JPH05331097A - メタクリル酸及びそのエステルの製造方法 - Google Patents
メタクリル酸及びそのエステルの製造方法Info
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- JPH05331097A JPH05331097A JP4157439A JP15743992A JPH05331097A JP H05331097 A JPH05331097 A JP H05331097A JP 4157439 A JP4157439 A JP 4157439A JP 15743992 A JP15743992 A JP 15743992A JP H05331097 A JPH05331097 A JP H05331097A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プロピオン酸とホルムアルデヒドからメタク
リル酸を製造するための新規な触媒。 【構成】 プロピオン酸とホルムアルデヒドを気相接触
反応させる際に触媒としてＮｂ−Ｃｓ−Ｘ（Ｘ＝Ｗ，Ａ
ｇ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｂ，Ｔｉ，Ｐ
ｔ）を用いてメタクリル酸を製造する。原料ガスに低級
アルコールを含有させてメタクリル酸エステルを併産し
てもよい。
リル酸を製造するための新規な触媒。 【構成】 プロピオン酸とホルムアルデヒドを気相接触
反応させる際に触媒としてＮｂ−Ｃｓ−Ｘ（Ｘ＝Ｗ，Ａ
ｇ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｂ，Ｔｉ，Ｐ
ｔ）を用いてメタクリル酸を製造する。原料ガスに低級
アルコールを含有させてメタクリル酸エステルを併産し
てもよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピオン酸をホルム
アルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体と触媒の存在
下、気相で接触反応させて炭素数の一つ多いメクリル酸
及び又はそのエステルを製造する方法に関する。
アルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体と触媒の存在
下、気相で接触反応させて炭素数の一つ多いメクリル酸
及び又はそのエステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピオン酸とホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド誘導体からメタクリル酸及びそのエステ
ルを製造する反応の触媒に関しては種々提案されてい
る。例えば米国特許第３，２４７，２４８号明細書では
シリカゲルに水酸化カリウムを担持した触媒あるいはカ
ルシウムアルミノシリケートを触媒としてプロピオン酸
とホルムアルデヒドを反応させている。また特開昭５７
−１２３１３８号公報ではＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 にＫ、
Ｖ、Ｓｂを担持した触媒、特開昭６１−２２９８４０号
公報ではＺｒＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 にＶ、Ｐを担持した触
媒、特開昭６２−３６３４０号公報では活性Ａｌ2 Ｏ3
にアルカリ金属を担持した触媒が開示されている。
ルムアルデヒド誘導体からメタクリル酸及びそのエステ
ルを製造する反応の触媒に関しては種々提案されてい
る。例えば米国特許第３，２４７，２４８号明細書では
シリカゲルに水酸化カリウムを担持した触媒あるいはカ
ルシウムアルミノシリケートを触媒としてプロピオン酸
とホルムアルデヒドを反応させている。また特開昭５７
−１２３１３８号公報ではＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 にＫ、
Ｖ、Ｓｂを担持した触媒、特開昭６１−２２９８４０号
公報ではＺｒＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 にＶ、Ｐを担持した触
媒、特開昭６２−３６３４０号公報では活性Ａｌ2 Ｏ3
にアルカリ金属を担持した触媒が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の触媒は多くの場合目的とする生成物の収率が十分でな
かった。また、プロピオン酸とホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド誘導体との反応では、反応を長時間行う
と、主としてホルムアルデヒドに由来する高沸点物や炭
素質が沈着し、触媒の活性を長時間安定に維持すること
が困難であった。
の触媒は多くの場合目的とする生成物の収率が十分でな
かった。また、プロピオン酸とホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド誘導体との反応では、反応を長時間行う
と、主としてホルムアルデヒドに由来する高沸点物や炭
素質が沈着し、触媒の活性を長時間安定に維持すること
が困難であった。
【０００４】本発明の目的は、触媒の改良により目的と
する生成物を高収率、高選択率で得ること、及び原料ガ
ス中に酸素を加えることにより、前記欠点を解消し長時
間安定に反応を維持することにある。
する生成物を高収率、高選択率で得ること、及び原料ガ
ス中に酸素を加えることにより、前記欠点を解消し長時
間安定に反応を維持することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、プロ
ピオン酸とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド誘導
体と気相接触反応しメタクリル酸及びそのエステルを製
造するにあたり、一般式 ＮｂａＣｓｂＸｃＯｄ （式中Ｎｂ、Ｃｓ及びＯはそれぞれニオブ、セシウム及
び酸素を示し、Ｘはタングステン、銀、マグネシウム、
ニッケル、亜鉛、モリブデン、クロム、アンチモン、チ
タン及び白金からなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比
率を表わし、ａ＝１０のときｂ＝０．１〜１、ｃ＝０〜
１であり、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要
な酸素原子数である。）で表わされる触媒を使用するこ
とを特徴とするメタクリル酸の製造方法にあり、また、
原料ガスに０．１〜１０容量％の分子状酸素を含有させ
ることにより反応を長時間安定に保つ方法、及び原料ガ
スに低級アルコールを含有させメタクリル酸とメタクリ
ル酸エステルを同時に製造する方法にある。
ピオン酸とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド誘導
体と気相接触反応しメタクリル酸及びそのエステルを製
造するにあたり、一般式 ＮｂａＣｓｂＸｃＯｄ （式中Ｎｂ、Ｃｓ及びＯはそれぞれニオブ、セシウム及
び酸素を示し、Ｘはタングステン、銀、マグネシウム、
ニッケル、亜鉛、モリブデン、クロム、アンチモン、チ
タン及び白金からなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比
率を表わし、ａ＝１０のときｂ＝０．１〜１、ｃ＝０〜
１であり、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要
な酸素原子数である。）で表わされる触媒を使用するこ
とを特徴とするメタクリル酸の製造方法にあり、また、
原料ガスに０．１〜１０容量％の分子状酸素を含有させ
ることにより反応を長時間安定に保つ方法、及び原料ガ
スに低級アルコールを含有させメタクリル酸とメタクリ
ル酸エステルを同時に製造する方法にある。
【０００６】本発明反応の原料として使用するホルムア
ルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体とは、ホルムアル
デヒドのメタノール溶液、メチラール、トリオキサン、
バラホルムアルデヒド等であり、これらはホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒド水溶液と混合して使用しても
よい。ホルムアルデヒドとしてメタノール溶液などを用
いる場合は供給メタノール量に応じてメタクリル酸と共
にメタクリル酸エステルを生成させることができる。
ルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体とは、ホルムアル
デヒドのメタノール溶液、メチラール、トリオキサン、
バラホルムアルデヒド等であり、これらはホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒド水溶液と混合して使用しても
よい。ホルムアルデヒドとしてメタノール溶液などを用
いる場合は供給メタノール量に応じてメタクリル酸と共
にメタクリル酸エステルを生成させることができる。
【０００７】本発明の触媒の調製に用いる原料化合物と
しては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハ
ロゲン化物、酸化物等を組合せて使用することができ
る。本発明の方法で用いる触媒は無担体でも有効である
が、酸化マグネシウム、酸化チタン等の担体に担持させ
ることもできる。担持方法は特に限定されないが、含浸
法、混練法、共沈法等の種々の方法を用いることができ
る。また、触媒は一般には固定床で用いられるが流動床
でも使用できる。
しては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハ
ロゲン化物、酸化物等を組合せて使用することができ
る。本発明の方法で用いる触媒は無担体でも有効である
が、酸化マグネシウム、酸化チタン等の担体に担持させ
ることもできる。担持方法は特に限定されないが、含浸
法、混練法、共沈法等の種々の方法を用いることができ
る。また、触媒は一般には固定床で用いられるが流動床
でも使用できる。
【０００８】反応に当り原料のプロピオン酸の供給量
と、ホルムアルデヒドおよびその誘導体の合計の供給量
との比率は、ホルムアルデヒド誘導体をホルムアルデヒ
ドに換算したモル比として１：１０〜１０：１が適当で
あり、特に１：５〜５：１が好ましい。
と、ホルムアルデヒドおよびその誘導体の合計の供給量
との比率は、ホルムアルデヒド誘導体をホルムアルデヒ
ドに換算したモル比として１：１０〜１０：１が適当で
あり、特に１：５〜５：１が好ましい。
【０００９】これらの原料は、混合ガスとして供給され
ガス状で触媒と接触される。この場合、原料ガスは窒
素、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて希釈してもよく、
また水蒸気を含んでいてもよい。
ガス状で触媒と接触される。この場合、原料ガスは窒
素、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて希釈してもよく、
また水蒸気を含んでいてもよい。
【０００１０】触媒上の空間速度（ＳＶ）は５０〜５０
００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．の範囲で選ぶことがで
きるが、特に１００〜３０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａ
ｔ．が好ましい。反応温度は２００〜５００℃の範囲で
選ぶことができ、特に２５０〜４５０℃が好ましい。
００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．の範囲で選ぶことがで
きるが、特に１００〜３０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａ
ｔ．が好ましい。反応温度は２００〜５００℃の範囲で
選ぶことができ、特に２５０〜４５０℃が好ましい。
【００１１】本発明に於て原料ガスに分子状酸素を加え
る場合は、０．１〜１０容量％、特に好ましくは１〜６
容量％となるように調節する。分子状酸素を添加するこ
とにより触媒の活性を長期間高く維持することができ
る。
る場合は、０．１〜１０容量％、特に好ましくは１〜６
容量％となるように調節する。分子状酸素を添加するこ
とにより触媒の活性を長期間高く維持することができ
る。
【００１２】プロピオン酸とホルムアルデヒド又はホル
ムアルデヒド誘導体との反応では、反応を長時間行うと
炭素質状のものが触媒上に沈着するため、活性を長期間
安定に維持することが困難である。しかしながら、触媒
を反応器内又は反応器外で５００℃から６００℃程度の
温度で酸素含有ガス雰囲気下又は酸素含有ガス及び水蒸
気存在下において再生することが可能である。従って、
前記方法を適用することにより、反応を長期間行うこと
ができる。
ムアルデヒド誘導体との反応では、反応を長時間行うと
炭素質状のものが触媒上に沈着するため、活性を長期間
安定に維持することが困難である。しかしながら、触媒
を反応器内又は反応器外で５００℃から６００℃程度の
温度で酸素含有ガス雰囲気下又は酸素含有ガス及び水蒸
気存在下において再生することが可能である。従って、
前記方法を適用することにより、反応を長期間行うこと
ができる。
【００１３】本発明に於てメタクリル酸とメタクリル酸
エステルを同時に得ようとする場合は、原料ガスにメタ
ノール、エタノール等の低級アルコールを含有させる。
低級アルコールは定量ポンプで原料混合物中に供給する
ことができるが、ホルムアルデヒドと混合して供給して
もよい。
エステルを同時に得ようとする場合は、原料ガスにメタ
ノール、エタノール等の低級アルコールを含有させる。
低級アルコールは定量ポンプで原料混合物中に供給する
ことができるが、ホルムアルデヒドと混合して供給して
もよい。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。実施例における「部」は重量部を意
味し、プロピオン酸の転化率、生成したメタクリル酸及
びそのエステルの選択率は以下のように定義される。
に詳しく説明する。実施例における「部」は重量部を意
味し、プロピオン酸の転化率、生成したメタクリル酸及
びそのエステルの選択率は以下のように定義される。
【００１５】
【数１】
【００１６】
【数２】
【００１７】
【数３】
【００１８】［実施例１］硝酸セシウム５．９部を純水
２００部に加熱溶解した。これに、五酸化ニオブ１００
部を撹拌しながら加えたのち、加熱して蒸発乾固した。
得られた固型物を１２０℃で１７時間乾燥後加圧成型
し、空気流通下に５００℃で５時間熱処理したものを触
媒として用いた。得られた触媒の酸素以外の元素の組成
（以下同じ）はＮｂ10Ｃｓ0.4 で、本触媒を反応器に充
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、メタノール
を僅かに含有するホルムアルデヒド７．４％、窒素８
２．６％の原料ガスを反応温度３３０℃、空間速度８０
０ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．で供給した。１時間経過
後の生成物を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、プロピオン酸の転化率４０．０％、メタクリ
ル酸の選択率７９．８％、メタクリル酸メチルの選択率
２．６％であった。
２００部に加熱溶解した。これに、五酸化ニオブ１００
部を撹拌しながら加えたのち、加熱して蒸発乾固した。
得られた固型物を１２０℃で１７時間乾燥後加圧成型
し、空気流通下に５００℃で５時間熱処理したものを触
媒として用いた。得られた触媒の酸素以外の元素の組成
（以下同じ）はＮｂ10Ｃｓ0.4 で、本触媒を反応器に充
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、メタノール
を僅かに含有するホルムアルデヒド７．４％、窒素８
２．６％の原料ガスを反応温度３３０℃、空間速度８０
０ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．で供給した。１時間経過
後の生成物を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、プロピオン酸の転化率４０．０％、メタクリ
ル酸の選択率７９．８％、メタクリル酸メチルの選択率
２．６％であった。
【００１９】［実施例２］実施例１に於て原料ガスに酸
素を４．６％加え、従って窒素のモル分率を７８．０％
とした原料ガスを用いて同様に反応を行ったところ、反
応開始後１時間経過した時点でのプロピオン酸の転化率
は４１．５％、メタクリル酸の選択率７４．６％、メタ
クリル酸メチルの選択率２．５％であったが、１０日間
経過後もプロピオン酸の転化率４１．５％、メタクリル
酸の選択率７４．６％、メタクリル酸メチルの選択率
２．５％であって反応初期と同じ活性を維持していた。
素を４．６％加え、従って窒素のモル分率を７８．０％
とした原料ガスを用いて同様に反応を行ったところ、反
応開始後１時間経過した時点でのプロピオン酸の転化率
は４１．５％、メタクリル酸の選択率７４．６％、メタ
クリル酸メチルの選択率２．５％であったが、１０日間
経過後もプロピオン酸の転化率４１．５％、メタクリル
酸の選択率７４．６％、メタクリル酸メチルの選択率
２．５％であって反応初期と同じ活性を維持していた。
【００２０】［実施例３］硝酸セシウム５．９部及びパ
ラタングステン酸アンモニウム９．８部を純水２００部
に加熱混合した。これに五酸化ニオブ１００部を撹拌し
ながら加えたのち、加熱して蒸発乾固した。得られた固
型物を１２０℃で１７時間乾燥後加圧成型し、空気流通
下に５００℃で５時間熱処理したものを触媒として用い
た。得られた触媒の組成はＮｂ10Ｃｓ0.4 Ｗ0.5 であっ
た。実施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオン
酸の転化率３８．５％、メタクリル酸の選択率８５．４
％、メタクリル酸メチルの選択率２．９％であった。
ラタングステン酸アンモニウム９．８部を純水２００部
に加熱混合した。これに五酸化ニオブ１００部を撹拌し
ながら加えたのち、加熱して蒸発乾固した。得られた固
型物を１２０℃で１７時間乾燥後加圧成型し、空気流通
下に５００℃で５時間熱処理したものを触媒として用い
た。得られた触媒の組成はＮｂ10Ｃｓ0.4 Ｗ0.5 であっ
た。実施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオン
酸の転化率３８．５％、メタクリル酸の選択率８５．４
％、メタクリル酸メチルの選択率２．９％であった。
【００２１】［実施例４］実施例１に於て同じ条件で、
ただし酸素を４．６％加え窒素を７８．０％として反応
を行ったところ、反応開始から１時間の時点におけるプ
ロピオン酸の転化率は４０．０％、メタクリル酸の選択
率８０．１％、メタクリル酸メチルの選択率２．７％で
あった。更に１０日間経過した時点でのプロピオン酸の
転化率４０．０％、メタクリル酸の選択率８０．１％、
メタクリル酸メチルの選択率２．７％であって反応初期
と同じ触媒活性を維持していた。
ただし酸素を４．６％加え窒素を７８．０％として反応
を行ったところ、反応開始から１時間の時点におけるプ
ロピオン酸の転化率は４０．０％、メタクリル酸の選択
率８０．１％、メタクリル酸メチルの選択率２．７％で
あった。更に１０日間経過した時点でのプロピオン酸の
転化率４０．０％、メタクリル酸の選択率８０．１％、
メタクリル酸メチルの選択率２．７％であって反応初期
と同じ触媒活性を維持していた。
【００２２】［実施例５］実施例３の触媒を反応器に充
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、ホルムアル
デヒド７．４％、窒素８２．６％の原料ガスを反応温度
３３０℃、空間速度８００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．
で供給した。１時間経過後の生成物を捕集し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、プロピオン酸の転化
率３８．５％、メタクリル酸の選択率８８．５％であっ
た。
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、ホルムアル
デヒド７．４％、窒素８２．６％の原料ガスを反応温度
３３０℃、空間速度８００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．
で供給した。１時間経過後の生成物を捕集し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、プロピオン酸の転化
率３８．５％、メタクリル酸の選択率８８．５％であっ
た。
【００２３】［実施例６］実施例３の触媒を反応器に充
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、ホルムアル
デヒド７．４％、メタノール１０．０％、窒素７２．６
％の原料ガスを反応温度３３０℃、空間速度８００ｍｌ
／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．で供給した。１時間経過後の生
成物を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、プロピオン酸の転化率４０．０％、メタクリル酸の
選択率２８．４％、メタクリル酸メチルの選択率５６．
８％であった。
填し、モル分率でプロピオン酸１０．０％、ホルムアル
デヒド７．４％、メタノール１０．０％、窒素７２．６
％の原料ガスを反応温度３３０℃、空間速度８００ｍｌ
／ｈｒ／ｍｌ−ｃａｔ．で供給した。１時間経過後の生
成物を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、プロピオン酸の転化率４０．０％、メタクリル酸の
選択率２８．４％、メタクリル酸メチルの選択率５６．
８％であった。
【００２４】［実施例７〜１４］実施例１に準じて表１
に示した各触媒を調製し、実施例１と同一条件（モル分
率でプロピオン酸１０．０％、メタノールを僅かに含有
するホルムアルデヒド７．４％、窒素８２．６％の原料
ガス）で反応した。表１に示す結果を得た。
に示した各触媒を調製し、実施例１と同一条件（モル分
率でプロピオン酸１０．０％、メタノールを僅かに含有
するホルムアルデヒド７．４％、窒素８２．６％の原料
ガス）で反応した。表１に示す結果を得た。
【００２５】
【表１】
【００２６】［比較例１］実施例１に於て、硝酸セシウ
ムを添加しない、従ってＮｂだけからなる比較触媒を調
製した。この触媒を用い実施例１と同じ条件で反応した
ところ、プロピオン酸の転化率１０．０％、メタクリル
酸の選択率１０．０％でメタクリル酸メチルは殆ど生成
していなかった。
ムを添加しない、従ってＮｂだけからなる比較触媒を調
製した。この触媒を用い実施例１と同じ条件で反応した
ところ、プロピオン酸の転化率１０．０％、メタクリル
酸の選択率１０．０％でメタクリル酸メチルは殆ど生成
していなかった。
【００２７】［比較例２］実施例１の触媒を用い、原料
ガスに酸素を加えることなしに、１０日間反応を続行し
た。その結果、プロピオン酸の転化率３８．９％、メタ
クリル酸の選択率７８．５％、メタクリル酸メチルの選
択率２．５％で、触媒性能が僅かながら低下していた。
ガスに酸素を加えることなしに、１０日間反応を続行し
た。その結果、プロピオン酸の転化率３８．９％、メタ
クリル酸の選択率７８．５％、メタクリル酸メチルの選
択率２．５％で、触媒性能が僅かながら低下していた。
【００２８】
【発明の効果】本発明は、新規な触媒を用いることによ
ってメタクリル酸の収率の向上及び反応の長期間安定保
持が可能となり、又、原料ガスに低級アルコールを含有
させることによりメタクリル酸エステルを併酸すること
ができる。
ってメタクリル酸の収率の向上及び反応の長期間安定保
持が可能となり、又、原料ガスに低級アルコールを含有
させることによりメタクリル酸エステルを併酸すること
ができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/84 ３０１ Ｘ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｃ 51/353 7306−4Ｈ 67/08 8018−4Ｈ 69/54 Ｚ 8018−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 プロピオン酸をホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド誘導体と気相接触反応しメタクリル酸を
製造するにあたり、一般式 ＮｂａＣｓｂＸｃＯｄ （式中Ｎｂ、Ｃｓ及びＯはそれぞれニオブ、セシウム及
び酸素を示し、Ｘはタングステン、銀、マグネシウム、
ニッケル、亜鉛、モリブデン、クロム、アンチモン、チ
タン及び白金からなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比
率を表わし、ａ＝１０のときｂ＝０．１〜１、ｃ＝０〜
１であり、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要
な酸素原子数である。）で表わされる触媒を使用するこ
とを特徴とするメタクリル酸の製造方法。 - 【請求項２】 原料ガスに０．１〜１０容量％の分子状
酸素を含有させることを特徴とする請求項１のメタクリ
ル酸の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２において原料ガスに低級
アルコールを含有させることを特徴とするメタクリル酸
及びそのエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4157439A JP2966650B2 (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | メタクリル酸及びそのエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4157439A JP2966650B2 (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | メタクリル酸及びそのエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331097A true JPH05331097A (ja) | 1993-12-14 |
| JP2966650B2 JP2966650B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=15649677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4157439A Expired - Fee Related JP2966650B2 (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | メタクリル酸及びそのエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2966650B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2013530830A (ja) * | 2010-07-01 | 2013-08-01 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸エステルを製造するための混合酸化物触媒および方法 |
| WO2016136692A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本ケッチェン株式会社 | 脂肪酸アルキルエステル製造触媒、その製造方法及び当該触媒を用いた脂肪酸アルキルエステルの製造方法 |
-
1992
- 1992-05-25 JP JP4157439A patent/JP2966650B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2002511444A (ja) * | 1998-04-15 | 2002-04-16 | イーストマン ケミカル カンパニー | ニオブ触媒を使用するα，β−不飽和カルボン酸及びエステルの製造方法 |
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| TWI557104B (zh) * | 2010-07-01 | 2016-11-11 | 盧希特國際公司 | 混合氧化物催化劑及用於產生烯系不飽和羧酸或酯之方法 |
| WO2016136692A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本ケッチェン株式会社 | 脂肪酸アルキルエステル製造触媒、その製造方法及び当該触媒を用いた脂肪酸アルキルエステルの製造方法 |
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| JP2966650B2 (ja) | 1999-10-25 |
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