JPS6075444A - 変性アリルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、可撓性かつ反応性の高い水酸基を有する変性
アリルアルコールの製造法に関する。

アリルアルコールは、工業的に有益な種々の有機薬品あ
るいは樹脂類の原料として広（利用されている。

例えば、アリルアルコールとフタル酸の反応物であるジ
アリルフタレートおよびそのプレポリマーは、さらに熱
硬化させることによって耐熱性、電気特性、寸法安定性
のすぐれた成型物を与え、電気部品、化粧板等に広く使
われている。

また、アリルアルコールとメタクリル酸のエステルであ
るアリルメタクリレートは、種々なアクリル系樹脂の変
性用モノマーとして、あるいはシランカップリング剤の
中間原料としても有用である。

あるいは、アリルアルコールとジエチレングリコールお
よびホスゲンとの反応物であるジエチレングリコール・
ビス・ジアリルカーボネートの重合物は光学樹脂レンズ
として広（使われていることは周知のとおりである。

しかしながら、これらの用途において、その硬化成形物
は非常に硬いという特徴のある反面、可撓性に劣り、基
材との密着性に欠けるという欠点がある口 その解決のため、可塑剤を添加することも考えられるが
、可塑剤が硬化物の表面にブリードする等の問題があっ
た。そのため、そのような問題を生じない反応性可塑剤
が必要とされていた。

また、アリルアルコールは、その強い刺激、催涙性の故
、アリルアルコール誘導体の製造においては、特別の設
備を必要とする等、ハンドリングの面で大きな問題があ
った。

以上述べたようなアリルアルコールそれ自身の問題およ
びその誘導体あるいはその硬化物における諸問題を解決
せんと鋭意検討した結果、アリルアルコールの代りに、
アリルアルコールにε−カプロラクトンを開環付加反応
させた反応組成物がそれらの目的を満たすことを見い出
し、本発明に到った。

すなわち、本発明はアリルアルコールにε−カプロラク
トンを開環付加重合させることを特徴とする変性アリル
アルコールの製造法に関する。

また、本発明はアリルアルコール９５〜５重部の水酸基
の全部または一部にε−カプロラクトンを５〜９５重量
部、開環付加重合させて得られるε−カプロラクトン変
性アリルアルコール組成物を提供するものである。

ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２０＋Ｃ（ＣＨ２）５０−）−ＨＩ
Ｉ　ｎ ル　〉Ｏ 本発明に用いるε−カプロラクトンはシクロヘキサノン
を過酢酸でバイヤービリガー反応によって酸化すること
によって工業的に製造されている。

ε−カプロラクトン以外に４員環のプロピオラクトン等
、他のラクトン類を本発明の特徴を損なわない限りにお
いてε−カプロラクトンと併用することも可能である。

本発明のラクトン変性アリルアルコール中Ｋ　占めるア
リルアルコールの割合は合計１００重量部中９５〜５重
量部を用いる。その理由は、多すぎる場合は、目的とす
る充分な可撓性等を得ることができず、反対に少な過ぎ
る場合は、樹脂が柔かくなり過ぎるからである。

アリルアルコールの水酸基へのε−カプロラクトンの開
環重合は１００〜１７０℃、好ましくは１４０〜１５０
℃で行なう。１００℃より低い場合は反応速度が小さく
、また１７０°Ｃより高い場合はアリルアルコールが沸
騰し、反応系外に逃げてしまうからである。

この反応には触媒を用いることが好ましい。触媒として
はテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート
、テトラエチルチタネート等のチタン化合物、オクチル
酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレ
ート等の有機スズ化合物、さらには塩化第１スズ、臭化
第１スズ、ヨウ化第１スズ等のノ・ロゲン化スズ化合物
を用いることができる。使用量は１０００Ｐから００１
Ｐ、好ましくは５００ＰＦＩから０．２　ｐｐｍである
。

反応は無溶剤で行なってもよいし、トルエン、キシレン
、メチルエチルケトン、メチルイソプチルクトン等の活
性水素を持たない溶剤中で行なっても良い。但し、エス
テル結合を有する溶剤は好ましくない。なぜなら、反応
中にポリカプロラクトンのエステル基とエステル交換反
応を起し、アリルアルコールに結合していないポリカプ
ロラクトンが生成する恐れがあるからである。

塩化第１スズを触媒に用いる場合には、エステル交換反
応をほとんど促進しないので、分子量分布の狭いラクト
ン変性アリルアルコールが得られ、更にエステル系の溶
剤を用いることも可能である０しかし、チタン系の触媒
を用いる場合には、ニス＝　５− チル交換反応を促進するため、特にエステル系溶剤は避
けるのが望ましい。

以」二のようにして得られたラクトン変性アリルアルコ
ールはフタル酸（無水フタル酸）、イソフタル酸とエス
テル化反応、またはフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ
メチルとエステル交換反応することによってラクトン変
性ジアリルフタレートまたはラクトン変性ジアリルイソ
フタレートとし、これらをジアリルフタレート系樹脂の
一成分として用いることによりジアリルフタレート系樹
脂の耐熱性、電気特性をほとんど低下させないで、可撓
性を付与すると共に密着性の改良も期待できるため、電
子材料、化粧板等の分野以外にも、例えば積層板、成形
材料分野への応用も可能である。

さらに、ラクトン変性アリルアルコールを用いてラクト
ン変性アリルメタクリレートを合成すれば、可撓性のあ
るシランカップリップ剤としての応用も可能である。

本発明のラクトン変性アリルアルコールについて以下例
を挙げて説明するが、これによって不発＝　６− 明を限定するものではない。なお、例中、部は重量部を
意味する。

実施例１゜ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた４ツロ
フラスコにアリルアルコール３６６．３部、ε−カプロ
ラクトン１４３４．１部、テトラブチルチタネート００
１８部を仕込み、窒素雰囲気下１４５℃で約６時間反応
させることにより未反応ε−カプロラクトンは０．５２
　ｗ　ｔ％となった。得られたラクトン変性アリルアル
コール＆ま 外観（ＡＰ’ＨＡ）　６０ 酸　価　（ｍｙＫｏ　Ｈ／、９　）　０．５４０　Ｈ価
（ｒｎＩＫＯＨ／、！ｉ’　）　１９６．２粘度（ＣＰ
／２５℃）　５１．２ の性状を有していた。

実施例２ 実施例Ｉと同様な装置にアリルアルコール２６１３部、
ε−カプロラクトン１５３８．７部、テトラブチルチタ
ネー）０．０１８部を仕込み、窒素雰囲気下１５０℃で
約６時間反応させることにより未反応ε−カプロラクト
ンば０．３１　ｗ　ｔ％となった。

得られたラクトン変性アリルアルコールハ外観（ＡＰＨ
Ａ）　８０ 酸　価　（ｍ、ｙＫｏＨ／、９　）　０．９６ＯＨ価（
ｍ、ｙＫＯＨ／、！ｉ’　）　１４０．３粘度（ＣＰ／
２５°Ｃ）　５８．８ 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アリルアルコールの水酸基にε−カプロラクトンを開環
   付加重合させることを特徴とする変性アリルアルコール
   の製造方法。