JPH0138808B2 - - Google Patents
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Description
a 産業上の利用分野
本発明の導電性有機高分子化合物用ドーパント
は、導電性有機高分子化合物を与えるものとして
知られている有機高分子化合物をドーピングし
て、当該有機高分子化合物を導電性のあるものに
する為に用いられる。これら導電性有機高分子化
合物は、例えば可撓性のあるフイルムや良好な塗
膜状に成形されて、各種のフレキシブルスイツ
チ、センサー、EMI材料、帯電防止材、光電変
換素子或いはその保護層等、種々の用途が考えら
れる。 当該導電性高分子は、高い導電性に加えてドー
ピング、脱ドーピングが可逆的に行えるという酸
化還元性を有するために、エレクトロクロミツク
素子や二次電池等の各種電極材料としても有用で
ある。 b 従来技術 ドーピングして導電性を発現せしめうる有機高
分子化合物としては、例えばポリアセチレン、ポ
リチオフエン、ポリピロール、ポリアニリン等
種々のものが知られており、それらにドーピング
されるドーパントもI2、ClO4 -、AsF6 -、PF6 -、
p−トルエンスルホン酸イオン等種々のものが知
られている。 しかしながらこれらのドーパントをドーピング
した導電性有機高分子化合物は、それが発現する
電導度の高さにおいて、或いは使用条件下での安
定性においてまだまだ問題があり、実用的でな
い。 かかる問題点を解決するために、新たな有機高
分子化合物の探索が精力的に実施されている。 本発明者らは、かかる従来の試みと異なり、ド
ーパントを改良することにより従来の導電性有機
高分子化合物が有する問題点を解決するという手
段について鋭意検討する中で、本願発明を達成す
るに到つたものである。 c 発明の構成 本発明は、下記一般式() XF2C(−CF2)−nSO3 - …() [但し、式中nは3〜20の整数を表わし、Xは水
素原子又はフツ素原子を表わす。] で表わされる含フツ素アルカンスルホン酸イオン
系の導電性有機高分子化合物用ドーパントであ
る。 式中Xは水素原子又はフツ素原子であるが、式
中のフツ素原子含有量が大きいのでXが水素原子
であるかフツ素原子であるかによる差は小さい。 式中nは3〜20、好ましくは3〜15、特に好ま
しくは3〜10の整数である。nが20をこえると原
料入手の点で難点があり、3未満ではフツ素含有
による撥水性の効果が発現され難い。 本発明に於て用いられる導電性高分子として
は、ポリピロール、ポリチオフエン、ポリアニリ
ン、ポリフラン及びそれらの誘導体が挙げられ
る。 これらの導電性ポリマーに該含フツ素アルカン
スルホン酸イオン系ドーパントを導入する方法は
一般的には電気化学的手法及び化学的手法が用い
られる。前者の手法は、ポリピロール、ポリチオ
フエン、ポリフラン等の電荷移動錯体型の導電性
高分子に好適に適用される。 以下、ポリピロールでもつて具体的に説明す
る。上記ドーパントがドーピングされる量は、ピ
ロール環に対して、5〜100モル%、好ましくは
10〜60モル%の範囲である。それ以下では、高導
電性が発現しないし、また、それ以上はドーパン
ト間の反発のために導入することが不可能で好ま
しくない。 ポリピロールに上記ドーパントをドーピングす
るには、ポリピロールを合成した後に、当該ドー
パントをドーピングしても良いが、好便にはポリ
ピロールを合成する際に同時にドーピングせしめ
ることができる。即ち、例えばピロール及び/ま
たはその誘導体を、電解質、溶媒および所望によ
り少量の水からなる電解液中で作用電極(以下
WEと称す)に白金板を用い、対極(以下CEと
称す)に白金板あるいは従来公知の汎用材料を用
い、従来公知の電解重合を行うことにより得られ
る。 上記反応において用いられる電解質は、下記式
() XF2C(−CF2)−nSO3H …() (式中、X及びnは前記定義の通りである。) で示される含フツ素アルカンスルホン酸及び/又
はその塩である。塩としては、テトラエチルアン
モニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリ
エチルベンジルアンモニウム塩等の四級アンモニ
ウムや、ナトリウム塩、カリウム塩、銀塩等の一
価の金属塩が挙げられる。 これらの電解質の必要量は溶液として電解質が
溶解していること、反応の進行に必要な電流が得
られることが必要で、最小量はピロールに対し
0.1モル当量以上、好ましくは0.3モル当量以上で
あり、最大量は電解溶液として電解質が飽和の状
態量である。もつとも、それ以上の余分のものが
存在してもさしつかえない。通常に使用される電
解溶液中の電解質濃度は溶媒、電解質の種類およ
び所望により用いられる水の使用量により変化す
るものであるが、通常、0.001M/(モル/)
から2M/であり、好ましくは0.05M/から
0.5M/である。 反応に用いられる溶媒としては、ピロール系化
合物の重合に必要な電圧下において安定であり、
電解質および水の溶解度が大きいこと、反応時に
おいて液状であることが必要である。このような
溶媒の例として水、アセトニトリル、ベンゾニト
リル、炭酸プロピレン、ニトロベンゼン等が挙げ
られる。また、これらの溶媒は混合した状態でも
使用できる。 所望により使用される水の役割は電解質の効果
を上げ、ポリピロールの析出する形態を良好にす
るものである。この使用量は使用する電解質の種
類により異なり、電解溶液中での水の濃度は
0.1M/から5M/、好ましくは0.3M/か
ら3M/である。 反応に用いられる陰極材料は該電極反応におい
て欠損、変質の伴わないものであれば汎用のもの
で良く、特に規定されるものでないが、白金、
金、銅、ニツケル等の金属の他にSnO2やIn2O3ま
たはこれらに類した導電性材料や炭素電極のそれ
よりも大きい方が一般に生成するポリピロールの
析出の状態が良好である。 電解電圧および電解電流は反応の条件により一
定ではないが、一般に電解電圧は1.0ボルト以上
が、好ましくは1.5ボルト以上、特に好ましくは
2ボルト以上で、電解反応溶媒の安定性から10.0
ボルト以下が望ましい。電解電流は陽極での電流
密度として0.001mA/cm2〜10mA/cm2、好まし
くは0.01mA/cm2〜5mA/cm2、特に好ましくは
0.5mA/cm2〜3mA/cm2である。 反応温度としては、−50℃〜100℃、好ましくは
−40℃〜50℃で行われる。 一方、例えば、ClO4 -、AsF6 -、PF6 -、p−ト
ルエンスルホン酸イオン等の従来公知のドーパン
トを含むポリピロール中のドーパントを、含フツ
素アルカンスルホン酸イオン系ドーパントにより
電気化学的に交換することができる。 次に、化学的手法によるドーピングについて説
明する。化学的手法は、ポリアニリンの如くポリ
イオンコンプレツクス型の導電性ポリマーに好適
に用いられる。 この場合の一般的な導入法は、ポリアニリンに
付加している酸を含フツ素アルカンスルホン酸で
交換する方法や含フツ素アルカンスルホン酸共存
でポリアニリンを合成する方法が採用される。前
者の場合は、ポリアニリンを例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエチル
アミン等の無機、有機塩基で処理することにより
該ポリアニリン中の例えばハロゲン化水素酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸、リン酸等の酸を除去し、し
かる後前記式()で示される含フツ素アルカン
スルホン酸で処理することにより達成される。一
般には、塩基処理、酸処理とも水溶液或いは溶媒
中、常温又は加熱下で処理する。また後者の場合
は、例えば、マツクダイアミドらの方法(エー・
ジー・マツクダイアミド等、米国化学会ポリマ
ー・プレプリント(A.G.MacDiarmid et.al.、
ACS Polymer Preprint)第25巻 248頁)に開
示されている方法に於て、該含フツ素アルカンス
ルホン酸の共存下で行うことにより達成される。 以下、具体的によつて本発明を更に説明する。 例中の電気伝導度は四端子法により、ヒユーレ
ツトパツカード社製デジタルボルトメーター
3456Aを用いて測定した電圧、電流から算出し
た。 実施例 1 2個の電極押入口、窒素導任管および排気口を
備えたセパラブルの100ml硝子製電解槽に陽極と
して長さ5cm、巾4cmの白金板、対極として巾5
cm、長さ40cmの銅箔を設置した。 電解槽全体を冷却したバスに浸漬し温度コント
ロールができる様にした。 次いでピロール0.06モル/及びn−パーフル
オロオクタンスルホン酸テトラエチルアンモニウ
ム0.1モル/を含有するプロピレンカーボネー
ト液200mlと水2mlとを電解槽に入れた。窒素を
溶液中に気泡状で導入しながら−20℃で5mAで
26時間合成した。 得られた黒色フイルムは厚さ30μmでその電気
伝導度は62S/cmであつた。 得られたポリピロールの元素分析値は、C44.72
%、H2.84%、N11.40%、S5.40%であり、C4.0
H3.5N1.0(C8F17SO3)0.21に対応し、ピロール環に
対してドーパントが21モル%に導入した導電性ポ
リピロールが生成していることが示された。 実施例 2〜7 実施例1と同様の装置及び操作において各種条
件を変化させてフイルムを合成した。結果を表1
に示す。
は、導電性有機高分子化合物を与えるものとして
知られている有機高分子化合物をドーピングし
て、当該有機高分子化合物を導電性のあるものに
する為に用いられる。これら導電性有機高分子化
合物は、例えば可撓性のあるフイルムや良好な塗
膜状に成形されて、各種のフレキシブルスイツ
チ、センサー、EMI材料、帯電防止材、光電変
換素子或いはその保護層等、種々の用途が考えら
れる。 当該導電性高分子は、高い導電性に加えてドー
ピング、脱ドーピングが可逆的に行えるという酸
化還元性を有するために、エレクトロクロミツク
素子や二次電池等の各種電極材料としても有用で
ある。 b 従来技術 ドーピングして導電性を発現せしめうる有機高
分子化合物としては、例えばポリアセチレン、ポ
リチオフエン、ポリピロール、ポリアニリン等
種々のものが知られており、それらにドーピング
されるドーパントもI2、ClO4 -、AsF6 -、PF6 -、
p−トルエンスルホン酸イオン等種々のものが知
られている。 しかしながらこれらのドーパントをドーピング
した導電性有機高分子化合物は、それが発現する
電導度の高さにおいて、或いは使用条件下での安
定性においてまだまだ問題があり、実用的でな
い。 かかる問題点を解決するために、新たな有機高
分子化合物の探索が精力的に実施されている。 本発明者らは、かかる従来の試みと異なり、ド
ーパントを改良することにより従来の導電性有機
高分子化合物が有する問題点を解決するという手
段について鋭意検討する中で、本願発明を達成す
るに到つたものである。 c 発明の構成 本発明は、下記一般式() XF2C(−CF2)−nSO3 - …() [但し、式中nは3〜20の整数を表わし、Xは水
素原子又はフツ素原子を表わす。] で表わされる含フツ素アルカンスルホン酸イオン
系の導電性有機高分子化合物用ドーパントであ
る。 式中Xは水素原子又はフツ素原子であるが、式
中のフツ素原子含有量が大きいのでXが水素原子
であるかフツ素原子であるかによる差は小さい。 式中nは3〜20、好ましくは3〜15、特に好ま
しくは3〜10の整数である。nが20をこえると原
料入手の点で難点があり、3未満ではフツ素含有
による撥水性の効果が発現され難い。 本発明に於て用いられる導電性高分子として
は、ポリピロール、ポリチオフエン、ポリアニリ
ン、ポリフラン及びそれらの誘導体が挙げられ
る。 これらの導電性ポリマーに該含フツ素アルカン
スルホン酸イオン系ドーパントを導入する方法は
一般的には電気化学的手法及び化学的手法が用い
られる。前者の手法は、ポリピロール、ポリチオ
フエン、ポリフラン等の電荷移動錯体型の導電性
高分子に好適に適用される。 以下、ポリピロールでもつて具体的に説明す
る。上記ドーパントがドーピングされる量は、ピ
ロール環に対して、5〜100モル%、好ましくは
10〜60モル%の範囲である。それ以下では、高導
電性が発現しないし、また、それ以上はドーパン
ト間の反発のために導入することが不可能で好ま
しくない。 ポリピロールに上記ドーパントをドーピングす
るには、ポリピロールを合成した後に、当該ドー
パントをドーピングしても良いが、好便にはポリ
ピロールを合成する際に同時にドーピングせしめ
ることができる。即ち、例えばピロール及び/ま
たはその誘導体を、電解質、溶媒および所望によ
り少量の水からなる電解液中で作用電極(以下
WEと称す)に白金板を用い、対極(以下CEと
称す)に白金板あるいは従来公知の汎用材料を用
い、従来公知の電解重合を行うことにより得られ
る。 上記反応において用いられる電解質は、下記式
() XF2C(−CF2)−nSO3H …() (式中、X及びnは前記定義の通りである。) で示される含フツ素アルカンスルホン酸及び/又
はその塩である。塩としては、テトラエチルアン
モニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリ
エチルベンジルアンモニウム塩等の四級アンモニ
ウムや、ナトリウム塩、カリウム塩、銀塩等の一
価の金属塩が挙げられる。 これらの電解質の必要量は溶液として電解質が
溶解していること、反応の進行に必要な電流が得
られることが必要で、最小量はピロールに対し
0.1モル当量以上、好ましくは0.3モル当量以上で
あり、最大量は電解溶液として電解質が飽和の状
態量である。もつとも、それ以上の余分のものが
存在してもさしつかえない。通常に使用される電
解溶液中の電解質濃度は溶媒、電解質の種類およ
び所望により用いられる水の使用量により変化す
るものであるが、通常、0.001M/(モル/)
から2M/であり、好ましくは0.05M/から
0.5M/である。 反応に用いられる溶媒としては、ピロール系化
合物の重合に必要な電圧下において安定であり、
電解質および水の溶解度が大きいこと、反応時に
おいて液状であることが必要である。このような
溶媒の例として水、アセトニトリル、ベンゾニト
リル、炭酸プロピレン、ニトロベンゼン等が挙げ
られる。また、これらの溶媒は混合した状態でも
使用できる。 所望により使用される水の役割は電解質の効果
を上げ、ポリピロールの析出する形態を良好にす
るものである。この使用量は使用する電解質の種
類により異なり、電解溶液中での水の濃度は
0.1M/から5M/、好ましくは0.3M/か
ら3M/である。 反応に用いられる陰極材料は該電極反応におい
て欠損、変質の伴わないものであれば汎用のもの
で良く、特に規定されるものでないが、白金、
金、銅、ニツケル等の金属の他にSnO2やIn2O3ま
たはこれらに類した導電性材料や炭素電極のそれ
よりも大きい方が一般に生成するポリピロールの
析出の状態が良好である。 電解電圧および電解電流は反応の条件により一
定ではないが、一般に電解電圧は1.0ボルト以上
が、好ましくは1.5ボルト以上、特に好ましくは
2ボルト以上で、電解反応溶媒の安定性から10.0
ボルト以下が望ましい。電解電流は陽極での電流
密度として0.001mA/cm2〜10mA/cm2、好まし
くは0.01mA/cm2〜5mA/cm2、特に好ましくは
0.5mA/cm2〜3mA/cm2である。 反応温度としては、−50℃〜100℃、好ましくは
−40℃〜50℃で行われる。 一方、例えば、ClO4 -、AsF6 -、PF6 -、p−ト
ルエンスルホン酸イオン等の従来公知のドーパン
トを含むポリピロール中のドーパントを、含フツ
素アルカンスルホン酸イオン系ドーパントにより
電気化学的に交換することができる。 次に、化学的手法によるドーピングについて説
明する。化学的手法は、ポリアニリンの如くポリ
イオンコンプレツクス型の導電性ポリマーに好適
に用いられる。 この場合の一般的な導入法は、ポリアニリンに
付加している酸を含フツ素アルカンスルホン酸で
交換する方法や含フツ素アルカンスルホン酸共存
でポリアニリンを合成する方法が採用される。前
者の場合は、ポリアニリンを例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエチル
アミン等の無機、有機塩基で処理することにより
該ポリアニリン中の例えばハロゲン化水素酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸、リン酸等の酸を除去し、し
かる後前記式()で示される含フツ素アルカン
スルホン酸で処理することにより達成される。一
般には、塩基処理、酸処理とも水溶液或いは溶媒
中、常温又は加熱下で処理する。また後者の場合
は、例えば、マツクダイアミドらの方法(エー・
ジー・マツクダイアミド等、米国化学会ポリマ
ー・プレプリント(A.G.MacDiarmid et.al.、
ACS Polymer Preprint)第25巻 248頁)に開
示されている方法に於て、該含フツ素アルカンス
ルホン酸の共存下で行うことにより達成される。 以下、具体的によつて本発明を更に説明する。 例中の電気伝導度は四端子法により、ヒユーレ
ツトパツカード社製デジタルボルトメーター
3456Aを用いて測定した電圧、電流から算出し
た。 実施例 1 2個の電極押入口、窒素導任管および排気口を
備えたセパラブルの100ml硝子製電解槽に陽極と
して長さ5cm、巾4cmの白金板、対極として巾5
cm、長さ40cmの銅箔を設置した。 電解槽全体を冷却したバスに浸漬し温度コント
ロールができる様にした。 次いでピロール0.06モル/及びn−パーフル
オロオクタンスルホン酸テトラエチルアンモニウ
ム0.1モル/を含有するプロピレンカーボネー
ト液200mlと水2mlとを電解槽に入れた。窒素を
溶液中に気泡状で導入しながら−20℃で5mAで
26時間合成した。 得られた黒色フイルムは厚さ30μmでその電気
伝導度は62S/cmであつた。 得られたポリピロールの元素分析値は、C44.72
%、H2.84%、N11.40%、S5.40%であり、C4.0
H3.5N1.0(C8F17SO3)0.21に対応し、ピロール環に
対してドーパントが21モル%に導入した導電性ポ
リピロールが生成していることが示された。 実施例 2〜7 実施例1と同様の装置及び操作において各種条
件を変化させてフイルムを合成した。結果を表1
に示す。
【表】
【表】
実施例 8
2個の電極押入口、窒素導入管および排気口を
備えたセパラブル1000ml硝子製電解槽に陽極とし
て長さ5cm、巾4cmの白金板、対極として巾5
cm、長さ40cmの銅箔を設置した。 電解槽全体を冷却したバスに浸漬し、温度コン
トロールができる様にした。 次いで3−メチルチオフエン0.06モル/及び
n−パーフルオロオクタンスルホン酸テトラエチ
ルアンモニウム0.1モル/を含有するニトロベ
ンゼン液400mlを電解槽に入れた。窒素を導入し
ながら−5℃で電極間電圧6Vで3時間合成した。 得られた黒色フイルムは厚さ10μmでその電気
伝導度は25S/cmであつた。 得られたポリ3−メチルチオフエンの元素分析
値はC32.9%、H1.8%、F41.7%、S17.5%であり
C4.1H4.2S1.0(C8F17SO3)0.31に対応し、チエフオン
環1個に対してドーパントが31モル%導入された
導電性ポリ(6−メチルチオフエン)が生成して
いることが示された。 実施例 9 前述のマツクダイアミドの方法に従い、塩酸を
用いて下記方法によりアニリン重合体を合成し
た。 1三ツ口フラスコに、水650部、塩酸150部、
アニリン9.3部を入れた。室温で撹拌しながら100
部の水に溶解した過硫酸アンモニウム34.2部を1
時間に亘り滴下した。滴下終了後、室温で12時間
撹拌し、生じた緑色の固体を濾過して集めた。
水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥したところ、
HClをドーパントとするアニリン重合体10.6部を
得た。このものの伝導度は、IR錠剤成型器によ
り3.8t/cm2の圧力で円盤状に成型し、これを切り
出し、四端子法で測定すると4S/cmであつた。
このHClをドーパントとするアニリン重合体10部
を2規定NaOH水溶液1に分散させ、100℃で
8時間撹拌し、続いて水洗処理することにより
HClを完全に脱ドープした。 得られた脱ドープ処理したアニリン重合体2部
を、水100部に20部のn−パーフルオロオクタン
スルホン酸を溶解した溶液に24時間浸漬した。濾
過後アセトニトリルで洗浄し、乾燥し13部の緑色
粉末を得た。元素分析の結果より、窒素原子1個
当り、0.51個のn−パーフルオロオクタンスルホ
ン酸イオンを含有していることが確認された。前
記方法と同様に成型し、伝導度測定した結果3.8
S/cmであつた。 実施例 10 1三ツ口フラスコに水650部、n−パーフル
オロオクタンスルホン酸100部、アニリン9.3部を
入れた。室温で撹拌しながら、100部の水に溶解
した過硫酸アンモニウム34.2部を1時間に亘り滴
下した。滴下終了後室温で12時間撹拌した。生じ
た緑色の固体を濾過して集め、水及びアセトニト
リルで洗浄後乾燥したところ、40部の緑青色のア
ニリン重合体を粉末として得た。このものの元素
分析よりn−パーフルオロオクタンスルホン酸イ
オンをN原子1個当り0.62個含んでいることが確
認された。赤外錠剤成型器で成型し、四端子法で
電導度を測定すると0.6S/cmであつた。
備えたセパラブル1000ml硝子製電解槽に陽極とし
て長さ5cm、巾4cmの白金板、対極として巾5
cm、長さ40cmの銅箔を設置した。 電解槽全体を冷却したバスに浸漬し、温度コン
トロールができる様にした。 次いで3−メチルチオフエン0.06モル/及び
n−パーフルオロオクタンスルホン酸テトラエチ
ルアンモニウム0.1モル/を含有するニトロベ
ンゼン液400mlを電解槽に入れた。窒素を導入し
ながら−5℃で電極間電圧6Vで3時間合成した。 得られた黒色フイルムは厚さ10μmでその電気
伝導度は25S/cmであつた。 得られたポリ3−メチルチオフエンの元素分析
値はC32.9%、H1.8%、F41.7%、S17.5%であり
C4.1H4.2S1.0(C8F17SO3)0.31に対応し、チエフオン
環1個に対してドーパントが31モル%導入された
導電性ポリ(6−メチルチオフエン)が生成して
いることが示された。 実施例 9 前述のマツクダイアミドの方法に従い、塩酸を
用いて下記方法によりアニリン重合体を合成し
た。 1三ツ口フラスコに、水650部、塩酸150部、
アニリン9.3部を入れた。室温で撹拌しながら100
部の水に溶解した過硫酸アンモニウム34.2部を1
時間に亘り滴下した。滴下終了後、室温で12時間
撹拌し、生じた緑色の固体を濾過して集めた。
水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥したところ、
HClをドーパントとするアニリン重合体10.6部を
得た。このものの伝導度は、IR錠剤成型器によ
り3.8t/cm2の圧力で円盤状に成型し、これを切り
出し、四端子法で測定すると4S/cmであつた。
このHClをドーパントとするアニリン重合体10部
を2規定NaOH水溶液1に分散させ、100℃で
8時間撹拌し、続いて水洗処理することにより
HClを完全に脱ドープした。 得られた脱ドープ処理したアニリン重合体2部
を、水100部に20部のn−パーフルオロオクタン
スルホン酸を溶解した溶液に24時間浸漬した。濾
過後アセトニトリルで洗浄し、乾燥し13部の緑色
粉末を得た。元素分析の結果より、窒素原子1個
当り、0.51個のn−パーフルオロオクタンスルホ
ン酸イオンを含有していることが確認された。前
記方法と同様に成型し、伝導度測定した結果3.8
S/cmであつた。 実施例 10 1三ツ口フラスコに水650部、n−パーフル
オロオクタンスルホン酸100部、アニリン9.3部を
入れた。室温で撹拌しながら、100部の水に溶解
した過硫酸アンモニウム34.2部を1時間に亘り滴
下した。滴下終了後室温で12時間撹拌した。生じ
た緑色の固体を濾過して集め、水及びアセトニト
リルで洗浄後乾燥したところ、40部の緑青色のア
ニリン重合体を粉末として得た。このものの元素
分析よりn−パーフルオロオクタンスルホン酸イ
オンをN原子1個当り0.62個含んでいることが確
認された。赤外錠剤成型器で成型し、四端子法で
電導度を測定すると0.6S/cmであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式() XF2C(−CF2)−nSO3 - …() [但し、式中nは3〜20の整数を表わし、Xは水
素原子又はフツ素原子を表わす。] で表わされる含フツ素アルカンスルホン酸イオン
系の導電性有機高分子化合物用ドーパント。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25877085A JPS62119237A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 導電性有機高分子化合物用ド−パント |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25877085A JPS62119237A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 導電性有機高分子化合物用ド−パント |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62119237A JPS62119237A (ja) | 1987-05-30 |
JPH0138808B2 true JPH0138808B2 (ja) | 1989-08-16 |
Family
ID=17324842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25877085A Granted JPS62119237A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 導電性有機高分子化合物用ド−パント |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62119237A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8216680B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-07-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Transparent composite conductors having high work function |
US8845933B2 (en) | 2009-04-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
US8945426B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
US8945427B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5069820A (en) * | 1987-08-07 | 1991-12-03 | Allied-Signal Inc. | Thermally stable forms of electrically conductive polyaniline |
JPH0218416A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-22 | Tosoh Corp | 導電性高分子複合体の製造方法 |
CN1681869B (zh) | 2002-09-24 | 2010-05-26 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于电子器件用聚合物酸胶体制成的可水分散的聚苯胺 |
US7317047B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-01-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof |
US7354532B2 (en) * | 2004-04-13 | 2008-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of electrically conductive polymers and non-polymeric fluorinated organic acids |
US8147962B2 (en) * | 2004-04-13 | 2012-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conductive polymer composites |
CN101208369B (zh) | 2005-06-28 | 2013-03-27 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 高功函数透明导体 |
WO2007002740A2 (en) | 2005-06-28 | 2007-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Buffer compositions |
EP2041222B1 (en) | 2006-06-30 | 2012-12-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized compositions of conductive polymers and partially-fluorinated acid polymers |
US8241526B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives |
JP5211623B2 (ja) * | 2007-10-05 | 2013-06-12 | 株式会社豊田中央研究所 | 蓄電デバイス |
-
1985
- 1985-11-20 JP JP25877085A patent/JPS62119237A/ja active Granted
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8216680B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-07-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Transparent composite conductors having high work function |
US8945426B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
US8845933B2 (en) | 2009-04-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
US8945427B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
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Publication number | Publication date |
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JPS62119237A (ja) | 1987-05-30 |
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EXPY | Cancellation because of completion of term |