JPS59108775A - ベンゾフラノ−ルの製法 - Google Patents
ベンゾフラノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS59108775A JPS59108775A JP57217844A JP21784482A JPS59108775A JP S59108775 A JPS59108775 A JP S59108775A JP 57217844 A JP57217844 A JP 57217844A JP 21784482 A JP21784482 A JP 21784482A JP S59108775 A JPS59108775 A JP S59108775A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzofuranol
- catechol
- group
- aldehyde
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺虫剤として有効なカーボッランの中間体であ
る２、３−ジヒドロ−２−メチル−２，３−ジ置換−７
−オキシベンゾフラン（以下、ベンゾフラノールと略す
）の製法に関するものである。
る２、３−ジヒドロ−２−メチル−２，３−ジ置換−７
−オキシベンゾフラン（以下、ベンゾフラノールと略す
）の製法に関するものである。
従来゛、カテコールとアルデヒドとから気オ目反応によ
りベンゾフラノールを製造する際に、触媒としてシリカ
、アルミナ、リン酸アルミナなどのような固体酸、ある
いはこれらの固体酸に少訛のパラジウム、白金を担持さ
せたものを用いることが行われてきた。
りベンゾフラノールを製造する際に、触媒としてシリカ
、アルミナ、リン酸アルミナなどのような固体酸、ある
いはこれらの固体酸に少訛のパラジウム、白金を担持さ
せたものを用いることが行われてきた。
しかし、上記のような触媒は、生成するベンゾフラノー
ルの空時収量が低いという欠点を有している。空時収量
が低いということは二Ｌ ａ化に際して反応装置の大型
化及びそれに伴うエネルギー損失など同定費及び比例費
における負担が増大する欠点を有している。そこで我々
はこれらの欠点を改善するだめに研究を進めた結果１周
期律表第１１族金属、クロム及び酸素からなる群から選
ばれた元素からなる触媒を用いることにより、ベンゾフ
ラノールの空時収量が著しく向上することを見出しだ。
ルの空時収量が低いという欠点を有している。空時収量
が低いということは二Ｌ ａ化に際して反応装置の大型
化及びそれに伴うエネルギー損失など同定費及び比例費
における負担が増大する欠点を有している。そこで我々
はこれらの欠点を改善するだめに研究を進めた結果１周
期律表第１１族金属、クロム及び酸素からなる群から選
ばれた元素からなる触媒を用いることにより、ベンゾフ
ラノールの空時収量が著しく向上することを見出しだ。
すなわち１本発明は、カテコールと一般式（ｒ）：Ｒ−
ＣＨ２−ＣＨＲ’ −ＯＨＯ・・・・・・・・・（１）
０（中の１（及び）（’ ｉｌ、アルキル基又はアリー
ル基を示す）で表わさカフるアルデヒドとを１周期律表
第ることを工（４１徴とする。一般式（Ｉ）：０１、（ （式中の■（及びＲ′は前記と同じ）で表わされるベン
ゾフラノールの製法に関するものである。
ＣＨ２−ＣＨＲ’ −ＯＨＯ・・・・・・・・・（１）
０（中の１（及び）（’ ｉｌ、アルキル基又はアリー
ル基を示す）で表わさカフるアルデヒドとを１周期律表
第ることを工（４１徴とする。一般式（Ｉ）：０１、（ （式中の■（及びＲ′は前記と同じ）で表わされるベン
ゾフラノールの製法に関するものである。
本発明の方法において原料としてカテコール及びｒｌｊ
ｌ 記一般式（１）で表わされるアルデヒドが用いられ
るが、このようなアルデヒドとしてイソブチルアルデヒ
ド２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアル
デヒド、２−メチルヘキシルアルデヒド、２−フェニル
プロピルアルデヒドなどが挙げられる。
ｌ 記一般式（１）で表わされるアルデヒドが用いられ
るが、このようなアルデヒドとしてイソブチルアルデヒ
ド２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアル
デヒド、２−メチルヘキシルアルデヒド、２−フェニル
プロピルアルデヒドなどが挙げられる。
１ノこ本発明の方法に使用する触媒は１周ル」律表第１
１族金屈９例えばマグネシウム、カルシウム。
１族金屈９例えばマグネシウム、カルシウム。
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム々上記の
触媒は周期律表第１１族金属、クロムの水酸化物、硝酸
塩、酢酸塩、ギ酸塩などをそれぞれ単独か、あるいはこ
れらを適宜、混合して焼成。
触媒は周期律表第１１族金属、クロムの水酸化物、硝酸
塩、酢酸塩、ギ酸塩などをそれぞれ単独か、あるいはこ
れらを適宜、混合して焼成。
酸化して調製される。またこれらの金属化合物はシリカ
、アルミナ、ンリカアルミナ、セオライト。
、アルミナ、ンリカアルミナ、セオライト。
ケイソウ土などのような担体に担持させて用いるのが一
般的である。なおこれらの担体への相持方法は各種の方
法が可能であり１例えばｍ体に金属塩を含浸させる含浸
法、金属水酸化物やアンモニウム錯体その他を用いるイ
オン交換法或いはシリカやアルミナなどの粉末と金属化
合物を混練する混練法などが採用される。
般的である。なおこれらの担体への相持方法は各種の方
法が可能であり１例えばｍ体に金属塩を含浸させる含浸
法、金属水酸化物やアンモニウム錯体その他を用いるイ
オン交換法或いはシリカやアルミナなどの粉末と金属化
合物を混練する混練法などが採用される。
このようにして調製された触媒の組成は、金属化合物：
担体−０１〜５０：９９．９〜５０であり金属化合物：
担体−１〜２０：９９〜８０か良好である。触媒の形状
には特に制限はなく７粒状、タブレット、ペレット、破
砕物などいずれでも良い。
担体−０１〜５０：９９．９〜５０であり金属化合物：
担体−１〜２０：９９〜８０か良好である。触媒の形状
には特に制限はなく７粒状、タブレット、ペレット、破
砕物などいずれでも良い。
本発明の反応を実施する緩、カテコールとアルデヒドと
の伊拾混合割合ばモル比でカテコール：アルデヒド−１
〜５：ｌ〜５０．特に１：］〜２０か好斗しい。捷だ反
応温度は２００〜４−３０℃。
の伊拾混合割合ばモル比でカテコール：アルデヒド−１
〜５：ｌ〜５０．特に１：］〜２０か好斗しい。捷だ反
応温度は２００〜４−３０℃。
特に好」―シ＜は２５０ ＝ ３８０ ℃の気相中にお
いて行われる。反応圧力は通常、常圧下で行われるが、
加ｊ下下及び減圧下でも行うことができる。さらに心力
ならば不活性ガスや不活性溶媒を反応系内に導入するこ
とも可能である。
いて行われる。反応圧力は通常、常圧下で行われるが、
加ｊ下下及び減圧下でも行うことができる。さらに心力
ならば不活性ガスや不活性溶媒を反応系内に導入するこ
とも可能である。
本発明によって４８られるベンゾフラノールは前記一般
式（１１）で表わさＪｌ、る２、３−ジヒドロ−２−メ
−ｙ−ルー２．３− シ置換−’７−オキソベンゾフラ
ンであり、２．３−ジヒドロ−２，２，３−トリメチル
−７−オキシベンゾフラン、２，３−ジヒドロ−２，３
−ジメチル−２−エチル７−オキシベンゾフラン。
式（１１）で表わさＪｌ、る２、３−ジヒドロ−２−メ
−ｙ−ルー２．３− シ置換−’７−オキソベンゾフラ
ンであり、２．３−ジヒドロ−２，２，３−トリメチル
−７−オキシベンゾフラン、２，３−ジヒドロ−２，３
−ジメチル−２−エチル７−オキシベンゾフラン。
；２．：ろ−ジヒドロ−２−メチル−２−フェニル７−
オキシベンゾフランなどが挙げられる。
オキシベンゾフランなどが挙げられる。
本発明の方法は気相中で行われ、固定床、移動味、流１
動床のいずれにも適用できる。
動床のいずれにも適用できる。
本発明の方法を実施することによりベンゾフラノールの
空時収率を向上させることができだ。
空時収率を向上させることができだ。
実施例１
硝酸カルシウムをシリカに含浸さぜ４００℃で焼成した
５％Ｃａ−８ｉ０２触媒３０ゴを内径２５ｍ５φのパイ
レックスガラス製反応管に充填した。触媒層を３３０℃
に昇温しだ後、カテコール：イソブチルアルデヒド−１
：１０ （ｗｔ；比）を（）Ｈ８Ｖ ３００（Ｌｉ２−
Ｃｊａｔ、 ｈｒ ）で通した。その結果はカテコール
の転化率４０％、ベンゾフラノールの選択率７５係であ
り、この時のベンゾフラノールの空時収量（ＳＴＹ）は
３１９／１−Ｏａｔ、ｈｒてあった。
５％Ｃａ−８ｉ０２触媒３０ゴを内径２５ｍ５φのパイ
レックスガラス製反応管に充填した。触媒層を３３０℃
に昇温しだ後、カテコール：イソブチルアルデヒド−１
：１０ （ｗｔ；比）を（）Ｈ８Ｖ ３００（Ｌｉ２−
Ｃｊａｔ、 ｈｒ ）で通した。その結果はカテコール
の転化率４０％、ベンゾフラノールの選択率７５係であ
り、この時のベンゾフラノールの空時収量（ＳＴＹ）は
３１９／１−Ｏａｔ、ｈｒてあった。
実施例２−５
実施例１と同じゃ件下、触媒をかえて反応欠行った。結
果を第１表に示した。
果を第１表に示した。
第１表
ＣＬ； カテコール
ＢＦ； ベンゾフラノール
実施例６
インブチルアルデヒドの代りに２−メチルブチルアルデ
ヒドをＪ目いた他は、実施例１と同様に反応を行っ／ξ
。その結果、カテコール転化率３３５係。
ヒドをＪ目いた他は、実施例１と同様に反応を行っ／ξ
。その結果、カテコール転化率３３５係。
ベンゾフラノール選択率７０係、 Ｓ Ｔ Ｙ ２
５９／１−Ｃａｔ、、ｈｒを得た。
５９／１−Ｃａｔ、、ｈｒを得た。
比較例１
０．２係Ｐｔ−ＪＶ２０３を触媒とし１反応温度２６０
℃。
℃。
カテコール：イソブチルアルデヒド−１：１０をＧＨ８
Ｖ１２０で流した。その結果カテコール転化率４０％、
ベンゾフラノール選択率７２％、同ＳＴ Ｙ １ ’
７ ｆｉ’／ｌ”Ｏａｔ、ｈｒを得た。
Ｖ１２０で流した。その結果カテコール転化率４０％、
ベンゾフラノール選択率７２％、同ＳＴ Ｙ １ ’
７ ｆｉ’／ｌ”Ｏａｔ、ｈｒを得た。
比較例１２
０．２％Ｐｔ−Ａｇ２Ｏ３を触媒とし、実施例上と同様
に反応温度３３０℃で反応した。その結果、カテコール
転化率３２％、ベンゾフラノール選択率２８％、同Ｓ
Ｔ Ｙ １６ Ｓ’／１−Ｃａｔ、、ｈｒを得だ。
に反応温度３３０℃で反応した。その結果、カテコール
転化率３２％、ベンゾフラノール選択率２８％、同Ｓ
Ｔ Ｙ １６ Ｓ’／１−Ｃａｔ、、ｈｒを得だ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 カテコールと一般式（Ｉ）： Ｈ−ＣＩ（２−にＨＲ’−ＣＨ０−・・・・・・・・・
−（１）（式中のＲ１之びＨ’ｉｄ：アルキル基又（は
アリール基を小１゛）で表わされるアルデヒドとを９周
ｊ（」１律表第ること、ｉ、 ｉｔ青ｉ改とする。一般
式（ＩＩ） ：（月） （式中の［く及び１１′は前記と同じ）で表わされるベ
ンゾフラノールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217844A JPS59108775A (ja) | 1982-12-14 | 1982-12-14 | ベンゾフラノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217844A JPS59108775A (ja) | 1982-12-14 | 1982-12-14 | ベンゾフラノ−ルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108775A true JPS59108775A (ja) | 1984-06-23 |
Family
ID=16710641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57217844A Pending JPS59108775A (ja) | 1982-12-14 | 1982-12-14 | ベンゾフラノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59108775A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2525598A1 (fr) * | 1982-04-22 | 1983-10-28 | Ube Industries | Preparation des 2,3-dihydro-2-methyl-2,3-dialkyl-7-oxybenzofurannes |
| WO2001007031A1 (fr) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Derives de benzene, compositions immunostimulantes ou agents de retablissement de la pharmacosensibilite les contenant |
-
1982
- 1982-12-14 JP JP57217844A patent/JPS59108775A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2525598A1 (fr) * | 1982-04-22 | 1983-10-28 | Ube Industries | Preparation des 2,3-dihydro-2-methyl-2,3-dialkyl-7-oxybenzofurannes |
| WO2001007031A1 (fr) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Derives de benzene, compositions immunostimulantes ou agents de retablissement de la pharmacosensibilite les contenant |
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