JPH10204034A - ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法Info
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- JPH10204034A JPH10204034A JP2193197A JP2193197A JPH10204034A JP H10204034 A JPH10204034 A JP H10204034A JP 2193197 A JP2193197 A JP 2193197A JP 2193197 A JP2193197 A JP 2193197A JP H10204034 A JPH10204034 A JP H10204034A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車、家電製品等透明性を必要とする塗料
原料に適する着色度の少ないポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法を提供
する。 【解決手段】 ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
にε−カプロラクトンを開環重合させポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
るに際し、重合防止剤の存在下空気を通じながら開環重
合触媒として塩化第二錫を用いてポリカプロラクトン変
性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造し、そ
の反応液を活性炭で処理することを特徴とするポリカプ
ロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
の製造方法。
原料に適する着色度の少ないポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法を提供
する。 【解決手段】 ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
にε−カプロラクトンを開環重合させポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
るに際し、重合防止剤の存在下空気を通じながら開環重
合触媒として塩化第二錫を用いてポリカプロラクトン変
性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造し、そ
の反応液を活性炭で処理することを特徴とするポリカプ
ロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシエチル
メタクリル酸エステルとε−カプロラクトンを開環重合
触媒として塩化第二錫を用いて着色が少なく透明で自動
車用、家電製品用塗料の原料に好適なポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
る方法に関する。
メタクリル酸エステルとε−カプロラクトンを開環重合
触媒として塩化第二錫を用いて着色が少なく透明で自動
車用、家電製品用塗料の原料に好適なポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コーティング分野でポリカプロラクトン
変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを原料とし
たアクリル系塗料は、他の樹脂例えばアルキッド樹脂に
比較して耐候性、物性、耐化学性、耐汚染性等において
優れた特徴をもつため自動車、家電、建材、等に使用さ
れ極めて有用である。
変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを原料とし
たアクリル系塗料は、他の樹脂例えばアルキッド樹脂に
比較して耐候性、物性、耐化学性、耐汚染性等において
優れた特徴をもつため自動車、家電、建材、等に使用さ
れ極めて有用である。
【０００３】ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル
メタクリル酸エステルの製造方法として水酸基含有重合
性メタクリル酸モノマー、例えば２−ヒドロキシエチル
メタクリル酸エステルとラクトン化合物、例えばε−カ
プロラクトンを開環重合触媒、例えばハロゲン化第一
錫、オクチル酸錫、ブチルチタネート、ジブチルスズラ
ウレート、テトラノルマルブトキシチタンなどを使用し
て反応させる方法が知られている（特公昭６３−６６３
０７号公報）。
メタクリル酸エステルの製造方法として水酸基含有重合
性メタクリル酸モノマー、例えば２−ヒドロキシエチル
メタクリル酸エステルとラクトン化合物、例えばε−カ
プロラクトンを開環重合触媒、例えばハロゲン化第一
錫、オクチル酸錫、ブチルチタネート、ジブチルスズラ
ウレート、テトラノルマルブトキシチタンなどを使用し
て反応させる方法が知られている（特公昭６３−６６３
０７号公報）。
【０００４】しかしながら、ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルとε−カプロラクトンとの開環重合に当
り、従来の開環重合触媒では反応速度が遅く反応に長時
間要するので開環重合触媒の添加量を増やすとか、また
は反応温度を高くする必要がある。そうすると反応中に
重合が生じ重合防止剤を多く添加して反応させる必要が
ある。
ル酸エステルとε−カプロラクトンとの開環重合に当
り、従来の開環重合触媒では反応速度が遅く反応に長時
間要するので開環重合触媒の添加量を増やすとか、また
は反応温度を高くする必要がある。そうすると反応中に
重合が生じ重合防止剤を多く添加して反応させる必要が
ある。
【０００５】そのためポリカプロラクトン変性ヒドロキ
シエチルメタクリル酸エステルの溶液は著しく着色して
しまい自動車用塗料の原料には使用できない。しかも触
媒を多量に含むポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチ
ルメタクリル酸エステルを原料として用いた塗料は貯蔵
安定性等の経時変化、硬化剤との反応、塗膜の長期物性
に著しく悪影響を及ぼす。
シエチルメタクリル酸エステルの溶液は著しく着色して
しまい自動車用塗料の原料には使用できない。しかも触
媒を多量に含むポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチ
ルメタクリル酸エステルを原料として用いた塗料は貯蔵
安定性等の経時変化、硬化剤との反応、塗膜の長期物性
に著しく悪影響を及ぼす。
【０００６】特に最近の自動車用塗料は、着色度の低い
ハーゼン色数３０以下の透明性と安定性が要求されてお
り、従来の開環重合触媒を使用して製造されるポリカプ
ロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
の品質、特に着色度では自動車用塗料用原料には適さ
ず、その品質改良が強く要望されている。
ハーゼン色数３０以下の透明性と安定性が要求されてお
り、従来の開環重合触媒を使用して製造されるポリカプ
ロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
の品質、特に着色度では自動車用塗料用原料には適さ
ず、その品質改良が強く要望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、自動車、家電等透明性を必要とする塗料原料に適
するポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルの製造方法を提供することにある。
的は、自動車、家電等透明性を必要とする塗料原料に適
するポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルの製造方法を提供することにある。
【０００８】本発明者等は、上記の目的を達成するため
に鋭意検討を行った結果、ヒドロキシエチルメタクリル
酸エステルとε−カプロラクトンを開環重合させてポリ
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクル酸エステ
ルを製造するに際し、特定の開環重合触媒を使用してポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルを製造し、その反応液を特定の脱色剤で処理する
こと、または特定の脱色剤を上記反応中に存在させてお
くことによって上記の目的が達成されることを見いだし
本発明を完成した。
に鋭意検討を行った結果、ヒドロキシエチルメタクリル
酸エステルとε−カプロラクトンを開環重合させてポリ
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクル酸エステ
ルを製造するに際し、特定の開環重合触媒を使用してポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルを製造し、その反応液を特定の脱色剤で処理する
こと、または特定の脱色剤を上記反応中に存在させてお
くことによって上記の目的が達成されることを見いだし
本発明を完成した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ヒドロキシエ
チルメタクリル酸エステルにε−カプロラクトンを開環
重合させポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタ
クリル酸エステルを製造するに当り、重合防止剤の存在
下空気を通じながら開環重合触媒として塩化第二錫を用
いてポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルを製造し、その反応液を活性炭で処理する
ことを特徴とするポリカプロラクトン変性ヒドロキシエ
チルメタクリル酸エステルの製造方法にある。
チルメタクリル酸エステルにε−カプロラクトンを開環
重合させポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタ
クリル酸エステルを製造するに当り、重合防止剤の存在
下空気を通じながら開環重合触媒として塩化第二錫を用
いてポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルを製造し、その反応液を活性炭で処理する
ことを特徴とするポリカプロラクトン変性ヒドロキシエ
チルメタクリル酸エステルの製造方法にある。
【００１０】さらに本発明は、ヒドロキシエチルメタク
リル酸エステルにε−カプロラクトンを開環重合させポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルを製造するに当り、重合防止剤の存在下空気を通
じながら開環重合触媒として塩化第二錫を用い、活性炭
の存在下に反応させることを特徴とするポリカプロラク
トン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造
方法にある。
リル酸エステルにε−カプロラクトンを開環重合させポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルを製造するに当り、重合防止剤の存在下空気を通
じながら開環重合触媒として塩化第二錫を用い、活性炭
の存在下に反応させることを特徴とするポリカプロラク
トン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造
方法にある。
【００１１】また、さらに本発明は、ヒドロキシエチル
メタクリル酸エステル１モルにε−カプロラクトン１〜
３モルを開環重合させポリカプロラクトン変性ヒドロキ
シエチルメタクリル酸エステルを製造するに当り、重合
防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０
３〜０．６重量％の存在下、エアレーションしながら開
環重合触媒として塩化第二錫１５０〜２０００ｐｐｍを
添加し、反応温度９０〜１５０℃、反応時間３〜１０時
間の範囲で反応させ、ポリカプロラクトン変性ヒドロキ
シエチルメタクリル酸エステルの反応液を得、これに脱
色剤として活性炭０．５〜３．０重量％を添加し、温度
５０〜１００℃の範囲で撹拌しながら０．５〜２．０時
間処理することを特徴とするハーゼン色数１０以下のポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルの製造方法にある。
メタクリル酸エステル１モルにε−カプロラクトン１〜
３モルを開環重合させポリカプロラクトン変性ヒドロキ
シエチルメタクリル酸エステルを製造するに当り、重合
防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０
３〜０．６重量％の存在下、エアレーションしながら開
環重合触媒として塩化第二錫１５０〜２０００ｐｐｍを
添加し、反応温度９０〜１５０℃、反応時間３〜１０時
間の範囲で反応させ、ポリカプロラクトン変性ヒドロキ
シエチルメタクリル酸エステルの反応液を得、これに脱
色剤として活性炭０．５〜３．０重量％を添加し、温度
５０〜１００℃の範囲で撹拌しながら０．５〜２．０時
間処理することを特徴とするハーゼン色数１０以下のポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルの製造方法にある。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の、ヒドロキシエチルメタ
クリル酸エステルとε−カプロラクトンとを開環重合さ
せてポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルを製造する反応を次式に示す。
クリル酸エステルとε−カプロラクトンとを開環重合さ
せてポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステルを製造する反応を次式に示す。
【００１３】
【化１】
【００１４】本発明において、ヒドロキシエチルメタク
リ酸エステルに対するε−カプロラクトンの反応モル比
は１、２又は３から選ぶことができる。両者を開環重合
反応させるに当り使用する触媒としては塩化第二錫であ
る。その使用量は反応液に対し１５０〜２０００ｐｐｍ
の範囲であり、好ましくは２００〜１５００ｐｐｍであ
る。本発明において開環重合触媒として塩化第二錫が１
５０ｐｐｍ未満であると反応速度が遅く、反応に長時間
を要し着色の原因となり好ましくない。また、２０００
ｐｐｍを超える量の使用は触媒による着色、および塗料
とした場合の安定性に影響する。
リ酸エステルに対するε−カプロラクトンの反応モル比
は１、２又は３から選ぶことができる。両者を開環重合
反応させるに当り使用する触媒としては塩化第二錫であ
る。その使用量は反応液に対し１５０〜２０００ｐｐｍ
の範囲であり、好ましくは２００〜１５００ｐｐｍであ
る。本発明において開環重合触媒として塩化第二錫が１
５０ｐｐｍ未満であると反応速度が遅く、反応に長時間
を要し着色の原因となり好ましくない。また、２０００
ｐｐｍを超える量の使用は触媒による着色、および塗料
とした場合の安定性に影響する。
【００１５】開環重合反応に当っては重合防止剤の存在
下にエアレーションしながら行う。重合防止剤としては
ハイドロキノンモノメチルエーテルが好ましく、使用量
は３００〜６０００ｐｐｍの範囲である。重合防止剤ハ
イドロキノンモノメチルエーテルの添加量が反応溶液に
対し３００ｐｐｍ未満であると重合防止の効果が少な
く、逆に６０００ｐｐｍを超える添加は着色の原因とな
る。好ましい使用料は４００〜４０００ｐｐｍである。
また、エアレーション量は反応液に対し１〜６リットル
／分、好ましくは２〜４リットル／分の範囲から選ぶ。
下にエアレーションしながら行う。重合防止剤としては
ハイドロキノンモノメチルエーテルが好ましく、使用量
は３００〜６０００ｐｐｍの範囲である。重合防止剤ハ
イドロキノンモノメチルエーテルの添加量が反応溶液に
対し３００ｐｐｍ未満であると重合防止の効果が少な
く、逆に６０００ｐｐｍを超える添加は着色の原因とな
る。好ましい使用料は４００〜４０００ｐｐｍである。
また、エアレーション量は反応液に対し１〜６リットル
／分、好ましくは２〜４リットル／分の範囲から選ぶ。
【００１６】反応は、温度９０〜１５０℃、時間３〜１
０時間の範囲から選ぶ。反応温度が９０℃未満であると
反応終結に長時間を要し、着色の原因となり好ましくな
い。一方１５０℃を超える温度では反応溶液が重合する
危険性がある。好ましくは１００〜１４０℃である。反
応時間は、３〜１０時間の範囲でε−カプロラクトンの
開環重合が終了するように他の条件を選定する必要があ
る。
０時間の範囲から選ぶ。反応温度が９０℃未満であると
反応終結に長時間を要し、着色の原因となり好ましくな
い。一方１５０℃を超える温度では反応溶液が重合する
危険性がある。好ましくは１００〜１４０℃である。反
応時間は、３〜１０時間の範囲でε−カプロラクトンの
開環重合が終了するように他の条件を選定する必要があ
る。
【００１７】反応は、高速液体クロマトグラフィで測定
してε−カプロラクトンの開環重合が９８％以上なら反
応終結とする。
してε−カプロラクトンの開環重合が９８％以上なら反
応終結とする。
【００１８】上記反応温度９０〜１５０℃、反応時間３
〜１０時間の範囲で組み合わせた条件の下に反応させる
と、ハーゼン色数８０以下のポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの透明な反応液が
得られる。
〜１０時間の範囲で組み合わせた条件の下に反応させる
と、ハーゼン色数８０以下のポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの透明な反応液が
得られる。
【００１９】この反応液に脱色剤として活性炭を反応液
に対し０．５〜３．０重量％、好ましくは１．０〜２．
０重量％になるように添加し、撹拌しながら温度５０〜
１００℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で０．５〜
２．０時間、好ましくは１．０〜１．５時間処理する。
に対し０．５〜３．０重量％、好ましくは１．０〜２．
０重量％になるように添加し、撹拌しながら温度５０〜
１００℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で０．５〜
２．０時間、好ましくは１．０〜１．５時間処理する。
【００２０】活性炭の添加量が反応液に対し０．５重量
％未満であると脱色の効果が乏しく、また３重量％を超
えると分離作業性が悪く、かつ、経済的でない。活性炭
の種類については特に限定はないが、ＮＯＲＩＴ ＣＡ
ＳＰ，ＮＯＲＩＴ ＳＡ−ＰＬＵＳ，ＤＡＲＣＯ Ｓ
−５１（いずれも商品名、日本ノリット社製）、ヤシガ
ラ活性炭（武田薬品工業（株）製）などが好ましく使用
できる。
％未満であると脱色の効果が乏しく、また３重量％を超
えると分離作業性が悪く、かつ、経済的でない。活性炭
の種類については特に限定はないが、ＮＯＲＩＴ ＣＡ
ＳＰ，ＮＯＲＩＴ ＳＡ−ＰＬＵＳ，ＤＡＲＣＯ Ｓ
−５１（いずれも商品名、日本ノリット社製）、ヤシガ
ラ活性炭（武田薬品工業（株）製）などが好ましく使用
できる。
【００２１】処理後、活性炭を濾別することにより着色
の少ない透明なハーゼン色数１０以下のポリカプロラク
トン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルが得ら
れる。
の少ない透明なハーゼン色数１０以下のポリカプロラク
トン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルが得ら
れる。
【００２２】本発明は、上述の条件範囲内で反応条件を
選ぶことによって反応は４時間程度の短時間で終了し、
ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸
エステルはハーゼン色数１０以下の透明な反応液として
得られる。本発明においてハーゼン色数はＪＩＳＫ４１
０１−１９９３によった。
選ぶことによって反応は４時間程度の短時間で終了し、
ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸
エステルはハーゼン色数１０以下の透明な反応液として
得られる。本発明においてハーゼン色数はＪＩＳＫ４１
０１−１９９３によった。
【００２３】本発明において、活性炭はヒドロキシエチ
ルメタクリ酸エステルとε−カプロラクトンとの開環重
合反応時に添加することができる。この場合活性炭の使
用量、処理温度、時間は反応液に添加処理する場合と同
様の条件が採用できる。反応時に添加する場合はハーゼ
ン色数は反応後に添加処理する方法に比べてやや劣るが
従来の方法によるものよりは遥かに優れている。
ルメタクリ酸エステルとε−カプロラクトンとの開環重
合反応時に添加することができる。この場合活性炭の使
用量、処理温度、時間は反応液に添加処理する場合と同
様の条件が採用できる。反応時に添加する場合はハーゼ
ン色数は反応後に添加処理する方法に比べてやや劣るが
従来の方法によるものよりは遥かに優れている。
【００２４】
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて更に説明す
る。説明中「部」は重量部を表す。
る。説明中「部」は重量部を表す。
【００２５】［実施例１］撹拌機、空気導入菅、温度
計、冷却管付き１０リットル入り四ツ口容器に、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステル２４００部、ε−
カプロラクトン２２８０部、重合防止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエーテル３部、開環重合触媒として塩
化第二錫１．０部を入れ、空気を３リットル／分通じエ
アレーションしながら１２０℃の温度で４時間反応させ
た。ε−カプロラクトンの反応率は高速液体クロマトグ
ラフィ法で測定して９８．８％であった。反応液のハー
ゼン色数８０であった。
計、冷却管付き１０リットル入り四ツ口容器に、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステル２４００部、ε−
カプロラクトン２２８０部、重合防止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエーテル３部、開環重合触媒として塩
化第二錫１．０部を入れ、空気を３リットル／分通じエ
アレーションしながら１２０℃の温度で４時間反応させ
た。ε−カプロラクトンの反応率は高速液体クロマトグ
ラフィ法で測定して９８．８％であった。反応液のハー
ゼン色数８０であった。
【００２６】反応液にヤシガラ活性炭粉末（武田薬品工
業（株）製）を１重量％添加し、温度８０℃で１．０時
間撹拌処理した。処理後活性炭を濾別した。反応液ポリ
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エス
テルはハーゼン色数５であった。
業（株）製）を１重量％添加し、温度８０℃で１．０時
間撹拌処理した。処理後活性炭を濾別した。反応液ポリ
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エス
テルはハーゼン色数５であった。
【００２７】［実施例２］実施例１で用いたのと同じ容
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン２２８０部、重合防止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル３部、開環重合触
媒として塩化第二錫１．０部を入れ、空気を３リットル
／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で４時
間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速液体
クロマトグラフィ法で測定して９８．４％であった。反
応液のハーゼン色数７０であった。以下、実施例１と同
様に、ただし温度７０℃で活性炭処理し、ハーゼン色数
５の反応液を得た。
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン２２８０部、重合防止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル３部、開環重合触
媒として塩化第二錫１．０部を入れ、空気を３リットル
／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で４時
間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速液体
クロマトグラフィ法で測定して９８．４％であった。反
応液のハーゼン色数７０であった。以下、実施例１と同
様に、ただし温度７０℃で活性炭処理し、ハーゼン色数
５の反応液を得た。
【００２８】［実施例３］実施例１で用いたのと同じ容
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン３４２０部、重合防止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル２．５部、開環重
合触媒として塩化第二錫１．５部を入れ、空気を３リッ
トル／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で
３時間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速
液体クロマトグラフィ法で測定して９８．９％であっ
た。反応液のハーゼン色数５０であった。以下、実施例
２と同様に、ただし活性炭としてＤＡＲＣＯ Ｓ−５１
（商品名、日本ノリット社製）を用いて処理し、ハーゼ
ン色数５の反応液を得た。
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン３４２０部、重合防止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル２．５部、開環重
合触媒として塩化第二錫１．５部を入れ、空気を３リッ
トル／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で
３時間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速
液体クロマトグラフィ法で測定して９８．９％であっ
た。反応液のハーゼン色数５０であった。以下、実施例
２と同様に、ただし活性炭としてＤＡＲＣＯ Ｓ−５１
（商品名、日本ノリット社製）を用いて処理し、ハーゼ
ン色数５の反応液を得た。
【００２９】［実施例４］実施例１で用いたのと同じ容
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン２２８０部を仕込み、重合防
止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル３部、開
環重合触媒として塩化第二錫１．０部および活性炭とし
てＮＯＲＩＴ ＳＡ−ＰＬＵＳ（商品名、日本ノリット
社製）を反応原料に対し１重量％添加し、空気を３リッ
トル／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で
４時間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速
液体クロマトグラフィ法で測定して９７．５％であっ
た。活性炭を濾別した反応液のハーゼン色数１０であっ
た。
器に２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル１２０
０部、ε−カプロラクトン２２８０部を仕込み、重合防
止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル３部、開
環重合触媒として塩化第二錫１．０部および活性炭とし
てＮＯＲＩＴ ＳＡ−ＰＬＵＳ（商品名、日本ノリット
社製）を反応原料に対し１重量％添加し、空気を３リッ
トル／分通じエアレーションしながら１２０℃の温度で
４時間反応させた。ε−カプロラクトンの反応率は高速
液体クロマトグラフィ法で測定して９７．５％であっ
た。活性炭を濾別した反応液のハーゼン色数１０であっ
た。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、透明性を強く要求され
る自動車、家電製品用の塗料原料としての着色の極めて
少ないポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタク
リル酸エステルを容易に得ることができる。
る自動車、家電製品用の塗料原料としての着色の極めて
少ないポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタク
リル酸エステルを容易に得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
にε−カプロラクトンを開環重合させポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
るに当り、重合防止剤の存在下空気を通じながら開環重
合触媒として塩化第二錫を用いてポリカプロラクトン変
性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造し、そ
の反応液を活性炭で処理することを特徴とするポリカプ
ロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
の製造方法。 - 【請求項２】 ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
にε−カプロラクトンを開環重合させポリカプロラクト
ン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルを製造す
るに当り、重合防止剤の存在下開環重合触媒として塩化
第二錫、脱色剤として活性炭を添加し空気を通じながら
反応させることを特徴とするポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法。 - 【請求項３】 ヒドロキシエチルメタクリル酸エステル
１モルにε−カプロラクトン１〜３モルを開環重合させ
ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸
エステルを製造するに当り、重合防止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエーテル０．０３〜０．６重量％の存
在下、エアレーションしながら開環重合触媒として塩化
第二錫１５０〜２０００ｐｐｍを添加し、反応温度９０
〜１５０℃、反応時間３〜８時間の範囲で反応させ、ポ
リカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エ
ステルの反応液を得、これに脱色剤として活性炭０．５
〜３．０重量％を添加し、温度５０〜１００℃の範囲で
撹拌しながら０．５〜２．０時間処理することを特徴と
するハーゼン色数１０以下のポリカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193197A JPH10204034A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193197A JPH10204034A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204034A true JPH10204034A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=12068808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2193197A Pending JPH10204034A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10204034A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143647A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Koei Chem Co Ltd | 第四級アンモニウム塩の製造法 |
| JP2007063461A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 水酸基含有カプロラクトン変性（メタ）アクリレートモノマーとその製造方法、それを用いた反応性重合体、硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP2007063460A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボキシル基含有ラクトンポリエステル不飽和単量体の製造方法 |
| JP4786637B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2011-10-05 | ダイセル化学工業株式会社 | ラクトン化合物の開環重合法および開環重合用活性炭触媒 |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP2193197A patent/JPH10204034A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143647A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Koei Chem Co Ltd | 第四級アンモニウム塩の製造法 |
| JP4786637B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2011-10-05 | ダイセル化学工業株式会社 | ラクトン化合物の開環重合法および開環重合用活性炭触媒 |
| JP2007063461A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 水酸基含有カプロラクトン変性（メタ）アクリレートモノマーとその製造方法、それを用いた反応性重合体、硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP2007063460A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボキシル基含有ラクトンポリエステル不飽和単量体の製造方法 |
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