JPS6081188A - ジメチルジクロルシランの製造方法 - Google Patents

ジメチルジクロルシランの製造方法

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JPS6081188A
JPS6081188A JP59188988A JP18898884A JPS6081188A JP S6081188 A JPS6081188 A JP S6081188A JP 59188988 A JP59188988 A JP 59188988A JP 18898884 A JP18898884 A JP 18898884A JP S6081188 A JPS6081188 A JP S6081188A
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    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化メチルとけい素とからジメチルジクロル
シランを直接合成することにががゎる。
オルガノクロルシランｑ′テにジメチルジクロルシラン
（以下ＤＭＣ８と呼称）の工朶的製造方法番＝１例えば
、米国特許単２．３８０，９９５号明細書に記され且つ
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓａ社（１９６Ｂ）ＪＱ行の
「Ｃｈｅｔｎｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ　ｏｆ　５ｉｌｉｃｏｎｅｓ　」（ｐ２６〜４１）て
ｗａ　ｌ　ｔ　ｏ　ｒ　Ｎ０ＬＬにより説示されている
周知方法である。
この所謂「直接合成」又は「Ｒｏｅｈｏｗ合威」に依れ
ば、オルガノクロルシランＣ侍にＤ　Ｍ　ＣＳは、塩化
メチルと固体けい床と＆　、触！Ａ’ｔ、としてのＥＪ
の存在で下記反応に従い直接Ｕ造される：２ＣＩＩａＣ
１＋Ｓｉ　−＋　（Ｃ１ｌ、）、ＣＩ、Ｓｉしかしなが
ら、この直接合成の際、他の生成物特にｃＨ４ｃ１．ｓ
ｉ（以下ｈＩＴ　ＣＳと１１’称）および（ＣＩＩ３）
、ＣｌＳｉ　（以下Ｔ皐ｉ　ｃ　ｓと貯礼）か形成・Ｉ
えシめられ、更に池のｉ：ｉｌｉ　／Ａ：、酸物例えば
３．４　ｅ　ＩＩ　Ｓ　ｉ　Ｃ１４、λ’Ｌｅ２　ＪＩ
Ｓ　ｉ　Ｃ１および、ポリシラン（’Ｊ′？にジシラン
）である不拘発物も形成すしめらＪｌる。
直接合成によって取？１）される生成！ｊ、ｌりのうち
、１）　Ｍ　ＣＳが最も多くホめらＪｌ、てい／：）生
成物である。
この生成物から、加水分解＋３よび２１合後、シリコー
ン５・す造の基本物質である油状１１ｉ５７ａ：いし、
ガト状物を得ることができる。かくして、ＤΔｔ　ｃ　
ｓ　４：ｔ　、米ロー］　牛１ｒ　言１　第　２７２５
８．２１Ｆ３　号・〜　２．　２　５　８．　２　２　
２　号　印Ｊｊ、ｌｌ　３に記１ｉ１ｊ、の如きポリオ
ルガノシロキザン庁１１ｉの８゛：４造や、米国性Ｒ′
ｒ　ｔｒΣ２．４６９．８８８号１３よひ２．４６　’
２８３０　分明Ｉｌｌ　６　ニＷ　戟ノｌ＋ｆｌ状（ｉ
ｌ　）ｇ＋’！　ｌｒ（並びじ米国時計Ａ−ｙ＞　２１
．４４８．７　ｓ　６分明細ｆ″シに記載のポリオルガ
ノシロキザンエラストマーの製造に用いられる。
直接合成反応に用いられる屹ｈＩｌνは、金Ｎ銅又？；
Ｊ　Ｑ３３量物の刀チであり得、面し、てそれ（・才、
りい素および随意成分とし′Ｃの熱機キャリアーとの機
械的混合物又は合金形状で用いられつる。
仁の（トＪに種々の添加剤を加えてＩ）　Ｎｉ　ＣＳの
収４１を改良することは既に提案されている。かがる添
加剤として、亜ζ１）若しく　４Ｊ、　ｊｌｉ鉛ハロゲ
ン化物（米国生’Ｊ”　ｆｆｉ・第２．４６４，０６５
号′明細肖）、アルミニウム（米国性・許第２．４０３
．３７０号および２，４２７；　６０５分明糺１！：）
　）　、ｔＬマンガン、ニッケルおよび舘（某国’Ｊｒ
ｒ８１ｔｎ　１．２０７．４６６９明細？’ｔ　）、コ
バルト（英国特許第９０７．１６１号ｐ、Ｈ１糸ｆｉ（
：ｔ）および塩化カリウム（ソ連４．Ｊ’　Ｆ”Ｆ第５
０７．６５０９　ＱＪ　１ｊｌｌ　６　）か包含される
。
上記鮎加剤る一用いる方法？３１と：：い’−ｒ：　＜
　、直（ど合成方法の改良を可能にするが、それにもか
かわらず″Ｆ記欠点の少くとも−っをイｊ“する。すな
わち、ＭＴＣ８／ＤＭＣ８の平均重量比として且つ（或
いは）取得される全シランに対するＤ　Ｍ　ＣＳのモル
百分率として測定されるＤ　）、４　ＣＳに門する選択
性が不十分なままであること； 反応の出発時間および出発ｉｌｉ度が高すぎること導入
されるけいＸ　１　ｋｆ当り１時間につき取得されるメ
チルクロルシラン（ＭＣ３）爪ｌで測定される触媒系の
平均活性（生産性とも呼称される）およびけい素の最大
転化率が不十分ｔｉ′まま−であること； 触県系が不綽物に対し敵しであること；そして、 ＭＵ生成物特にジシランの形成が高いままであること。
本発明は、上記欠点を示さず或いは、少くともその有害
効果を皇実上軽減させることを可能にする新規な触媒を
用いる直接合成の実施方法を提供する。更に特定するに
、本発明の方法は、下記目的の少くともいくつかを達成
することを可能にする： Ｄ　Ｍ　ＣＳに閃する平均選択性が高く、シかも生産性
すなわち、単位接触累材当り単位時間に製せられるＭＣ
８量が高いこと； 反応開始時の初期選択性が高く、またＲ１（７Ｆ２択性
が触媒系の最終劣化まで保持されうろこと畜けい素の最
大転化率が高いこと； 得られるＭＣ８に閃する「不揮発」生成物の重量割合が
低いこと； 触媒力である不純物（特に鉛）に対するｌ７ｆｌ＋媒系
の鋭敏性がより低いこと；そして 反応温度が高すき゛ないこと。
本発明の方法は塩化メチルとりい素とを銅触媒の存在で
接触させることよりなり、しかも該銅触媒が、けい素と
触媒との合計重量に対し５０〜１０００　ｐｐｍの略お
よび（又は）アンチモンを含有し且つけい素となｉ１媒
との合用爪景に対し０．０５〜４％のセシウム又は、セ
シウムとリチウム、ナトリウム、カリウム若しくはルビ
ジウムとの混合物（該混合物中に占める後者成分の割合
は９０重社外までとする）を含有するものとする。
本触媒は、接触素材すなわちけい素とＭ　ｔとの混合物
の合Ｒ１重量に対し１〜３０重量％好ましくは５〜１２
重ｎ％の！；ｊ１合で用いられうる。触媒は、けい素中
に、合金形状又は枳１械的混合物形状で細大せしめられ
うる。
ｍは、米国′ｌ′Ｓ−許第２．４６４．　ＯＳ　５分明
細官に記載の如く、錫化合物例えば倒ハロゲン化物又は
、Ｃｏｏ　若しくはＣｕ２０の如き酵化鋸として或いは
金属（同として触媒中に存在しうる。適当なｒ４ハロゲ
ン化物は塩化第−鋸および塩化第二ζ（シである。
事実、本発明に従えば、鍔を塙化第−釘又は塩化第二組
として導入するどき、’ｆ’ｌ’に）警：択性およびけ
い素の転化率においてＩＬ７ｊ良の〃ｉ果が取得される
とわかった。
本発明の特定の具体化に従えば、Ａ＋媚はまた、本船を
金８亜鉛又は亜鉛化合物（好ましくは塩化亜鉛若しくは
酵化省鉛）として含有することができる。亜鉛は、接触
素材の重量に対し０１〜３重量％好ましくは０．２〜１
重Ｆｔ％（金属亜鉛として計算）のＶ、１１合で存在し
うる。更に、この亜鉛の９０重量％まで好ましくは５０
重ｎ％以下を、銅の塩素化を触媒し且つ（成いは）、錦
塩および（又は）セシウム化合物と共融混合物又は低融
点の相を形成する金８で代替させることができる。
適当な金属としてアルミニウム、カドミウム、マンガン
、ニッケルおよび錨が包含される。
セシウムは純ｉ、”、！＋ｆｒセシウムとして或いはセ
シウム化合物例えばハロゲン化物好ソミしくけ塩化セシ
ウムとして存在しうる。
りい素の粒度は、該りい銅粒子の少くとも５０重ｈ１％
の径が１０〜５００μ範囲であるようなものとすること
か望ましい。
同様に、触的２は、平均径が１〜１００μの粒子形であ
ることが好ましい。１２ｊｆΔ１１１］のかかる：１］
、“５Ｔ度条件下で、直１１合成反１芯Ｇ、１、流動ｒ
；ミ形Ｌ、の接触）：；シ、ｊを以て実施されうる。
本発明の直接合成方法は一般に、米国’ｊ５’　Ｈ’ｌ
’　２ｊ）２、４４　ｑ、　ｅ　２１−と明細告に記載
の（ｉシ拌される床タイプの反応Ｈ：・；、米［’ｌ：
ｌ　Ｑ’４’　０２’　ｇ７５２．５８９．９３１　’
ｉｊ　ニ記載の流動床タイプの反１．ＢＹ＋！ド、およ
び回転炉という６ト１；のうちいずれか一つの装置ｉ：
２で実施されうる。
Ｍ　媒！１　ｔ　ｔ、ニー、７５　ンスｒ：ｉｉｌ’ｌ
Ｂ’！’ａ＞　１．５４５．４０７号明細（１に記載の
如く、砂、拐砕シリカ、シリカゲル、アルミナ、粉砕耐
火性れんが、石油分解な媒、ゼオライト又は焼成りレー
の如き粒状態様材料上に何着させて用いることもてきる
。
反応は２８０〜４５０°Ｃｑ’（〒に２９０〜５７０℃
の温度で生起する。
反応は、特に選択せる反応温バｔが３６０°Ｃ程度か又
はそれ以上であり且つ反応が流動床で遂行されるとき１
反応をより高い湿度で開始することなく、直接、選定温
度で実施することができる。
セシウム又は、金Ｕもセシウムとして換算されるセシウ
ム化合物の重量割合は、接触雰材（けい素と触媒）の重
量を力ζにして約０．０５〜４重Ｐ％好ましくは０，１
〜ｔ　５１Ｋ　ｆｔ外でありうる。０．０５％未満では
、セシウムの作用は純粋には検出され得す、また４言置
％を上回るとき、セシウムは、選択性を有意に低下させ
る氾効果を示す。
（ト）および（若しくは）アンチモン又は錫化合物およ
び（若しくは）アンチモン化合物〔金ｆ？Ｘ　１４およ
び（若しくは）金属アンチモンとして計算〕の重量割合
は、接触素材の重量を基にして約５０〜１、０００　ｐ
ｐｍ好ましくは８０〜２５０　ｐｐｍである。
少くとも５０　ｐｐｍの錫および（又は）アンチモンを
用いることが必要である。事実、セシウムの有益な効果
は錫および（又は）アンチモンの存在でのみ得られると
わかった。しかしながら、同および（又は）アンチモン
の割合が１．０００　ｐｐｍより高いとき、反応および
取り分は選択性に有害な影響がある。好ましい金１４で
ある川は、青銅又は錫化合物例えば塩化ｆＪＪのＪｉ１
５で加えられうる。
本発明に従えば、同じ利益を小実上保留しつつ反応を５
５０〜５６０　’Ｃ以下の温度で行なうことが以ましい
場合、亜鉛又番」亜Ｊｉｆ化合物好ましくは塩化亜鉛を
接触体制に対し０１〜６重爪％好ましくは０．２〜１重
量％の弁１合で加えることができる。
本発明に従えば、セシウムの９０爪ｆＲ，％まで好まし
くは５０爪量％以下（金Ａ九セシウムどして計算）を、
別異のアルカリ金属すなわちリチウム、ナトリウム、カ
リウム又はルビジウム（遊誤金民又は化合物どして）で
代替させうることかわかった。一般には、セシウム単独
より良好な結果は得難いが、カリウム又はナトリウムに
よる部分代替は、触媒コストを有意に低めることを可能
にする。
もしも、反応を温度３３０〜３５０°Ｃの攪拌床で行な
うなら、本発明に従って触媒を用いることにより、非常
に高い選択性が達成されうる。
かくして、ｈｉ　Ｔ　ＣＳ’／　Ｄ　Ｐ、ｉ　ＣＳの平
ゴの圧前１比を０．０５程度又はそれより小さくし書面
して０．０６程度にさえすることかでき、取得される全
シランに対するＤ　Ｍ　ＣＳの平ゴａモル％を９０％程
度又はそれより？：コい９６％にさえ才ることができ、
けい雰の最大転化率を７０％０％程ｃ又はそれより高い
約８５７うにさえすることができ、そして平均活性を１
２５９以上の）＋４　ＣＳ　／　ｈｒ／ｋｙ、（Ｓｔ）
例えば１８０９丁−）度のＭ　ＣＳ　／ｈ　ｒ　／　ｋ
Ｂ　（Ｓ　ｉ　）又はこれを上回らせることさえできる
。
ζ）に、９０％程度又はそれ以上という選択性について
は、塩化セシウムを含まない間挿の接触素オ、ｊを用い
て達成されるｊ９択性に較べｆ、、：：！ｒＡ的に思え
る（フランス国ｑ′：ｆｆｆ’ｌ−第１．５４５．４０
７号・明細書中の実施例を参照のこと）。
また、錫および（又は）アンチモンを含まない（Ｊかは
本発明に従った接触繋利を用いるとき、該素材は非常に
低い活性を有し、かくして工業的に用いることはできな
い。これにＵ、：ａ　シては、移出の比較例で例証する
。
得られるＭＣ８に対する形成率ｊｉｊｉ発物の百分串は
１％程度であり得、一般には約６％未Ｎである。
上記の結果は、反応温度を高めるとき更に改行すること
ができる。反応を流動床で行なうとき、同様の結果が達
成される。
もしも、反応を攪拌床中６４０℃末髄の温良で行なうな
ら、反応を約２０〜６０分ないしそれ位の間６４０℃を
上回る湿度で開始させることが望ましい。この開始は、
反応を撹拌床中６４０℃より高い温度で行なう場合には
必要でない。
例示のため下記例を示す。
例中特記せぬ限り、底部に半融ガラス触ガスディストリ
ビユータを備えた内径６０口、高さ２５０■の円筒形パ
イロットリアクターを用いた。けい素とが（媒は、粒子
の少くとも５０％の平均粒度が６０〜２００μｍである
如き粉末形状で尋人した。
反応は攪拌床で行ない、また上記リアクター（反応器）
には外部発熱体を設置した。
ｆ”ｌ　ｉ 金１＝　名・″、４攪拌Ｆｓ、ｉおよび半Ｌす１ガラス
製ガスデイストリビユータを備えたガラスε；！ｉＶ形
円筒形の反応器（径＝６０口）内に、けい集２１０ｐ、
嘉化第二（：イ２２．２５９、塩化セシウム１．９０２
　Ｅｌおよび前日（１９％の６号を含有）　１．９８４
１よりなる粉末をとス人した。
この反応器を窒ダモ流れ下消汰２００°Ｃに加熱した。
そのあと、反応器を昇温し糸そけながら、窒素パルプを
閉じ、塩化メチルのξ（人を１６ｔ／ｈｒ（２０”Ｃで
の測定）の流量で開始した。
５６０”Ｃで２時間制御加熱したのち、塩化メチルの流
量を５９　ｔ　／　ｈ　ｒに上げ、反応が自然に完全件
止するまでこの値に保持した。
この実を負で、反応器にとヌ大したけいＸ　１　）ｇ当
り１時間につき２９１ｇという平均生産性を以て、クロ
ルシランが１３時同調造された。
得られた混合物は、メチルトリクロ〃シラン対ジメチル
ジクｏルシラン（ＭＴ　ＣＳ／ＤＭＣＳ　）重量比０．
０５９およびＤＭＣ８の予約モル％９２．７という特性
値を示した。
不揮発物の割合は１１重升（％であった。
気相クロマドグシフイーは次の平均モル選択性を示した
； Ｍｇ２ＳｉＯ４：　１．５８％ ＭｅＳＩＣ１ｇ　：　５．１５％ けい素の最大転化率は８５％であった。
例　２ 触媒系：　ＣｕＣ１／ＣａＣ１／５ｎ（３６０℃で）金
属製攪拌機および半融ガラスルμガスディストリビユー
タを備えたガラス製竪形円筒形の反応器（径＝−ｓｏｗ
ｎ）内に、けい素２１０　ｇ　、塩化第−絹１６．５７
１１　、塩化セシウムｔａ９ｇおよび青銅（１，９％の
錫を含有）　２．２５９よりなる粉末を導入した。
この反応器を窒素流れ下漸次２００　”Ｃに加熱した。
そのあと、加熱し続けながら、窒素を止め、塩化メチル
の導入を１６ｔ／ｈｒ　（２０”Ｃ）の流量で開始した
。温度が５６０　”Ｃで安定化してがら２時間後、れ化
メチルの流、ｆ、ｌ　ｋ　５９１　／　ｈ　ｒ　に上げ
、反応か自然に停止するまでこの値に保持した。
この実験で、反応器に導入したけい繋１　ｋｔ当り１時
間につき２６９ｇという平均生産性を以て、クロルシラ
ンが１４時間製造された６ 得られた混合物は、メチルトリク四ルシラン対ジメチル
ジクロルシラン（ｈ’ｌ　Ｔ　ＣＳ　／　Ｄ　Ｍ　ＣＳ
）重五Ｃ比０．０３６およびＤ　Ｍ　ＣＳの平均モル％
９五２という特性値を示した。
「不揮発物」の割合は１３重世襲であった。
気相りｐマドグラフィーは次の平均モル選択性栄示した
； Ｍｅ＋、５ｉＣ１：　、　１７７％ ＭａＳｉＣ１３：　２．９１％ けい素の最大転化率は８２％であった。
例　６ 触媒系：　ＣｕＣ１／ＣｓＣ１／５ｎ（３６０℃で）金
属製攪拌機および半融ガラス製ガスディストリビユータ
を備えたガラス製竪形円筒形の反応器（径＝＋５ｏｚ）
内に、けいデぞ２−１０＃、塩化セシウム１．８９１１
Ｓ塩化第−ｉ１ｑ　１６．５７７９、および竹Ｎｌ　（
１９％の錫を含有）　２．２５１よりなる粉末を導入し
た。
この反応器をｍ　９流れ下氾１次２００℃に加ｎした。
そのあと、反応器を昇温しわ夕けながら、室宏バルブを
閉じ、塩化メチルの導入を１６１／ｈｒ（約２０℃）の
流量で開始した。次いで、反応器の温度を５６０°Ｃに
制御し、反応が完全停止するまでこの値に保持した。
この実験で、反応器に導入したけい赤１　ｋｆ当り１時
間につき１６７ｇという平均生産性を以て、クロルシラ
ンが２０時間！！！！！造された。
得られた混合物は、Ｍ　Ｔ　ＣＳ　／　Ｄ　Ｍ　Ｃ’８
重量比０、０４５およびＤ　Ｐ、ｌ　ＣＳの平均モ／Ｉ
／％９２．５という特性値を示した。
「不揮発物」の割合は１重量％であった。
気相クロマトグラフィーは次の平均モル選択性を示した
； Ｍｇ２ＳｉＯ４：　ｔ　８　１　％ ＭｅＳｉＣ１３：　５．６　５　％ けい素の最大転化率は７４％であった。
例　４ 金属剋橙拌機および半融ガラス製ガスディストリビユー
タを備えたガラス製竪形円筒形の反応器（径＝　６’　
Ｏｔｒｒｒ：Ｉ）内にけい素２１０．ｉｉ＋、が（化亜
鉛５．１４ｇ、全屈銅粉末２２．９　ｇ、Ｊバ化セシウ
ム１、８９　Ｆおよび青銅（ｔ９％（７）　ｆｑを含有
）　１．９９ｇよりなる粉末を導入した。
この反応器を窒素流れ下漸次２００°Ｃに加熱した。そ
のあと、加熱し続けながら、窒素を止め、塩化メチルを
１６ｔ／ｈｒ　の流量で導入した。次いで、反応器の温
度を３７＋５℃にＰａ　ｍした。反応開始時から約４時
門徒、ｉｊＸ化メグ・ルの流Ｒ（を５９１　／　ｈ　ｒ
に漸次上げた。これらの条件を、反応が完全停止するま
で保持した。この実ｎで、反応器に導入したけい素１ｋ
Ｆ当り１時間につき２１５１！という平均生産性を以て
、クロルシランが１８時間Ｉ！ｉ！！造された。
得られた混合物は、Ｍ　Ｔ　ＣＳ　／　Ｄ　Ｍ　Ｃ８重
翫比０、０７２およびＤＭＣ８の平均モル％８９．４６
という特性値を示した。
「不揮発物」の割合は１，８１重量％であった。
気相クロマトグラフィーは次の平均モルｊζ択性を示し
た； ＭｅｓＳＩＣｌ　：　３．２％ Ｍ＠５ＩＣＩＩ　：　５．６２％ けい素の最大転化率は８５％であった。
例　５ 金属製（π拌株および半融ガラス製方スデイストリビュ
ータを備えたガラス製竪形円ｆｒｂ形の反応器（径＝６
０園）内に、けい素２１０．ｐ、塩化第−絹１６．４ｇ
、塩化セシウムｉ、　９．９　、塩化亜鉛１．５１　ｔ
３ヨヒ＊Ｍ　（１，９％Ｉ）ｆｉ４に含有）　ｔ　９９
９よりなる粉末を導入した。
この反応器を窒素流れ下漸次２００℃に加熱した。その
あと、加熱し続けながら、窒素を止め、塩化メチルのス
；入を１６１／ｈｒの流量で開始した。
次イテ、反応器’、）ＷｉＩ度を３４５”ＣにＦＪ　ｆ
、Ｉｊ　Ｌ／、この値に約１時間保持しブこのちこれを
５３０　’ｃに低番）だ。
次いで、塩化メチルの流量を２６７／ｈｒに上げた。
反応が自然に完全停止するまで３３０″Ｃで加熱投拌し
続けた。
この実駒で、反応器に導入した【Ｊい素１　ｋ１１当り
１時間につき１７５ｇという平均生産性を以て、り四ル
シランが２０時間製浩された。
得られた混合物は、ＭＴＣ８／ＤＭＣ８重量比α０４２
およびＤＭＣＳの平均モル％９ｔ７Ｂという特性値を示
した。
「不揮発物」のｔｉｔ合は２，３重量％であった。
気相りｐマドグラフィーは次の平均モル選択性を示した
； Ｒ４ｅ、５ｉＣ１：　２．５％ ＭｅＳｉＣ１３：　３．５６％ ＭｓＳｉ０１１　：９ｔ７Ｂ％ けい素の最大転化率は７７％であった。
例　６〜？ けい素２１０９を用いて例１と同機に反応を行なったが
、反応温度と触媒ｔｉｔ或は変えた。
その結果を下記表Ｉに要約する。
表　１ ※示した数値は、使用せる青舶（１，９％のＳｎを含有
）の重量である。
比較例 けい紫２１０　ｇを用いて例５の方法に従い、反応を行
なったが、触県紹成は変えた。その結果を下記表Ｈに要
約する： 表　■ この比較例は、セシウムの存在下口および（又は）アン
チモンの不在では、活ｔＩこの非常に低い接触素材か得
られることを示している。
１、−１ 代理人の氏名　倉　内　基　弘　、！ 同　風　間　弘　ｔｉ） ゛・−／′

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　塩化メチルとけい素とをｆＭ　Ｔｅａｔ　ＩＡ
    ’：の存在で接触させることよりなり、しかも該銅ｊｊ
    ！ｊ　（Ｎｋが、けい素と触媒との合泪爪量に対し６０
    〜１０００　ｐｐｍの錫および（又は）アンチモンを含
    有し且つけい素と触媒との合計重量に対し０．０５〜４
    ％のセシウム又は、セシウムとリチウム、ナトリウム、
    カリウム若しくはルビジウムとの混合物（該混合物中に
    占める後者成分の割合は９０重量％までとする）を含有
    するものとする、ジメチル−ジクロルシランの製造方法
    。
  2. （２）錫および（又↓よ）アンチモンの卯１合が８０〜
    ２５０　ｐｐｍである、特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  3. （３）　セシウムの割合が０．１〜１５％である、特ｎ
    ’ｓ’　請求の範囲第１項又は２項記Ｎ＋の方法。
  4. （４）触媒が更に亜鉛をけい紫とｌｌ’ｊ！媒との合計
    重量に対し０．１〜３％のＶ］合で含有する、！ｉ′！
    １′訂請求の範囲ｆｉ′Ｓ１項〜５項いずれか記載の方
    法。
  5. （５）触媒が更に、儒の３′ｉ（素化を触媒し且つ（或
    いは）、銅塩および（又は）セシウム化合物と共ｒ、；
    ・ｉＩ混合物又は低ｊＱＢ点相を形成する金属と亜鉛と
    の）Ｒ５合物（該混合物中に占める前記金属成分の割合
    は９０重世襲までとする）を、りい緊と６１１！媒との
    合１１重幻に対し０．１〜６％のｖｊ合で含有する、特
    ｊ′Ｆ　請求の範囲第１項〜５項いずれか記載の方法。
  6. （６）金Ｌ１がアルミニウム、カドミウム、マンガン、
    ニッケル又は銅である、特８′１′請求の範囲第５項記
    載の方法。
  7. （７）亜鉛又は亜鉛と他の金ＨＳとの重量割合が０．２
    〜１％である、特許請求の範囲第４項、５項又は６項記
    載の方法。
  8. （８）触媒が金Ｈｍ１塩化第−日および（又は）塩化ん
    二鉤を特徴する特許請求のれ門弟１項〜７項いずれか記
    載の方法。
  9. （９）塩化メチルとけい朱およびｆａ　ｗ’、とを２８
    ０〜４５０°Ｃで接触さぜる、特許請求の範囲第１項〜
    ８項いずれか記載の方法。
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