温度）＆裏抜ａ手であ
る。
添〃口後に、淘脂を長方形金属型（１６゜Ｘ７５Ｘ４醋
）に注入した。不飽和ポリエステルｉｆｆ ）ｌ＆に対
する通常の手順とは反対に、促進剤−ト’２８０ ＝Ｏ
の温度で２４時間、次に１５Ｕ”Ｃ！で２４時間及び２
ＬＩ Ｕ ”ｃでさらに２４Ｉ＃間保った。圧型によ
って得られた物体の特注は衣Ａに記載し℃ある。この材
料の高いＨＤＴ （／ＪＯ黙掃み温度）＆裏抜ａ手であ
る。
また生成物の加水分解安定度も倹べた。この。
目的のためにＩＬＩＵＸ１２．７ｘ４指の寸法を有する
該材料のテストパーを圧力谷器中の脱イオン化水中に浸
漬した。テストｔｔｔＡ度は１２Ｌｌ’０であった。同
生成物の：耐水柱の基準として、曲げシ虫さ９Ｊ４４を
用いた。これは当然テストバー’ｋ 一定時間当該媒体
に委ねた際に残留する原曲げ強さのパーセンテージ２１
時味する。本発明に関する聞８ぽ組成物が極めて良好な
加水分解安定度な有することは明らかである。ポリエス
テル及びヒニルｉｌｆ脂をベースとする生成ｗはこれら
の極錫な条件下では速やかに耐えられなくなる。
該材料のテストパーを圧力谷器中の脱イオン化水中に浸
漬した。テストｔｔｔＡ度は１２Ｌｌ’０であった。同
生成物の：耐水柱の基準として、曲げシ虫さ９Ｊ４４を
用いた。これは当然テストバー’ｋ 一定時間当該媒体
に委ねた際に残留する原曲げ強さのパーセンテージ２１
時味する。本発明に関する聞８ぽ組成物が極めて良好な
加水分解安定度な有することは明らかである。ポリエス
テル及びヒニルｉｌｆ脂をベースとする生成ｗはこれら
の極錫な条件下では速やかに耐えられなくなる。
汐ｌｌ ６
例２の記載？反復するが、此の場合には例１による組成
′吻５１１１１．Ｉ＋？、スチレン２９．９及びフタル
ｌ波ジアリル１５．９から成る混合物を使用する。
′吻５１１１１．Ｉ＋？、スチレン２９．９及びフタル
ｌ波ジアリル１５．９から成る混合物を使用する。
例２で記載した条件下で得られるような注型物体の特注
及び）Ｊ１１水分屏ゲ定度は表Ａ及び衣Ｂにそれぞれ酩
括しである。
及び）Ｊ１１水分屏ゲ定度は表Ａ及び衣Ｂにそれぞれ酩
括しである。
例 ４
ガラス４戴維プ玉化生成切の製造のために例６でｄ己Ｉ
戒したような組１戎９勿の傾（脂？使用した。ガラスマ
ット〔シレンカ（Ｓｉ］ｅｎｋａ ） 、チョックトス
トランドマット、４５Ｌｌ、９／Ｍ２）及び切崩、υ）
らＮガラスのに礒％が６６〜６５％に７Ｚるよ５に厚さ
４ ａｍの積層板を作った。汐１１２に記載した後硬化
サイクルにより硬化したこの積層板のｌｒｉ！１械的特
注を表Ａに記載しである。
戒したような組１戎９勿の傾（脂？使用した。ガラスマ
ット〔シレンカ（Ｓｉ］ｅｎｋａ ） 、チョックトス
トランドマット、４５Ｌｌ、９／Ｍ２）及び切崩、υ）
らＮガラスのに礒％が６６〜６５％に７Ｚるよ５に厚さ
４ ａｍの積層板を作った。汐１１２に記載した後硬化
サイクルにより硬化したこの積層板のｌｒｉ！１械的特
注を表Ａに記載しである。
例 ５
及び硬化
例６により製造した位ＩＴに、ａＯ＝Ｃでペンシルアミ
ン７１ｗ加えた。このような条件下ではこのアミンは・
混合物中に十分に存在するオレフィン糸イミに不飽オロ
基ぞ急速に付加する。変１生した１何膳はさらに圀２で
ｄ７載した方法による加工及び硬化？ｆ［ず。注４１９
勿の磯蛎的特注は衣Ａに記＋＋ｉｌＣシ”（ある。
ン７１ｗ加えた。このような条件下ではこのアミンは・
混合物中に十分に存在するオレフィン糸イミに不飽オロ
基ぞ急速に付加する。変１生した１何膳はさらに圀２で
ｄ７載した方法による加工及び硬化？ｆ［ず。注４１９
勿の磯蛎的特注は衣Ａに記＋＋ｉｌＣシ”（ある。
別 ６
し１１１による組成′言勿５８．？、Ｎ 、 Ｖ−４、
４’−シフェニルメタンービスーシトラコンイミト２Ｕ
ｌ、スチレン２９ｇ１及びし！１２ｇ己械の７タルばシ
アリル１６％から成る混合物は、暗赤色で明Ｕな液状組
成物？生じる。この混合物に１ＵＵ′Ｃで４−ヒドロキ
シ、４−メチルペンタノン−２７，９を加え、次にこの
慟脂を１’［ＪＯ’０で約２０分間保ち、次に室献に削
屑Ｊした。この１対１１汀？ペースとする注型物体の機
械的特注は辰Ａに記載し℃ある。
４’−シフェニルメタンービスーシトラコンイミト２Ｕ
ｌ、スチレン２９ｇ１及びし！１２ｇ己械の７タルばシ
アリル１６％から成る混合物は、暗赤色で明Ｕな液状組
成物？生じる。この混合物に１ＵＵ′Ｃで４−ヒドロキ
シ、４−メチルペンタノン−２７，９を加え、次にこの
慟脂を１’［ＪＯ’０で約２０分間保ち、次に室献に削
屑Ｊした。この１対１１汀？ペースとする注型物体の機
械的特注は辰Ａに記載し℃ある。
表 Ａ
ｔｍｒｆＫ彫Ｈｂ〜うｃｒ＞ ｓ２！５ｏ ５ＬＩ５１
Ｊ ７５５０ ５ｕ７Ｕ５００ｕ５＄注率 （ＡＳＴＭＤ７９０）、Ｎ７４ｎｍ２ 最大愼維応力 ５５ ソ５ ２ＬＩＬＩ ８５ ７５（
ＡＳＴＭ Ｄ７９ＣＪ）、Ｎ／ａｍ”曲げ試戚からの外
１．！、’ ５．２ ５．４ ２．８ ２．５繊維最
大歪 （ＡＳＴＭＤ７９Ｕ）％％ 引’ｊｊ４Ｋｒ’ａｉカラノ５９５ＬＩ ’７’５Ｌ１
０ ５９Ｕ（Ｊソ４１！仁４乙 引ジ艮瀬さ ５０ １０５ ＨＤＴ （ＡｓＴｍ ６４８）、 １ソＬｌ １９１
１７２’ １６５バーコル硬度 ５２ ５１ ６Ｌｌ
’４８ ５Ｌｌ（ＧＹＺＪ ９５ａ−１） 表 Ｂ ７Ｊロ水分解安定度（１２Ｕ“”ｃ ）試 料
曲げ強さ残４ （％） ｔ、＝ｏ （ブランク） ４週 ８週 １６週汐ｌ１２
の（尉）Ｉｈ １ｕｕ ｉｕｕ ｉｕｕ ｉｕｕ例６
の使脂 ｉｕｕ １ｕｕ ｉｕｕ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号［相］発
明 者 ヤコブス・アントニラ オランダ国ス・ロー
ントイエンス ０発 明 者 ツーベルトウス・アン オランダ国ノト
ニウス・マリアφモ ステルト ［相］発 明 者 ツーベルトウス・アト オランダ国
すアヌス・アントニラ ス・オムロー メールセン・シイナゴゲプラントセン ７６ｒ゛ シントグラーフ・タスヴエルト ２
Ｊ ７５５０ ５ｕ７Ｕ５００ｕ５＄注率 （ＡＳＴＭＤ７９０）、Ｎ７４ｎｍ２ 最大愼維応力 ５５ ソ５ ２ＬＩＬＩ ８５ ７５（
ＡＳＴＭ Ｄ７９ＣＪ）、Ｎ／ａｍ”曲げ試戚からの外
１．！、’ ５．２ ５．４ ２．８ ２．５繊維最
大歪 （ＡＳＴＭＤ７９Ｕ）％％ 引’ｊｊ４Ｋｒ’ａｉカラノ５９５ＬＩ ’７’５Ｌ１
０ ５９Ｕ（Ｊソ４１！仁４乙 引ジ艮瀬さ ５０ １０５ ＨＤＴ （ＡｓＴｍ ６４８）、 １ソＬｌ １９１
１７２’ １６５バーコル硬度 ５２ ５１ ６Ｌｌ
’４８ ５Ｌｌ（ＧＹＺＪ ９５ａ−１） 表 Ｂ ７Ｊロ水分解安定度（１２Ｕ“”ｃ ）試 料
曲げ強さ残４ （％） ｔ、＝ｏ （ブランク） ４週 ８週 １６週汐ｌ１２
の（尉）Ｉｈ １ｕｕ ｉｕｕ ｉｕｕ ｉｕｕ例６
の使脂 ｉｕｕ １ｕｕ ｉｕｕ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号［相］発
明 者 ヤコブス・アントニラ オランダ国ス・ロー
ントイエンス ０発 明 者 ツーベルトウス・アン オランダ国ノト
ニウス・マリアφモ ステルト ［相］発 明 者 ツーベルトウス・アト オランダ国
すアヌス・アントニラ ス・オムロー メールセン・シイナゴゲプラントセン ７６ｒ゛ シントグラーフ・タスヴエルト ２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ビスマレインイミド、マレインイミドアミド及び
無水酸より成る組成物におい℃、該組成物が、 及び／又は 及び／又は 〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、炭素
原子１〜１２個を有する脂肪族基、脂環式基又は芳香族
基、又はハロゲン原子を表わし、又はＲ１及びＲ２はこ
れらが結合された炭素原子と一緒に少な（とも１個の重
合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系を形成 □しかつ２は２価
の有機基を表わす〕で示される化合物（の混合物）８０
−５０重量％ｂ）一般式： 〔式中Ｒ１及Ｒ２，２は前記のもの！表わし、Ｒ３は場
合によっては置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基又はアルキル部分に炭素原
子１〜１２個乞有するアルキルアリール基を表わす〕で
示される化合物（の混合物）５〜６０重量％、 Ｃ）一般式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす〕で示される
無水マレイン酸誘導体１〜１０′Ｎ短チ から成ることを％徴とする前記組成物。 ２．２が場合によっては置換されたメタ−又はバラ−フ
ェニレン基、又は式： 〔式中Ｙは−ＣＨ２−１−Ｃ（ＣＨ３）２−１−〇−又
は−８０２−基を表わす〕で示される場合によっては置
換された基を表わし、Ｒ３は炭素原子１〜６個を有する
アルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の組成物
。 ６、該組成物が ａ）式： で示される化合物の１棟以上８０〜６０重量％、 ｂ）式： ％式％ 〔式中Ｒ３は炭素原子１〜６個を有するアルキル基、好
ましくはメチル基を表わす〕で示される化合物の１種以
上５〜６ＯＮ量チ、 Ｃ）無水マレイン酸１〜１０車量チ から成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、ａ）式Ｉ、■及び／又は■で示される化合物（の混
合物）７５〜４５５〜４５ 車量チ■及び／又はＶで示される化合物（の混合物）２
０〜４００〜４０車 量チ無水マレイン酸銹導体２〜フル景チから成る特許請
求の範囲第１項から第６項までのいづれか１項に記載の
組成物。 ５．１ ビスマレインイミド化合物′、′マレインイミ
ドーアミド化合物′及びゝ無水マレイン酸誘導体′より
成る組成物乞製造するに当り、式： ％式％ 〔式中２は炭素原子２〜２５個を有する、場合によって
は置換されたアルキレン基、場合によっては置換された
メタ−又はバラ−フェニレン基、又は式： （Ｙは−ＣＨ２−１−Ｃ（ＣＨ３）２−１−〇−又は−
５ｏ２−基を表わす）で示される、場合によっては置換
された基を表わす〕で示されるジアミンを、式： 〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素源°子、炭
素原子１〜１２個を有する脂肪族基、脂環式基又は芳香
族基、又はハロゲン原子を表わし、又はＲ１及びＲ２は
これらが結合された炭素原子と一緒に少なくとも１個の
１合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系を形成する〕で示される
無水マレイン酸誘導体と、ジアミン：無水マレイン酸の
モル比＝１：０．７５〜１：２゜５で反応させ、生じる
混合物を引続き過当な触媒の存在で、アルキルカルボン
酸の無水物の適合量と反応させかつこの反応を、最終的
に得られる混合物中で環化脱水によって形成されたマレ
インイミド群の量、（再）アルキルアミド化によって形
成されたアルキルアミド群の量及び酸化合物の量の間の
所望の割合が得られるように行うこと’＆％徴とする前
記組成物の製造方法１゜ ６、 シアミンを適当な溶剤中で１５〜７０℃の温度で
６０分〜５時間の間熱水マレイン酸と反応させ、第１段
階で得られた混合物乞第２反応段階で５０〜１００℃の
温度で６０分〜４時間アルキルカルボン酸無水物と反応
させかつ第２反応段階で使用される触媒を、トリー（ｎ
−ブチル）−アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ ）、トリエチルアミン
及び１，４−シアずビシクロ−２，２，２−オクタン（
ＤＡＢＣＯ）から成る群から選択する特許請求の範囲第
５項記載の方法。 Ｚ ジアミン：無水マレイン醒訪導体のモル比１ ：
１．７５〜１ ： ２．１を適用しかつ無水マレイン酸
銹導体に対して過剰のアルキルカルボン酸無水物を使用
する特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。 ８、 アルキルカルがン酸無水物として無水酢酸を使用
する特許請求の範囲第５項から第７項までのいづれか１
項に記載の方法。 及び／又は 及び／又は 〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、炭素
原子１〜１２個乞有する脂肪族基、脂環式基又は芳香族
基、又はハロゲン原子を表わし、又はＲ１及びＲ２はこ
れらが結合された炭素原子と一緒に少な（とも１個の１
合性Ｃ−Ｃ結合乞有する環系Ｚ形成しかつ２は２価の有
機基を表わす〕で示される化合物（の混合物）８０〜３
０ｉ翫饅ｂ）一般式： 及び／又は 〔式中Ｒ１及Ｒ２，２は前記のものを表わし、式は場合
によっては置換されたアルキル基、シクロアルギル基、
アリール基、アシルキル基又はアルキル部分に炭素原子
１〜１２個を有するアルキルアリール基を表わす」で示
される化合物（の混合物）５〜６０１量チ、 Ｃ）一般式： 〔式中Ｒ１及び旦２は前記のものを表わす〕で示される
無水マレイン酸誘導体１〜１０車量チ から成る組成物（Ａ）及び場合により共重合性化合物の
適当な溶剤中の溶液から成ることＺ％徴とするマレイン
イミド化合物を含有する均一な硬化性組成物。 １０、ａ）エチレン系不飽和化合物、 ｂ）エチレン系不飽和化合物二組酸物（Ａ）の１量比が
２：１〜１：４であるような量の組成物（Ａ）、 Ｃ）所望の場合には、１稙以上の他の（共）重合性モノ
マー又はポリマー化合物、 ｄ）Ｆｒ望の場合には、１棟以上の常用添加物、すなわ
ち抑制剤、硬化触媒、光填剤、強化剤及び顔料 から成る特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１、エチレン系不飽和化合物二特許請求の範囲第５項
から第８項までのいづれか１項に記載の組成物のｎ：ｉ
ｔ比が１： ｉ、ｉへ−１： ２．５である特許請求の
範囲第１Ｑ、ｊＪ記載の組成物。 １２、エチレン系不飽和化合物が、ビニル芳香族化合物
：モノアリルエーテル又はエステル：ジアリルエーテル
又はエステル；ビニルエステル及びビニルエーテル；ア
クリル酸又はメタクリル酸エステルから選択される特許
請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の組成物ゎ１３
、エチレン系不飽和化合物がビニル芳香族化合物である
特許請求の範囲第１ν項記載の組成物。 １４、マレインイミド化合物から酵埼される単位乞含む
コポリマーにおいて、該コポリマーが、ａ）一般式： 〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、炭素
原子１〜１２個を有する脂肪族基、脂環式基又は芳香族
基、又はノ・ロデン原子を表わし、又はＲ１及びＲ２は
これらが結合された炭素原子と御粘に少なくとも１個の
重合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系を形成しかつ２は２価の
有機基を表わ丁〕で示される化合物（の混合物）８０〜
６０重量％ｂ）一般式： 〔式中Ｒ１及Ｒ２，２は前記のものな表わし、Ｒ３は場
合によっては置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基又はアルキル部分に炭素原
子１〜１２個を有するアルキルアリール基を表わす〕で
示される化合物（の混合物）５〜６０１童チ Ｃ）一般式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす〕で示される
無水マレイン酸誘導体１〜１０重量％ から成る組成物及び場合によっては共重合性化合物から
誘導される単位から成ること’ａ？％徴とする前記コポ
リマー。 １５ 該コポリマーが、 ａ）エチレン系不飽和化合物、 ｂ）一般式： 〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、炭素
原子１〜１２１＋６１ン有する脂肪族基、脂環式基又は
芳香族基、又はハロゲン原子を表わし、又はＲ１及びＲ
２はこれらが結合された炭素原子と一緒に少なくとも１
個の重合性Ｃ−Ｃ結合を有する環系を形成しかつ２は２
価の有機基を表わす〕で示されるゞ ビスマレインイミ
ド化合物′ リ 一般式： 〔式中Ｒ１及Ｒ２，２は前記のものｔ表わし、Ｒ３は場
合によっては置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基又はアルキル部分に炭素原
子１〜１２個を有するアルキルアリール基を表わす〕で
示されるゝマレインイミドーアミド化合物′、 ｄ）一般式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす〕で示される
無水マレイン＃、誘尋体、 θ）１９ｒ望ならば、１種以上の（共）１＠性モノマー
又はポリマー化合物〔この際ａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）のｍ景
比は１：１〜１：４であり、ｂは８０〜５０に一１ｔｍ
％であり、ｃ＋末５〜６０１斌チであり、ｄはｂ＋ｃ＋
ｄの賃の１〜１０亜量係である〕 から誘４される単位から成る特許請求の範囲１６、ａ）
スチレン又はｐ−メチルスチレン、ｂ）式： で示されるゝ ビスマレインイミド化合物′、Ｃ）式： ％式％ 〔式中Ｉ′＋３は炭素原子１〜６個を有するアルキル基
、好ましくはメチル基乞表わす〕で示されろゝマレイン
イミドーアミド化合物′、 ａ）無水マレイン酸、 θ）Ｐ９［望ならば１橿以上のモノアリル又はジアリル
化合物 から銹導された単位から成る特許請求の範囲第１５項ガ
己載のコポリマー。 １７、ａ： （ｂ＋ｃ＋ａ ）の重量比か１：１．１〜
１ ： ２．５であり、ｂが７５〜４５蓮量係であり、
Ｃが２０〜４０重訊饅であり、ｄかｂ＋ｃ −４−ａの
量の２〜７に量チである特許請求の範囲第１５項又は第
１６項記載のコポリマー。
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