JPS6088036A - 導電性ポリピロ−ルの製造方法 - Google Patents
導電性ポリピロ−ルの製造方法Info
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- JPS6088036A JPS6088036A JP19606283A JP19606283A JPS6088036A JP S6088036 A JPS6088036 A JP S6088036A JP 19606283 A JP19606283 A JP 19606283A JP 19606283 A JP19606283 A JP 19606283A JP S6088036 A JPS6088036 A JP S6088036A
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- Japan
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- polypyrrole
- molding
- pyrrole
- electrolytic
- electroconductive
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性ポリピロールの製造方法に関Ｊるもので
ある、。
ある、。
有機高分子化合物は一般に絶縁物どしで分類されるもの
であるが、ある種の化合物を添加り゛ることによって導
電性有機高分子化合物となり、半導体或は導電体として
利用できることが明らかになつＩこ。そし°（これらの
導電性高分子は添加剤の種類により、ｐ型あるいはｎ型
の２１〈導体となり、各種の半導体と組合せて電子材料
、電池簀に応用が出来ることが明らかになった。かかる
有機高分子化合物としてはポリアレヂレン、ボリビ１」
−ル、ポリーｐ−〕Ｔニレンを挙げることが出来る。し
かしながら、これらのイ１機高分子化合物にＪ、る）り
電性高分子は不溶、不融で希望づる形態での製品を得る
ことはテ「シフ応用面での障害どなっ（いる１、上記高
分子の中で・ｂポリと【］−ルは高い導電性と空気中で
の安定性のために注目に（ｊｊ １Ｊる導電性高分子Ｃ
゛ある。この畠い導電性を示すボリビ１１−ルは白金あ
るいは金を陽極とりる電解酸化方法（Ａ。
であるが、ある種の化合物を添加り゛ることによって導
電性有機高分子化合物となり、半導体或は導電体として
利用できることが明らかになつＩこ。そし°（これらの
導電性高分子は添加剤の種類により、ｐ型あるいはｎ型
の２１〈導体となり、各種の半導体と組合せて電子材料
、電池簀に応用が出来ることが明らかになった。かかる
有機高分子化合物としてはポリアレヂレン、ボリビ１」
−ル、ポリーｐ−〕Ｔニレンを挙げることが出来る。し
かしながら、これらのイ１機高分子化合物にＪ、る）り
電性高分子は不溶、不融で希望づる形態での製品を得る
ことはテ「シフ応用面での障害どなっ（いる１、上記高
分子の中で・ｂポリと【］−ルは高い導電性と空気中で
の安定性のために注目に（ｊｊ １Ｊる導電性高分子Ｃ
゛ある。この畠い導電性を示すボリビ１１−ルは白金あ
るいは金を陽極とりる電解酸化方法（Ａ。
Ｆ、 ［）！ａＺａｌｌｄｌ（、Ｋ Ｋａｌｌａｚａｗ
ａ 、 Ｊ、 Ｃ，Ｓ。
ａ 、 Ｊ、 Ｃ，Ｓ。
Ｃｌ１ｃｍ 、 Ｃ０ＩＩＩＩＩ＋ 、 、 １９７９
． Ｇ３５．）にＪ、り陽極面に不溶、不融のポリマー
成形物を析出さしＬる事にＪ、って得られる事が知られ
ている１、シかし４１がら、れら導電性ボリビ［」−ル
を電解重合法てｉＴする際に、その電解市含温磨を０℃
〜−５０℃におい゛（実施りると、得られる導電性ポリ
ピロールの導電１〕１が人＋１Ｊに向上することを児出
し本発明に到達し！、、ニジのである。
． Ｇ３５．）にＪ、り陽極面に不溶、不融のポリマー
成形物を析出さしＬる事にＪ、って得られる事が知られ
ている１、シかし４１がら、れら導電性ボリビ［」−ル
を電解重合法てｉＴする際に、その電解市含温磨を０℃
〜−５０℃におい゛（実施りると、得られる導電性ポリ
ピロールの導電１〕１が人＋１Ｊに向上することを児出
し本発明に到達し！、、ニジのである。
すなわら本発明は、ビ［１−ル又はビロール否否体を電
解重合づることによる導電性ポリピロールの製造方法に
おいて、電解重合湿度をＯ℃〜−５０℃とづ−ることを
特徴とする導電性ボリビ［１−ルのｇＪＪＹａ方法に関
づるものである。
解重合づることによる導電性ポリピロールの製造方法に
おいて、電解重合湿度をＯ℃〜−５０℃とづ−ることを
特徴とする導電性ボリビ［１−ルのｇＪＪＹａ方法に関
づるものである。
本発明にＪ３いて導電性ポリピロールとは、ポリピロー
ルそのものがドーピングされて、それ４Ｔりの導電性を
発現しているものであって、（の形態は、糸状、棒状、
フィルム状の種々のものがある。
ルそのものがドーピングされて、それ４Ｔりの導電性を
発現しているものであって、（の形態は、糸状、棒状、
フィルム状の種々のものがある。
上記導電性ポリピロールを構成するポリピロールとはピ
［１−ル及びその誘導体特にＮ−アルキル誘導体から得
られる小モポリマー及びコポリマーを指り°が、好まし
くはビロールによるホ［ポリマーである。
［１−ル及びその誘導体特にＮ−アルキル誘導体から得
られる小モポリマー及びコポリマーを指り°が、好まし
くはビロールによるホ［ポリマーである。
上記ポリピロールと協働して電気伝ン９竹を発現ぜしめ
るドーパントは、ポリピロールに対して電などのハロゲ
ン陰イオン：ＣｌＯ４−の如き過酸陰イオン：硫酸陰イ
オン、硝酸陰イΔン、リン酸陰イＡンの如きプロ１−ン
酸の陰イオン： Ｆ３ Ｆ、＋ ” 。
るドーパントは、ポリピロールに対して電などのハロゲ
ン陰イオン：ＣｌＯ４−の如き過酸陰イオン：硫酸陰イ
オン、硝酸陰イΔン、リン酸陰イＡンの如きプロ１−ン
酸の陰イオン： Ｆ３ Ｆ、＋ ” 。
Ｐ’Ｆ 、−、ΔＳ Ｆｓ−、Ｓｌｌ Ｆｓ−’Ｆｊの
ルイス６Ｍから形成される陰イオン： １−ＩＣＯＯ−
、ＣＬ１３ Ｃ００−、ＨＯＯＣ−ＧＯ，Ｏ−、Ｃｔ」
ｚ Ｃ，Ｑ ・Ｃ０Ｏ” 、 ＣＩ−ＩＣＵ２Ｇ（’）
Ｏ−、ＣＣＪ、３ ＣＯＯ−及びＣＦ３ Ｃｏｏ’ の
如ぎ有機カルボン酸がら形成される陰イオン：ＣＣｆ１
３８０３〜．ＣＦ３ Ｓ。
ルイス６Ｍから形成される陰イオン： １−ＩＣＯＯ−
、ＣＬ１３ Ｃ００−、ＨＯＯＣ−ＧＯ，Ｏ−、Ｃｔ」
ｚ Ｃ，Ｑ ・Ｃ０Ｏ” 、 ＣＩ−ＩＣＵ２Ｇ（’）
Ｏ−、ＣＣＪ、３ ＣＯＯ−及びＣＦ３ Ｃｏｏ’ の
如ぎ有機カルボン酸がら形成される陰イオン：ＣＣｆ１
３８０３〜．ＣＦ３ Ｓ。
の如き有機スルホン酸から形成される陰イオンが挙げら
れる。
れる。
なお、本発明においてドープ或いはドーピングとは上記
の化合物等がポリピロールに添加されて、それらが相い
働いＣにり高い導電性を発現せしめる現象を言い、そこ
にお【プるポリピロールど該化合物等との関係を特に限
定するものではない。従って、はとんどはポリピロール
と該化合物とが１１１体等の化学的結合を形成している
場合が多いが、他の場合として、甲なる混合状態を含ん
て゛いでも良いのである。
の化合物等がポリピロールに添加されて、それらが相い
働いＣにり高い導電性を発現せしめる現象を言い、そこ
にお【プるポリピロールど該化合物等との関係を特に限
定するものではない。従って、はとんどはポリピロール
と該化合物とが１１１体等の化学的結合を形成している
場合が多いが、他の場合として、甲なる混合状態を含ん
て゛いでも良いのである。
かかる本発明の合成法は、基本的には従来公知の方法が
応用でき、例えばビロール及び／またはそのＭＸＪ体を
、電解質、溶媒および所望により生母の水からなる電解
液中で作用電極（以下Ｗ ［Ｅと称す）に白金板を用い
、対極（以下ＣＦと称り）に白金板あるいは従来公知の
汎用材料を用い、△。
応用でき、例えばビロール及び／またはそのＭＸＪ体を
、電解質、溶媒および所望により生母の水からなる電解
液中で作用電極（以下Ｗ ［Ｅと称す）に白金板を用い
、対極（以下ＣＦと称り）に白金板あるいは従来公知の
汎用材料を用い、△。
Ｆ 、 Ｄ ｉａｓ ａｎｄ Ｋ 、 Ｋ 、 Ｋａｎ
ａｚａｗａ ら 、 ５ＶｎｔｂｅｔｉＣＭｅｔａ ｌ
Ｓ 、１ （１９７９／８０） ３２９〜３３Ｇに記
載されたような条件下、反応温度をＯ℃〜−５０℃に設
定して反応させて得ることが出来る。
ａｚａｗａ ら 、 ５ＶｎｔｂｅｔｉＣＭｅｔａ ｌ
Ｓ 、１ （１９７９／８０） ３２９〜３３Ｇに記
載されたような条件下、反応温度をＯ℃〜−５０℃に設
定して反応させて得ることが出来る。
上記反応で使用される原料のビロール及びその誘導体１
．１ｉＩＩｉ瓜の高いものが好ましく、使用前に蒸留精
製して用いるのが望ましい。
．１ｉＩＩｉ瓜の高いものが好ましく、使用前に蒸留精
製して用いるのが望ましい。
ビロールの３４４体としては、Ｃ１〜５のＮ−アルキル
誘導体、Ｎ−フェニル誘導体、ビロール１″！Ａβ位の
Ｃ１〜５のアルキル買換体、アル：１キシ置換体、フェ
ニル誘導体の買換体等が挙げられる。
誘導体、Ｎ−フェニル誘導体、ビロール１″！Ａβ位の
Ｃ１〜５のアルキル買換体、アル：１キシ置換体、フェ
ニル誘導体の買換体等が挙げられる。
これらピロール誘導係からポリマーとりるどさも上記と
同様の方法が採用される。
同様の方法が採用される。
上記反応においＣ用いられる電解質としては、前記ドー
パントを陰イオンとりる四級アンし一つム塩Ｊ３よびア
ルカリ金属塩等の塩が挙げられる。。
パントを陰イオンとりる四級アンし一つム塩Ｊ３よびア
ルカリ金属塩等の塩が挙げられる。。
例えば、臭化テＩ−ラエヂルアンモニウム、ヨウ化テト
ラエヂルｊ／ン七ニウム、過ｊｎ素酸デ１−ラ」チルア
ンモニウム、テトラフルオルホウ酸７１−ラ■チルアン
モニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テ１−ラー［デルア
ンモニウム、臭化′ｊ・トラ１１−ブヂルアンモニウム
、ヨウ化デトラ１１−ブチルアンし！ラム、過塩素酸ｊ
′トラ「１−ブチルアン［ニウム。
ラエヂルｊ／ン七ニウム、過ｊｎ素酸デ１−ラ」チルア
ンモニウム、テトラフルオルホウ酸７１−ラ■チルアン
モニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テ１−ラー［デルア
ンモニウム、臭化′ｊ・トラ１１−ブヂルアンモニウム
、ヨウ化デトラ１１−ブチルアンし！ラム、過塩素酸ｊ
′トラ「１−ブチルアン［ニウム。
アトラフルＡルホウ酸テＩ−ラｎ−ブチルアン［ニウム
、ｐ−ｌ〜ルエンスルホン酸デトラ１１−ブ１ルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラローゾヂルノ′ンしニウム、過
塩素酸リブウム、Ｖ１ｍ酸すヂウム、−１１〜ラフルオ
ルボウ酸リブウム、過塩素ｎ９）」・リウム。
、ｐ−ｌ〜ルエンスルホン酸デトラ１１−ブ１ルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラローゾヂルノ′ンしニウム、過
塩素酸リブウム、Ｖ１ｍ酸すヂウム、−１１〜ラフルオ
ルボウ酸リブウム、過塩素ｎ９）」・リウム。
耐酸テＩ〜ラブブルーｎ −７ン七二・クム等がある、
。
。
これら電ｗＩ質の必要量は溶液として電ｆｆＮ質が）６
解していること、反応の進行に必要４丁電流が１１１ら
れることが必要Ｃ１最少量はビロールに９−１１，０．
１しル当聞以上、好ましくは０．３Ｔニル当吊以ｌ−Ｃ
あり、最大も髪は電Ｍ溶液として電解７′）が飽和の状
態吊である。もつとも、それ以上の余分のものが存在し
てもさしつかえない。通常に使用される電解溶液中の電
解質温度は溶媒、電解質の種類および所望にＪζり用い
られる水の使用量により変化するものであるが、通常０
．００１Ｍ／ｕ （モル／す）から２Ｍ／、Ｑであり、
好ましくは０．０５Ｍ／ρが６０．５Ｍ／磨である。
解していること、反応の進行に必要４丁電流が１１１ら
れることが必要Ｃ１最少量はビロールに９−１１，０．
１しル当聞以上、好ましくは０．３Ｔニル当吊以ｌ−Ｃ
あり、最大も髪は電Ｍ溶液として電解７′）が飽和の状
態吊である。もつとも、それ以上の余分のものが存在し
てもさしつかえない。通常に使用される電解溶液中の電
解質温度は溶媒、電解質の種類および所望にＪζり用い
られる水の使用量により変化するものであるが、通常０
．００１Ｍ／ｕ （モル／す）から２Ｍ／、Ｑであり、
好ましくは０．０５Ｍ／ρが６０．５Ｍ／磨である。
反応に用いられる溶媒としＣは、ピＬ１−ル系化合物の
重合に必要な電圧下において安定であり、電解質および
水の溶解度が人さいこと、反応時において液状であるこ
とが必要である。このような溶媒の例としてアヒトニト
リル、ベンゾニトリル。
重合に必要な電圧下において安定であり、電解質および
水の溶解度が人さいこと、反応時において液状であるこ
とが必要である。このような溶媒の例としてアヒトニト
リル、ベンゾニトリル。
炭酸プ１」ピレン等が挙げられるが、特に炭酸１０るも
のである。この使用量は使用１−る電ｊｙｉ′質の種類
にＪ：り異なり、電解溶液中での水の温度は０．ＩＭ／
すから５Ｍ／ρ、好ましくは０．３Ｍ／磨がら３Ｍ／文
である。
のである。この使用量は使用１−る電ｊｙｉ′質の種類
にＪ：り異なり、電解溶液中での水の温度は０．ＩＭ／
すから５Ｍ／ρ、好ましくは０．３Ｍ／磨がら３Ｍ／文
である。
反応に用いられる陰極材料は該電極反応に４３いて欠損
、変質の伴わないものであれば汎用のもので良く、特に
規定されるものぐないが、白金、金。
、変質の伴わないものであれば汎用のもので良く、特に
規定されるものぐないが、白金、金。
銅、ニッケル等の金属の他に５ｎＯｚやｌ １１２０３
またはこれらに類した導電性拐オ°３１や炭素電極のそ
れよりも大きい力が一般に生成りるボリビ［１−ルの析
出の状態が良好である。陰極の陽極表面（６に幻り゛る
比率は１．１倍以上が用いられるが、好ましくは１．５
倍以」ニ、さらに好ましくは２イ８以上、特にｔ「まし
くは３倍以上である。
またはこれらに類した導電性拐オ°３１や炭素電極のそ
れよりも大きい力が一般に生成りるボリビ［１−ルの析
出の状態が良好である。陰極の陽極表面（６に幻り゛る
比率は１．１倍以上が用いられるが、好ましくは１．５
倍以」ニ、さらに好ましくは２イ８以上、特にｔ「まし
くは３倍以上である。
電Ｆ＋？電圧Ｊ３ Ｊ、び電解電流は反応の条（’ｌに
より一定ではないが、一般に電解電圧は１．０ポル１〜
以上が、好ましくは１．！１ポル１−以上、特に好まし
くは２ポル１〜以上で、電解反応溶媒の安定性から３．
０ボルト以下が望ましい。電解電流は陽極での電流密度
としてＯ，００１ｍΔ／ｃａｒ−５ｒＡＡ／ｃｍ、好ま
し反応温度としては０℃以下で一５０℃以上で行なわれ
、好ましくは一５℃・〜−３０℃で行なわれる。
より一定ではないが、一般に電解電圧は１．０ポル１〜
以上が、好ましくは１．！１ポル１−以上、特に好まし
くは２ポル１〜以上で、電解反応溶媒の安定性から３．
０ボルト以下が望ましい。電解電流は陽極での電流密度
としてＯ，００１ｍΔ／ｃａｒ−５ｒＡＡ／ｃｍ、好ま
し反応温度としては０℃以下で一５０℃以上で行なわれ
、好ましくは一５℃・〜−３０℃で行なわれる。
上記電解反応にＪ：ってポリピロール成形物を得た場合
、使用された電解質のＶＮ離された陰イオンの一部がポ
リピロール成形物にとり込まれ、それ自身がドーパント
どして作用し、そのまま導電性ポリピロール成形物を与
える。
、使用された電解質のＶＮ離された陰イオンの一部がポ
リピロール成形物にとり込まれ、それ自身がドーパント
どして作用し、そのまま導電性ポリピロール成形物を与
える。
かくして得られた導電性ポリピロールの成形物は、その
ままで、従来のものに比較して非常に高い導電性を示す
だけでなく、延伸処理に賦された場合に非常に高い延伸
倍率を可能にし、しかして極めて高い配向痕を右゛りる
高導電性ボリビＩＪ−ル成形物の製造を可能にするもの
である。
ままで、従来のものに比較して非常に高い導電性を示す
だけでなく、延伸処理に賦された場合に非常に高い延伸
倍率を可能にし、しかして極めて高い配向痕を右゛りる
高導電性ボリビＩＪ−ル成形物の製造を可能にするもの
である。
以下、貝体的例によって本発明を更に説明り−る。
例中の電気伝導度は四端子法により、ヒユーレフ１−パ
ツカード社製デジタルボルトメーター３４５６Ａを用い
て測定した電圧から算出した。
ツカード社製デジタルボルトメーター３４５６Ａを用い
て測定した電圧から算出した。
例に
個の電極押入口、窒素導入管および４］［気口を備えた
セパラブルの３００ｄ ｌｉｌ’ｌ子製電Ｆ／ｒ槽に陽
極どして長さ５ ｃｍ 、中４ ｃｍの白金板、対極と
し一１’ Ｉｌｌ ５ｃｍ 、長さ４０ｃｍの銅箔を設
置した。
セパラブルの３００ｄ ｌｉｌ’ｌ子製電Ｆ／ｒ槽に陽
極どして長さ５ ｃｍ 、中４ ｃｍの白金板、対極と
し一１’ Ｉｌｌ ５ｃｍ 、長さ４０ｃｍの銅箔を設
置した。
電解槽全体を冷１！ＪＩ したバスに浸漬し温度］ンｉ
・ロールが出る様にした。
・ロールが出る様にした。
次いでピ１］−ル０．０６七ル／す及び過塩素酸デ１〜
ラエチルアンしニウム０．１モル／ρを金石づ゛るブロ
ビレンカーボネ−１・液２００ｆＲ１１と水２Ｉｄ、と
を電解槽に入れた。窒素を溶液中に気泡状で導入しなが
ら一２０℃で５ｍＡで２６時間合成した。
ラエチルアンしニウム０．１モル／ρを金石づ゛るブロ
ビレンカーボネ−１・液２００ｆＲ１１と水２Ｉｄ、と
を電解槽に入れた。窒素を溶液中に気泡状で導入しなが
ら一２０℃で５ｍＡで２６時間合成した。
得られたフィルムは厚さ２８μ７ｎでその電気伝５９度
は３０５Ｓ／ｃｍであった。
は３０５Ｓ／ｃｍであった。
このフィルムはＩｌｌ ５ ｍｒｎの短冊にスリン１〜
しブ１？ツク間距ｍ２０ｍｍで把持して、４０”Ｃに加
温した炭酸ブ［１ピレンに浸漬し１分−間予熱した後、
４％／秒の速度で１２０％延伸した。次いで１５０”Ｃ
の熱風乾燥機に移し、５分間熱固定した。
しブ１？ツク間距ｍ２０ｍｍで把持して、４０”Ｃに加
温した炭酸ブ［１ピレンに浸漬し１分−間予熱した後、
４％／秒の速度で１２０％延伸した。次いで１５０”Ｃ
の熱風乾燥機に移し、５分間熱固定した。
得られたフィルムの延伸方向の電導度は、１００５Ｓ
／ ｃｍぐあった。またこのフィルムの破断延伸率は１
３０％であった。
／ ｃｍぐあった。またこのフィルムの破断延伸率は１
３０％であった。
例２〜５
実施例１と同一装置および同一操作において、反応温度
を変化させてフィルムを合成した。得られたフィルムの
電気伝導度を表に示した。
を変化させてフィルムを合成した。得られたフィルムの
電気伝導度を表に示した。
比較例、１〜４
反応温度の−」ン１〜ロールが１０℃〜５０°Ｃに出）
ｌ（るＪ：うにした実施例１の装置において、実施例１
と同一操作において、反応温度を１０℃以［にしくフィ
ルムを合成した。得られた）、ｒルムの電気伝導度を表
に示しＩＣ６ 特許出願人 工業技術院長
ｌ（るＪ：うにした実施例１の装置において、実施例１
と同一操作において、反応温度を１０℃以［にしくフィ
ルムを合成した。得られた）、ｒルムの電気伝導度を表
に示しＩＣ６ 特許出願人 工業技術院長
Claims (1)
- ピロール及び／又はピロール誘導体を電解重含リ−るこ
とによる導電性ボリビ［」−ルの製造方法において、電
解単合温麿をＯ〜−５０℃どづることを特徴どづる導電
性ポリピロールの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19606283A JPS6088036A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 導電性ポリピロ−ルの製造方法 |
| US06/652,488 US4585695A (en) | 1983-10-11 | 1984-09-20 | Electrically conductive polypyrrole article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19606283A JPS6088036A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 導電性ポリピロ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088036A true JPS6088036A (ja) | 1985-05-17 |
| JPH0362176B2 JPH0362176B2 (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=16351560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19606283A Granted JPS6088036A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-21 | 導電性ポリピロ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6088036A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6279221A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-11 | Ricoh Co Ltd | 導電性フイルム状ピロ−ル重合物の製造方法 |
| WO2005100438A1 (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Eamex Corporation | ポリピロール膜の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS598723A (ja) * | 1982-06-24 | 1984-01-18 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ピロ−ルの導電性共重合体及びその製法 |
-
1983
- 1983-10-21 JP JP19606283A patent/JPS6088036A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS598723A (ja) * | 1982-06-24 | 1984-01-18 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ピロ−ルの導電性共重合体及びその製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6279221A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-11 | Ricoh Co Ltd | 導電性フイルム状ピロ−ル重合物の製造方法 |
| WO2005100438A1 (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Eamex Corporation | ポリピロール膜の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0362176B2 (ja) | 1991-09-25 |
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