JP2000063389A - メチルクロロシランの直接合成法 - Google Patents
メチルクロロシランの直接合成法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジメチルジクロロシランに関連して選択率を
維持しながら生産性が高められうる、ミュラー−ロッホ
ウによる、メチルクロロシランの直接合成法。 【解決手段】 メチルクロロシランと珪素、銅触媒、亜
鉛助触媒および錫助触媒および／またはアンチモン助触
媒を有する触媒組成物との反応によるメチルクロロシラ
ンの直接合成の際に、前もってＨＣｌでの前処理により
活性化されている触媒組成物を使用する。
維持しながら生産性が高められうる、ミュラー−ロッホ
ウによる、メチルクロロシランの直接合成法。 【解決手段】 メチルクロロシランと珪素、銅触媒、亜
鉛助触媒および錫助触媒および／またはアンチモン助触
媒を有する触媒組成物との反応によるメチルクロロシラ
ンの直接合成の際に、前もってＨＣｌでの前処理により
活性化されている触媒組成物を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ミュラー−ロッホ
ウ(Mueller-Rochow)によるメチルクロロシランの直接合
成法に関するものであり、その際、触媒組成物は、反応
前に、ＨＣｌで処理することにより活性化される。
ウ(Mueller-Rochow)によるメチルクロロシランの直接合
成法に関するものであり、その際、触媒組成物は、反応
前に、ＨＣｌで処理することにより活性化される。
【０００２】
【従来の技術】ミュラー−ロッホウ直接合成の場合に、
塩化メチルは、珪素と、銅触媒および適当な助触媒の存
在で反応してメチルクロロシランに変換され、その際、
できるだけ高い生産性（単位時間および使用された珪素
についての形成されたシランの量）の他に、目的生成物
であるジメチルジクロロシランに対するできるだけ高い
選択率も要求される。ジメチルジクロロシランは、例え
ば線状ポリシロキサンの製造に必要とされる。
塩化メチルは、珪素と、銅触媒および適当な助触媒の存
在で反応してメチルクロロシランに変換され、その際、
できるだけ高い生産性（単位時間および使用された珪素
についての形成されたシランの量）の他に、目的生成物
であるジメチルジクロロシランに対するできるだけ高い
選択率も要求される。ジメチルジクロロシランは、例え
ば線状ポリシロキサンの製造に必要とされる。
【０００３】直接合成の高い経済的重要性にもかかわら
ず、その自然科学的な背景は、依然として部分的にしか
研究されていない。Lieske他、Silicone for Chemical
Industry, Geiranger-Norway, 1992年6月16日〜18日に
よれば、３つの固体、即ち珪素、触媒および助触媒の反
応への関与に基づいて、実験の再現性はしばしば劣悪で
ある。実地において、直接合成の様々なバッチは、同じ
物質パラメータおよび反応パラメータにもかかわらず、
様々な結果とともに進行する。
ず、その自然科学的な背景は、依然として部分的にしか
研究されていない。Lieske他、Silicone for Chemical
Industry, Geiranger-Norway, 1992年6月16日〜18日に
よれば、３つの固体、即ち珪素、触媒および助触媒の反
応への関与に基づいて、実験の再現性はしばしば劣悪で
ある。実地において、直接合成の様々なバッチは、同じ
物質パラメータおよび反応パラメータにもかかわらず、
様々な結果とともに進行する。
【０００４】直接合成は、非連続的または連続的に実施
されることができ、工業的な生産において連続的な実施
形態のみが適用される。連続的な直接合成は、流動層反
応器中で実施され、その中で塩化メチルは、同時に流動
化媒体および反応体として使用される。必要とされる珪
素は、前もって粒径２０〜７００μｍの粉末に粉砕さ
れ、銅触媒および助触媒と混合されて触媒組成物に変換
される。
されることができ、工業的な生産において連続的な実施
形態のみが適用される。連続的な直接合成は、流動層反
応器中で実施され、その中で塩化メチルは、同時に流動
化媒体および反応体として使用される。必要とされる珪
素は、前もって粒径２０〜７００μｍの粉末に粉砕さ
れ、銅触媒および助触媒と混合されて触媒組成物に変換
される。
【０００５】触媒組成物が反応温度に加熱される反応器
−加熱段階は、連続的な直接合成の生産活動に前接続さ
れている。連続的な直接合成の生産活動は、誘導段階で
開始される。誘導段階の開始とともに、塩化メチルは加
熱された触媒組成物中に導入される。その後、粗シラン
形成が開始される開始段階が行われる。反応は、差し当
たり、僅かな選択率および反応率で進行する。引き続き
安定な生産段階が達成される。生産活動は、塩化メチル
がもはや触媒組成物中に導入されない場合に終了する。
−加熱段階は、連続的な直接合成の生産活動に前接続さ
れている。連続的な直接合成の生産活動は、誘導段階で
開始される。誘導段階の開始とともに、塩化メチルは加
熱された触媒組成物中に導入される。その後、粗シラン
形成が開始される開始段階が行われる。反応は、差し当
たり、僅かな選択率および反応率で進行する。引き続き
安定な生産段階が達成される。生産活動は、塩化メチル
がもはや触媒組成物中に導入されない場合に終了する。
【０００６】反応器の連続運転の場合に、生産活動にお
いて、広範囲に亘り安定な生産段階の後に、メチルクロ
ロシランに対する生産速度および目的生成物であるジメ
チルジクロロシランに対する選択率は低下する。従っ
て、生産活動は、一定時間後に終了されなければならな
い。従って、生産活動は、たいてい、たったの数日間か
ら数週間まで継続される。
いて、広範囲に亘り安定な生産段階の後に、メチルクロ
ロシランに対する生産速度および目的生成物であるジメ
チルジクロロシランに対する選択率は低下する。従っ
て、生産活動は、一定時間後に終了されなければならな
い。従って、生産活動は、たいてい、たったの数日間か
ら数週間まで継続される。
【０００７】反応器は、生産活動の終了後に空にされ、
新しく、珪素、銅触媒および助触媒で満たされ、再び反
応条件にもたらされる。生産速度の増大により、ならび
に生産活動の時間延長により、変わらない選択率で、直
接合成の経済性が高められうることは、明らかである。
新しく、珪素、銅触媒および助触媒で満たされ、再び反
応条件にもたらされる。生産速度の増大により、ならび
に生産活動の時間延長により、変わらない選択率で、直
接合成の経済性が高められうることは、明らかである。
【０００８】塩化メチルとの反応前に、ＨＣｌとの前反
応により触媒組成物を活性化させることは、例えば米国
特許第４８６４０４４号明細書から公知である。該明細
書には、実施例中に、珪素、銅触媒および場合により錫
助触媒を、しかし亜鉛助触媒の不在で、約３２５℃で、
ＨＣｌにより活性化させることができる１つの方法が記
載されている。活性化のこの形の場合の欠点は、亜鉛ま
たは亜鉛化合物を、活性化後にはじめて添加させること
ができることにあるように思われる。それというのも亜
鉛は、ＨＣｌと、所定の反応条件下で、容易に昇華しう
る塩化亜鉛を形成し、ひいては活性化中に触媒組成物か
ら脱離されうるからであり、また、前記欠点は、活性化
のためには固有の反応器が必要とされるかまたは活性化
による反応生成物、殊にトリクロロシランおよびテトラ
クロロシランが、メチルクロロシラン合成の望ましくな
い副生成物であり、使用される少なくとも１〜２％の原
料の活性化により珪素が消費され、かつ相対的に高い活
性化温度が必要とされることにあるように思われる。
応により触媒組成物を活性化させることは、例えば米国
特許第４８６４０４４号明細書から公知である。該明細
書には、実施例中に、珪素、銅触媒および場合により錫
助触媒を、しかし亜鉛助触媒の不在で、約３２５℃で、
ＨＣｌにより活性化させることができる１つの方法が記
載されている。活性化のこの形の場合の欠点は、亜鉛ま
たは亜鉛化合物を、活性化後にはじめて添加させること
ができることにあるように思われる。それというのも亜
鉛は、ＨＣｌと、所定の反応条件下で、容易に昇華しう
る塩化亜鉛を形成し、ひいては活性化中に触媒組成物か
ら脱離されうるからであり、また、前記欠点は、活性化
のためには固有の反応器が必要とされるかまたは活性化
による反応生成物、殊にトリクロロシランおよびテトラ
クロロシランが、メチルクロロシラン合成の望ましくな
い副生成物であり、使用される少なくとも１〜２％の原
料の活性化により珪素が消費され、かつ相対的に高い活
性化温度が必要とされることにあるように思われる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ジメ
チルジクロロシランに関連して選択率を維持しながら生
産性を高めることができ、米国特許第４８６４０４４号
明細書からの前記の欠点が適用されることのない、ミュ
ラー−ロッホウによる、メチルクロロシランの直接合成
法を提供することにあった。
チルジクロロシランに関連して選択率を維持しながら生
産性を高めることができ、米国特許第４８６４０４４号
明細書からの前記の欠点が適用されることのない、ミュ
ラー−ロッホウによる、メチルクロロシランの直接合成
法を提供することにあった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、塩化メ
チルと、珪素、銅触媒、亜鉛助触媒および錫助触媒およ
び／またはアンチモン助触媒を含有する触媒組成物との
反応によるメチルクロロシランの直接合成法であり、こ
の場合この方法は、反応活動における使用前に、ＨＣｌ
で処理することにより活性化されている触媒組成物を使
用することによって特徴付けられる。
チルと、珪素、銅触媒、亜鉛助触媒および錫助触媒およ
び／またはアンチモン助触媒を含有する触媒組成物との
反応によるメチルクロロシランの直接合成法であり、こ
の場合この方法は、反応活動における使用前に、ＨＣｌ
で処理することにより活性化されている触媒組成物を使
用することによって特徴付けられる。
【００１１】ＨＣｌでの触媒組成物の活性化は、反応器
−加熱段階で行われ、その際、ＨＣｌによる活性化は、
珪素とＨＣｌとを反応させて水素クロロシランに変換す
ることが重要な範囲で行われるか、またはＣｕＣｌおよ
びＺｎＣｌ2からなる溶融相が形成されることができる
温度未満で終了している。ＣｕＣｌおよびＺｎＣｌ2か
らなる共融混合物の融点は、H. A. Oye; Silicon for t
he Chemical IndustryII, Loen-Norwegen, 1994年6月に
よれば、約２３５℃にある。
−加熱段階で行われ、その際、ＨＣｌによる活性化は、
珪素とＨＣｌとを反応させて水素クロロシランに変換す
ることが重要な範囲で行われるか、またはＣｕＣｌおよ
びＺｎＣｌ2からなる溶融相が形成されることができる
温度未満で終了している。ＣｕＣｌおよびＺｎＣｌ2か
らなる共融混合物の融点は、H. A. Oye; Silicon for t
he Chemical IndustryII, Loen-Norwegen, 1994年6月に
よれば、約２３５℃にある。
【００１２】ＨＣｌでの触媒組成物の活性化は、好まし
くは少なくとも６０℃、殊に少なくとも１１０℃で行わ
れる、というのも、この条件下では、場合により、活性
化により形成された反応水は、直ちに系から搬出されう
るからである。温度は、好ましくは高くとも２００℃、
特に好ましくは高くとも１８０℃である。
くは少なくとも６０℃、殊に少なくとも１１０℃で行わ
れる、というのも、この条件下では、場合により、活性
化により形成された反応水は、直ちに系から搬出されう
るからである。温度は、好ましくは高くとも２００℃、
特に好ましくは高くとも１８０℃である。
【００１３】ＨＣｌは、単独で、または活性化条件下で
ガス状の別の物質との混合物で使用されることができ
る。好ましい実施態様において、ＨＣｌは、反応器−加
熱段階で、反応器に導通されるガス流に混合される。こ
のガス流は、例えば不活性ガス、例えば窒素もしくはア
ルゴンまたは後の反応ガス、殊に塩化メチルであってよ
い。
ガス状の別の物質との混合物で使用されることができ
る。好ましい実施態様において、ＨＣｌは、反応器−加
熱段階で、反応器に導通されるガス流に混合される。こ
のガス流は、例えば不活性ガス、例えば窒素もしくはア
ルゴンまたは後の反応ガス、殊に塩化メチルであってよ
い。
【００１４】ガス流中の計量供給されるＨＣｌの濃度
は、主として計量供給期間、計量供給が行われる位置の
温度および計量供給されたＨＣｌの絶対量に依存してい
る。好ましい実施態様において、触媒組成物に導通され
るガス流に、１〜３０容量％の量でＨＣｌを混入する。
は、主として計量供給期間、計量供給が行われる位置の
温度および計量供給されたＨＣｌの絶対量に依存してい
る。好ましい実施態様において、触媒組成物に導通され
るガス流に、１〜３０容量％の量でＨＣｌを混入する。
【００１５】ＨＣｌ計量供給時間は、主として、計量供
給が行われる位置の温度ならびに計量供給の絶対量に依
存する。この時間は、数分ないし数時間の範囲内にあっ
てよい。少なすぎるＨＣｌ計量供給は、生産性の増大を
ほとんどもたらさない。
給が行われる位置の温度ならびに計量供給の絶対量に依
存する。この時間は、数分ないし数時間の範囲内にあっ
てよい。少なすぎるＨＣｌ計量供給は、生産性の増大を
ほとんどもたらさない。
【００１６】加熱段階の間に反応器に導通される全ガス
量は、そのつど反応器の寸法および使用される原料の粒
径に左右される。ガス流は、好ましくは流動化媒体とし
て使用される。
量は、そのつど反応器の寸法および使用される原料の粒
径に左右される。ガス流は、好ましくは流動化媒体とし
て使用される。
【００１７】触媒組成物の調製は、室温での個々の成分
の単純な混合により行われる。引続き、反応器中への導
入前のＨＣｌの排除下での触媒組成物の熱的処理は、可
能であるが、しかし好ましい実施態様の場合には実施さ
れない。
の単純な混合により行われる。引続き、反応器中への導
入前のＨＣｌの排除下での触媒組成物の熱的処理は、可
能であるが、しかし好ましい実施態様の場合には実施さ
れない。
【００１８】本発明による方法の場合に、好ましい実施
態様で、珪素は、７００μｍより小さくかつ２０μｍよ
り大きい、特に好ましくは５００μｍより小さくかつ５
０μｍより大きい粒径で使用される。使用される珪素
は、常法で９８％を上回る純度を有する。
態様で、珪素は、７００μｍより小さくかつ２０μｍよ
り大きい、特に好ましくは５００μｍより小さくかつ５
０μｍより大きい粒径で使用される。使用される珪素
は、常法で９８％を上回る純度を有する。
【００１９】本発明による方法の場合に、ａ）銅は、好
ましくは、酸化銅混合物の形、酸化銅（ＩＩ）の形、Ｃ
ｕＣｌの形またはＣｕＣｌ2の形で使用される。一般式
ＣｕＯxの混合酸化物の場合に、ｘは、０．６〜１の値
を有し、好ましくは、少なくとも０．７の値である。記
載されている酸化銅は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第
５３０６３２８号明細書に記載されている方法によって
製造されることができ、その際、酸化度は、乾燥温度お
よびこの温度での滞留時間により意図して調節されるこ
とができる。好ましくは、金属銅および珪素に対して銅
触媒０．５〜１０重量％、殊に０．７〜７重量％が使用
され、特に好ましくは１〜５重量％である。
ましくは、酸化銅混合物の形、酸化銅（ＩＩ）の形、Ｃ
ｕＣｌの形またはＣｕＣｌ2の形で使用される。一般式
ＣｕＯxの混合酸化物の場合に、ｘは、０．６〜１の値
を有し、好ましくは、少なくとも０．７の値である。記
載されている酸化銅は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第
５３０６３２８号明細書に記載されている方法によって
製造されることができ、その際、酸化度は、乾燥温度お
よびこの温度での滞留時間により意図して調節されるこ
とができる。好ましくは、金属銅および珪素に対して銅
触媒０．５〜１０重量％、殊に０．７〜７重量％が使用
され、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００２０】本発明による方法の場合に、ｂ）亜鉛は、
好ましくは金属亜鉛ならびに銅、錫および／またはアン
チモンとの合金、酸化亜鉛または塩化亜鉛の形で使用さ
れる。使用される亜鉛の量は、好ましくは、銅に対し
て、Ｚｎ０．５〜６０重量％、殊にＺｎ２〜４０重量
％、特に好ましくはＺｎ５〜３０重量％が使用される。
好ましくは金属亜鉛ならびに銅、錫および／またはアン
チモンとの合金、酸化亜鉛または塩化亜鉛の形で使用さ
れる。使用される亜鉛の量は、好ましくは、銅に対し
て、Ｚｎ０．５〜６０重量％、殊にＺｎ２〜４０重量
％、特に好ましくはＺｎ５〜３０重量％が使用される。
【００２１】本発明による方法の場合に、ｃ）アンチモ
ンおよび／または錫は、好ましくは金属として使用され
る。使用されるアンチモンまたは錫の量は、好ましく
は、使用される銅に対して２００〜８０００ｐｐｍ、特
に３００〜４０００ｐｐｍであり、特に好ましくはアン
チモンおよび／または錫５００〜３０００ｐｐｍが使用
される。
ンおよび／または錫は、好ましくは金属として使用され
る。使用されるアンチモンまたは錫の量は、好ましく
は、使用される銅に対して２００〜８０００ｐｐｍ、特
に３００〜４０００ｐｐｍであり、特に好ましくはアン
チモンおよび／または錫５００〜３０００ｐｐｍが使用
される。
【００２２】以下の例において、別記しない限り、
ａ）すべての量は、質量に対するものであり；
ｂ）すべての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対）であり；
ｃ）すべての温度は、２０℃であり；
ｄ）シランＭ２はジメチルジクロロシランである。
【００２３】適当な触媒の存在での珪素とクロロメタン
との反応の際の結果は、触媒組成物の組成とともに、実
験プラントおよび実験の実施の構成に依存する。最後に
述べた２つのパラメータを取り除くため、および本発明
の利点を明らかに証明することができるように、例１〜
例１３で表された実験は、次の標準化された方法により
実施された。
との反応の際の結果は、触媒組成物の組成とともに、実
験プラントおよび実験の実施の構成に依存する。最後に
述べた２つのパラメータを取り除くため、および本発明
の利点を明らかに証明することができるように、例１〜
例１３で表された実験は、次の標準化された方法により
実施された。
【００２４】珪素粉末：フェシル(Fesil)ＡＳＡ社、ノ
ルウェー；７０〜２４０μｍの範囲の粒径； 酸化銅：米国特許第５３０６３２８号明細書、例５に従
って製造。
ルウェー；７０〜２４０μｍの範囲の粒径； 酸化銅：米国特許第５３０６３２８号明細書、例５に従
って製造。
【００２５】すべての使用された他の化学物質は、化学
品工業で、例えばフルカ・ヒェミー社(Fluka Chemie Gm
bH,ドイツ)により商業的に入手可能である。
品工業で、例えばフルカ・ヒェミー社(Fluka Chemie Gm
bH,ドイツ)により商業的に入手可能である。
【００２６】実験プラント：加熱コイル、ガス分流フリ
ットならびに食塩水冷却器および受けフラスコを有する
蒸留ブリッジを備えた実験室規模の流動層反応器（内径
２５ｍｍおよび高さ５００ｍｍの鉛直のガラス管）。
ットならびに食塩水冷却器および受けフラスコを有する
蒸留ブリッジを備えた実験室規模の流動層反応器（内径
２５ｍｍおよび高さ５００ｍｍの鉛直のガラス管）。
【００２７】標準化された方法：珪素１２０ｇを、銅触
媒、亜鉛助触媒および８ｍｇ錫粉末と緊密に混合し、反
応器中に充填し、４０ｌ／ｈの窒素流下で３４０℃に昇
温させる。引続き、塩化メチル４０ｌ／ｈを反応器に導
通し、触媒組成物を３９５℃に昇温させる。一定の誘導
時間後にシラン形成を開始し（開始時間）、反応温度を
３６０℃に減少させ、メチルクロロシラン５０ｍｌを捕
捉する（開始段階）。
媒、亜鉛助触媒および８ｍｇ錫粉末と緊密に混合し、反
応器中に充填し、４０ｌ／ｈの窒素流下で３４０℃に昇
温させる。引続き、塩化メチル４０ｌ／ｈを反応器に導
通し、触媒組成物を３９５℃に昇温させる。一定の誘導
時間後にシラン形成を開始し（開始時間）、反応温度を
３６０℃に減少させ、メチルクロロシラン５０ｍｌを捕
捉する（開始段階）。
【００２８】生産段階：引続き、別のメチルクロロシラ
ン３０ｍｌを捕集する。このシラン３０ｍｌの形成のた
めの時間は、生産段階と呼ばれ、生産速度（ＰＲ２）
は、式 により算出される。
ン３０ｍｌを捕集する。このシラン３０ｍｌの形成のた
めの時間は、生産段階と呼ばれ、生産速度（ＰＲ２）
は、式 により算出される。
【００２９】メチルクロロシラン３０ｍｌのシラン組成
は、ＧＣ分析を用いて重量パーセントで算出した。
は、ＧＣ分析を用いて重量パーセントで算出した。
【００３０】
【実施例】例１〜５ （本発明によらない）：活性化さ
れない触媒組成物の反応経過の比較例。ＨＣｌによる活
性化なしの標準方法に相応する実施、使用量および結果
は、以下参照。
れない触媒組成物の反応経過の比較例。ＨＣｌによる活
性化なしの標準方法に相応する実施、使用量および結果
は、以下参照。
【００３１】
例 Ｃｕ触媒 Ｚｎ助触媒
１ ６．０ｇ ＣｕＯ １．０ｇ ＺｎＯ
２ ６．０ｇ ＣｕＯ １．７ｇ ＺｎＣｌ2
３ ７．５ｇ ＣｕＣｌ １．７ｇ ＺｎＣｌ2
４ ３．０ｇ ＣｕＯ １．７ｇ ＺｎＣｌ2
５ ３．０ｇ ＣｕＯ １．０ｇ ＺｎＯ
結果：
例 開始時間 ＰＲ２ シランＭ２（重量％）
１ ３０分 １１９ ８６．４
２ ２７分 １７４ ８７．８
３ １８分 １０２ ８３．０
４ １７分 １５９ ８３．０
５ ２０分 １１６ ８５．０
例６〜８ （本発明による）：実施は、例１と同様に行
われた、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを定量供
給した（条件は以下に示されている） 例 ＨＣｌ（ｌ／ｈ） 期間（分） 温度範囲 ６ １２ ３０ １８０℃ ７ ３ １０ １２０〜１８０℃ ８ ３ ６０ １２０〜１８０℃ 結果： 例 開始時間 ＰＲ２ シランＭ２（重量％） ６ １５分 ２８０ ８３．０％ ７ １３分 ２３９ ８５．２％ ８ １４分 １６８ ８８．９％ 例９（本発明による）：実施は、例２と同様に行われ
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給
した。
われた、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを定量供
給した（条件は以下に示されている） 例 ＨＣｌ（ｌ／ｈ） 期間（分） 温度範囲 ６ １２ ３０ １８０℃ ７ ３ １０ １２０〜１８０℃ ８ ３ ６０ １２０〜１８０℃ 結果： 例 開始時間 ＰＲ２ シランＭ２（重量％） ６ １５分 ２８０ ８３．０％ ７ １３分 ２３９ ８５．２％ ８ １４分 １６８ ８８．９％ 例９（本発明による）：実施は、例２と同様に行われ
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給
した。
【００３２】
開始時間： １０分間
ＰＲ２： ２２０
シランＭ２［重量％］：８８．３
例１０（本発明による）：実施は、例３と同様に行われ
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で、１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供
給した。
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で、１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供
給した。
【００３３】
開始時間： ３分間
ＰＲ２： １２６
シランＭ２［重量％］： ８４．９
例１１（本発明による）：実施は、例４と同様に行われ
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給
した。
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈの
量で１０分間で１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給
した。
【００３４】
開始時間： １２分間
ＰＲ２： ２０３
シランＭ２［重量％］：８３．７
例１２（本発明による）：実施は、例５と同様に行われ
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈで
１０分間で、１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給し
た。 開始時間： １４分間 ＰＲ２： １３５ シランＭ２［重量％］： ８５．０
た、但し、加熱段階の間に、窒素にＨＣｌを３ｌ／ｈで
１０分間で、１２０〜１８０℃の温度範囲で定量供給し
た。 開始時間： １４分間 ＰＲ２： １３５ シランＭ２［重量％］： ８５．０
フロントページの続き
(72)発明者 ヘルベルト シュトラウスベルガー
ドイツ連邦共和国 メーリング／エート
ハイデガッセ ４
(72)発明者 ヴィリー シュトレッケル
ドイツ連邦共和国 メーリング／エート
ノイハウザー シュトラーセ ８
Claims (4)
- 【請求項１】 塩化メチルと、珪素、銅触媒、亜鉛助触
媒および錫助触媒および／またはアンチモン助触媒を含
有する触媒組成物との反応によりメチルクロロシランを
直接合成する方法において、反応活動における使用前
に、ＨＣｌで処理することにより活性化されている触媒
組成物を使用することを特徴とする、メチルクロロシラ
ンの直接合成法。 - 【請求項２】 活性化を１１０℃〜２００℃で行う、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ＨＣｌを、反応器−加熱段階で反応器に
導通されるガス流に混入する、請求項１または２記載の
方法。 - 【請求項４】 ガス流にＨＣｌを１〜３０容量％の量で
混入する、請求項３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19817775.5 | 1998-04-21 | ||
| DE19817775A DE19817775A1 (de) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063389A true JP2000063389A (ja) | 2000-02-29 |
| JP3272689B2 JP3272689B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=7865309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11244199A Expired - Fee Related JP3272689B2 (ja) | 1998-04-21 | 1999-04-20 | メチルクロロシランの直接合成法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981784A (ja) |
| EP (1) | EP0963991B1 (ja) |
| JP (1) | JP3272689B2 (ja) |
| DE (2) | DE19817775A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010065810A (ko) * | 1999-12-30 | 2001-07-11 | 김충세 | 알킬할로실란의 제조방법 |
| JP2019519473A (ja) * | 2016-04-15 | 2019-07-11 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 流動床プロセスにおけるオルガノクロロシランの製造方法 |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| DE19919337C1 (de) * | 1999-04-27 | 2000-05-18 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen |
| DE10059625A1 (de) * | 2000-09-18 | 2002-05-16 | Peter Plichta | Verfahren zur Herstellung von Höheren Silanen im Hinblick auf ihre Verwendung als Treibstoffe |
| US6699777B2 (en) * | 2001-10-04 | 2004-03-02 | Micron Technology, Inc. | Etch stop layer in poly-metal structures |
| FR2861727B1 (fr) * | 2003-11-05 | 2006-02-17 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese directe d'alkylhalogenosilanes |
| DE102014225460A1 (de) | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Direktsynthese von Methylchlorsilanen in Wirbelschichtreaktoren |
| CN109663596B (zh) * | 2018-12-11 | 2021-11-16 | 廊坊绿色工业技术服务中心 | 一种双单原子助剂负载型氧化铜催化剂、其制备方法及用途 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3123597A1 (de) * | 1981-06-13 | 1982-12-30 | Hans 8592 Wunsiedel Kammerer | Schleifkopf fuer hartgestein |
| FR2552438B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1985-11-08 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec un alcalin comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| FR2552437B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec le cesium comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| US4864044A (en) * | 1985-02-15 | 1989-09-05 | Union Carbide Corporation | Tin containing activated silicon for the direct reaction |
| US4966986A (en) * | 1989-08-03 | 1990-10-30 | Dow Corning Corporation | Method for preparing organohalosilanes |
| US4962220A (en) * | 1990-01-02 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Method for preparing organohalosilanes |
| FR2665446B1 (fr) * | 1990-07-31 | 1992-11-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede et catalyseur comprenant un compose de lanthanide comme additif promoteur pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane. |
| DE4142432A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von kupferpulver |
| DE4408113A1 (de) * | 1994-03-10 | 1995-09-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| DE4412837A1 (de) * | 1994-04-14 | 1995-10-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| DE19530292A1 (de) * | 1995-08-17 | 1997-02-20 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan |
| DE19621795A1 (de) * | 1996-05-30 | 1997-12-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| DE19645359A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen |
-
1998
- 1998-04-21 DE DE19817775A patent/DE19817775A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-02-11 DE DE59900393T patent/DE59900393D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-11 EP EP99101758A patent/EP0963991B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-31 US US09/282,688 patent/US5981784A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-20 JP JP11244199A patent/JP3272689B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| KR20010065810A (ko) * | 1999-12-30 | 2001-07-11 | 김충세 | 알킬할로실란의 제조방법 |
| JP2019519473A (ja) * | 2016-04-15 | 2019-07-11 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 流動床プロセスにおけるオルガノクロロシランの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0963991A3 (de) | 2000-12-06 |
| EP0963991A2 (de) | 1999-12-15 |
| EP0963991B1 (de) | 2001-11-07 |
| DE19817775A1 (de) | 1999-10-28 |
| DE59900393D1 (de) | 2001-12-13 |
| US5981784A (en) | 1999-11-09 |
| JP3272689B2 (ja) | 2002-04-08 |
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