JPS6060125A - ナフチレンジイソシアネートをベースにした、高い熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性ポリウレタンとその製造方法、特にナ
フテレンー／ｌｊージイソシアネートをベースとしてい
るポリウレタンとその製造方法に関する。

本発明はすぐれた熱安定性を有し、かつ特許請求の範囲
に記載された方法によって得られる、ナフチレンー／，
３−ジイソシアネートをペースとしだ熱可塑的に加工で
きる新規な分枝鎖ポリウレタンに関する。本方法の第一
段階において、長鎖ポリオールを、化学量論的な量よシ
も少ないＮＣＯ量において、ナフチレン−へｊ−ジイソ
シアネート以外のジイソシアネートである第一のジイソ
シアネートと反応させてＯＨプレポリマーを製造し、ラ
イでそれを過剰のナフチレン−／、３−ジイソシアネー
トおよび特定な割合の短鎖ジオールとトリオールおよび
／捷たけ月？リオールとの連鎖延長剤混合物で連鎖を延
長する。生成した半剛性の熱可塑性７ｊ？リウレタン　
エラストマーは、水封じ、シール、ローラー、緩衝材、
チーープ、ベロー、ン０ラグ、シリンダー、継手および
同様な成形品を製造するの妃役立つ、それらの熱の存在
下における良好な寸法安定性、（比較的高い温度におい
ても）申し分のない反発レジリエンシー、受は入れ可能
な低温可撓性および顕著な耐摩耗性を特徴としている。

熱可塑性のウレタンニジストマーは一般に≠、≠′−ノ
イソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）を基に製造さ
れる。これらのエンストマーは約１０ないし７００℃と
いう高められた引張シ温度（ｅｌｅｖａｔｅｄｓｔｒａ
ｉｎｉｎｇ　ｔｅｍｐｃｒａｔｕｒｅ）において復帰能
力（ｒｅｔｕｒｎｃａｐａｌ＋１ｌｉｔｙ）をもたない
。この温度範囲内で高い復帰能力とすぐれた動的特性を
有するエラストマーはカンチレンー／、ターツインシア
ネートをペースとした注型エラストマーの形で製造でき
るが、一般にこのようなエラストマーは熱可塑的に成形
できないか、あるいは極めて柔軟なニジストマーの吊台
やっと成形できるにすぎない。それが、ナフチレン−へ
よ−ジイソシアネートをペースにしだ熱可塑性ポリウレ
タンが寸だ利用されない理由である。しかしながら、ポ
リウし／タンエラスト’Ｔ　−の熱可塑的加工性は（反
応型）注型プロセスの前の極めて多くの使用目的にとっ
て好ましい。

西ドイツ特許出願公開明細書第２．、！４ｔど、３ｇ２
号の４’ｌＶ？’Ｆ請求の範囲には、第一・の反応段階
において、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物と
トルイレンジイソシアネートまたはへキサメタンジイン
シアネートとを反応させて得られるＯＨプレポリマーが
生成する、ジフェニルメタンツインシアネートをペース
とした熱可塑性ポリウレタン　エラストマーの製造につ
いて記載されている。ついでとのＯＨプレポリマーは過
剰對の≠、ｌｌ−′−ジイソシアナトジフェニルメタン
および５００未満の分子ｍｌを有するグリコールと反応
して熱可塑性ポリウレタンが製造される。西ドイツ特許
出願公開明細夛１第３，０２ｇ、５０７号（欧州特許出
願公開第グ≠り乙り号）には、トリーないしヘキサ−官
能性の架橋剤を同時に使用する、こはく酸、グルタル酸
およびアジピン酸をペースとした或種の比較的高分子量
の混合ポリエステルジオール、有機ジイソシアネートお
よび二官能性の連鎖延長剤の反応によって合成される熱
可塑的に加工できる。＋９　リウレタン　エラストマー
が記載されている。しかしながら一部枝分かれした状態
で合成されるこれらのポリウレタン　エラストマーはナ
フチレンジイソシアネートを同時に使用しないで製造さ
れ、そうして昇温下において高級な弾性を示さない。

驚くべきことに、比較的高分子量の、Ｉ？　ジオール化
合物を使用し、それを化学量論的な鼠よりも少ないジイ
ソシアネート、好ましくはソフエニルメタン　ジイソシ
アネート、トルイレン　ジインシアネート、ジシクロヘ
キシルメタン　ソイソシア主−トまた（・まヘキサノ　
ジイソシアネートと反応させてＯＩｆゾレ、１ｅ　ＩＪ
ママ−生成させ、ついでこれを過厚］−，：’、−のナ
フナレンーへｊ−ジイソシアネート２よび比較的短い連
鎖のジオールとトリーおよび７７寸たはポリオールとの
混合物と反応させてエラストマーを生成させることによ
って、ナフチレン〜ハターゾインシアネートをペースと
しだ熱可塑的に加工できるポリウレタンエラストマーを
製造できることがここに発見された。これらの新しい熱
可塑性樹脂は昇温下、例えばざＯないし７００℃におい
ても高い弾性回復と高いモジュラスを示し、このような
熱可塑的に加工てきるポリウレタンはまた顕著な摩耗抵
抗も示す。

本発明はまた昇温下においても高い弾性回復と高い弾性
を特徴とする、ナフチレン−へｊ−ジイソシアネートを
ペースとした新しい熱可塑的に力Ｕ工できるポリウレタ
ンエラストマーの製造方法を目的としている。本方法は
、慣用の酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤（ｌｉｇｈ
ｔ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ａｇｅｎｔ　）、加水分解
防止剤（ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ
　ａｇｅｎｔ　）、離型ワックス、その他の供用の安定
剤、助剤、充填剤および染料を同時に導入することを含
む、３３０ないし１０，００θの分子量を有する比較的
高分子量の実質的に線状なポリヒドロキシル化合物と化
学量論的な月よシも少ない「第一のジインシアネート」
との反応およびさらγこのように製造されたＯＨプレポ
リマーとナフチレン−へ！−ジインシアネートおよび低
分子量のジー、トリーおよび／またはポリオールとの反
応を含む。本方法はさらにＡ）比較的高分子量の、実質
的に線状なポリヒドロキシル化合物を、／、ｊ−ジイソ
シアネート以外のジイソシアネートである第一、Ｄツイ
ンシアネート、好ましくはジフェニルメタン　ジイソシ
アネート、トルイレン　ジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタン　ジイソシアネートまたはヘキサン　ジイ
ソシアネート、さらに好ましくはノフェニルメタンーｔ
、ψ−ジイソシアネートで予め連鎖を延長してＯＨ７’
レポリマー、好ましくはｏＨ：ＮＣＯ当量比が１１ｔ：
／ないし７．３３：／、よシ好ましくは３：／ないし／
、　３　：　／、そして特に！、ｊ：／ないし／、７タ
：／であるＯＨプレポリマーを生成させ、そして Ｂ）段階Ａ）において生成したＯＨプレポリマーをナフ
チレン−７Ｊ−ジイソシアネート、およびＣ）乙λない
し３００、好ましくは乙！ないし、２よ≠の分子量を有
するジオール／ポリオール連りｊ１延長剤混合物のと反
応させてポリウレタンを製Ｍ′ｉすること、 を特徴としている。この連鎖延長剤混合物はさらに、Ｏ
Ｈ基のうちの７０ないし９２当量係、好ま［７くは７タ
ないしりＯ当景気がジオールから導入されることを特徴
とするとともに、これらのジオールはその主成分として
ヒドロキノン−ジー（β−ヒドロキシエチル　エーテル
）、ブタンジオールー八≠およびヘキサンジオール−／
、乙を含み、そしてブタンジオール−八≠またはヘキサ
ンジオール−／、乙が主成分であるとき、それらはｚ２
ないし３００．好ましくは乙２ないしｊＪ−１の範囲の
分子量を有する共ジオールの少なくとも／ｊ当量俤ない
し高々半分のジオールＯＨ当量チを含むジオール混合物
の形で使用され、上記共ジオールは好捷しくけ随意にエ
ーテル基および／またはエステル基を含む直鑓または分
枝鎖のジオール、よシ好ましくはヘキサンジオール−へ
乙またはブタンジオール−八Ｉｌ−またはエチレングリ
コールまたはジエチレングリコールであシ、そしてＯＩ
Ｉ基の３０ないしｇ１好ましくは２夕ないし１０当景チ
はトリーおよび／またはさらに高い官能性のポリオール
、好ましくは三官能性ポリオール、そしてよシ好ましく
はトリメチロールプロノぐンに由来することを特徴とし
ている。

本発明はまた前述の方法によって製造された熱可塑的に
加工できるエラストマーを提供するとともに、本発明は
熱可塑的な成形によって水封じ、シール、ローラー、緩
衝材、チューニア’　、へＯ−、プラグ、シリンダー、
継手および同様な成形品のような成形品の製造において
そのエラストマーを使用することを提供する。

ＯＩ−Ｉプレｓ９　リマーを製造するだめの特定のジイ
ソシアネートによる予備連鎖延長の選択された組合わせ
、独特の芳香族ポリイソシアネートとしてナフチレン　
ジイソシアネートの使用および上述の割合のジーおよび
ポリオールの特定の連鎖延長剤混合物の使用によっての
み、満足の行くようにかつ相応に広い範囲内で加工でき
る熱可塑性ポリウレタン　エラストマーを製造できるこ
とが判明した。これらの熱可塑性ポリウレタン　エラス
トマーは、昇温下においてさえ加工性とすぐれた弾性値
とを組合わせた必要な砦性プロフィールを満たすと同時
に、すぐれた摩耗値と引裂き伝播抵抗も？Ｍたしている
。

次のものはＳＳＯないしｉｏ、ｏｏｏ、好ましくはどＯ
Ｏないし乙、０００の分子量を有する好適な比較的高分
子量の、好ましくは実質的に線状のポリオールの中に包
含される。実質的にすべての公知のハ？リヒドロキシル
化合物、好ましくはｌの官能性を有するポリヒドロキシ
ル化合物、例えばポリエヌテル、ポリラクトン、ポリエ
ーテル、ポリチオエーテル、ポリエステルアミド、；ｊ
ｅリカー＋ｔ’ネート、ポリアセタール、ビニル重合体
、例えばポリブタジェンジオールまたはウレタン基ある
いは尿素基で随意に変性された天然ｙＪ？リオール、例
えば糖アルコールおよび−７５重石％未満という少量の
比較的高分子量のポリオールを既に含むポリヒドロキシ
ル化合物およびインシアネートと反応できるツエレビチ
ノフ活性基を含む化合物、伊１えば比較的高分子量の芳
香族ジーまたはポリアミノ化合物のような、アミン基、
カルｙｌｒ”キシル基せたけチオール基を含む化合物。

好適な化合物は当該技術において公知でちって、例えば
西ドイツ特許出願公開明細古巣２，３０２．３　ｇ　４
’号、第、２．ｌｌ−２３，７６≠号、第２．り≠り、
３７２号、第２，１１．０．２．　、ｒμθ号および第
萬り２０，３０／号および西ドーｆツ特許出願公告第２
．ゲタ７．３ｇ７号に詳細に記載されており、これらは
すべて参考文献として本明細書に記載されている。これ
らの好ましい二官能性化合物は少量の、好ましくは１０
％以下のその三官能性同族体と混合して随意に使用する
ことができる。

次のポリヒドロキシル化合物が好ましい。ジオールとア
ジピン酸から製造されたヒドロキシル基を含む実質的に
二官能性のポリエステル、ポリエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドをペースとしたヒドロキシ
ルポジカーがネート、ヒドロキシルカプロラクトン、ヒ
ドロキシル−ポリテトラヒドロフランまたはヒドロキシ
ポリエーテル、およびこのような成分から製造された対
応する混合エーテル。次のもの、すなわちジオールとア
ジピン酸から製造されたぼりエステル、およびポリカシ
ロラクトンエステルジオール、特にヘキサンジオール−
／、乙／ブタンジオール−／、≠−アジペートおよびヘ
キサンジオール−／、乙−号？リカーはネートとブタン
ジオール−／、クーアジペートの混合物、およびアジピ
ン酸を含むヘキサンジオールポリカーボネート、または
ヘキサンジオール−／諾とε−カグロラクトンとの反応
生成物をペースにしたポリカーボネート、が特に好まし
い。

！；夕Ｏないし１０，０００の分子量を有する上述の比
較的高分子量の実質的に二官能性のポリヒドロキシ化合
物を、ＯＨ基に関して化学量論的な量よりもよりも少な
い量の第一のジイソシアネート、すなわちナフチレン−
八よ一ジイソシアネート以外のジイソシアネート、例え
ば芳香族、脂環式または脂肪族ジイソシアネート、例え
ばフェニレン−／、≠−ジイソシアネート、トルイレン
−ｊ、４’−および／または一ノ、乙−ジイソシアネー
ト、ジフェニル−ｔ、ψ−ジインシアネート、ジフェニ
ルエーテル−＋、ｌ／ｌ’−・ジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−屹グ′−および／または！、≠′−およ
び／または！、２′−ジイソツアネートまたはそのノ・
ログンーまタハモノービヌーテトラーアルキルーＣ，−
Ｃ８フルキル誘導体、例えば３．３′−ジメチル−≠、
ｔ′−ジイソシアナト−ジフェニルメタンまたは３．タ
ージエチル−３，ｊ′−ジイソプロピル−ジフェニルメ
タン−μ、ψ−ジインシアネート、ジシクロへキシル−
＋、ＩＩ−’−ジイソシアネートまたは立体弄性体のジ
シクロヘキシルメタン−≠、ψ−ジイソシアネートまＪ
−１斗＋　七ヰ　Ｊ４−１ノ　・ノ　−・フッ　リ　？
ノテ　÷　−１、１】・ソ　ンエステル　・ジイソシア
ネートまたはへキサメチレン　ジインシアネートと反応
させる。次のもの、すなわちジフェニルメタン−≠、Ｉ
Ｉ−′−および／またシ１、Ｊ、ψ−および／または、
２２．２’−ジイソシアネート、トルイレン−２，４ｔ
−および／またはλ、乙−ノイソシアネート、インフオ
ロン　ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−１
Ａ、！’−ソイソシアネート卦よびヘキサン−へ乙−ジ
イソシアネートが好ましく使用され、ジフェニルメタン
−≠、４ｔ′−ジイソシアネートが最も好ましい。

比較的高分子量のジヒドロキシ化合物とこれらのジイソ
シアネートは慣用方法により、少なくとも優勢的な量、
すなわち／よりも大きいＯＨ：　ＮＣＯ比、例えば４／
：／ないし／、３３：／、好ましくは３；／ないし／、
　ｊ　：　／、さらに好ましくは２．５；／介いしｉ、
’ｙｓ”、ｉのＯＨＳ　ＮＣＯ比において反応してＯＨ
ゾレポリマーを生成する。反応は独立した予備段階で起
こすことができるが、ナフチレン−／、ｊ−ジイソシア
ネートおよび連鎖延長剤混合物とのその後の反応の前に
反応室の第一の部分の多段階反応ヌクリ＝−において遂
行することもできる。

ナフチレン−へｊ−ジイソシアネートは（０■）０レポ
リマーに関して）過剰量でＯＨプレポリマーに添加する
ことができ、その場合ＮＣＯプレポリマーが生成してそ
れがさらに連鎖延長剤混合物Ｃ）と反応してポリウレタ
ン　エラストマーを生成スるか、ちるいはす７チレンー
／、ｊ−ジイソシアネートは一段階の反応で本発明のジ
オール／ポリオール連鎖延長剤混合物Ｃ）およびＯＨプ
レポリマーと反応してポリウレタン　エラストマーを生
成することができる。この後の場合、ナフチレン−八よ
一ジイソシアネートは、好ましくはＮＣＯの≠ないし７
２重量％、好ましくはＮＣＯの夕ないし１０′重量係の
ＮＣＯ含有量を有するＮＣＯプレポリマーが生成する（
かまたはプレポリマ一段階を経て一段階反応を遂行した
場合算数的に生成する）ような量でＯＨプレポリマーと
反応する。

連鎖延長剤混合物Ｃ）はジオールまたはジオール混合物
およびトリオールおよび／またはよシ高い官能性のポリ
オール寸たは特定の量比のその混合物からなる。ｇＯ々
いしタタのショアーＡ（７０シヨアーＤ）のショア硬度
を有する熱可塑的に加工できるポリウレタンの本発明に
よる合成は、特に中程度の剛性を有する型（約９０ない
し約２乙のショアーＡのショアーＡ範囲、！Ｉｊのショ
アーＤ）の場合、本発明による特定の量比のジオールと
トリオール（またはポリオール）の組合わせによっての
み、達成することができる。芳香族の連鎖延長剤ジオー
ルとしてヒドロキノン−ノー（β−ヒドロキシエチルエ
ーテル）を使用する場合、この化合物は熱可塑的に加工
できるポリウレタンニジストマーの合成のだめの唯一の
ジオールとして使用することができるが、上述の月の短
鎖トリオール（および／またはポリオール）、好ましく
はトリメチロールプロパンを連鎖延長剤混合物に添加し
なければならない。しかし六から、ブタンジオールー八
４ｔまたはヘキサンゾオールー／、乙−を連鎖延長剤ジ
オールとして使用する場合、それらは７種または、２種
以上の他の連鎖延長剤ジオール、いわゆる共ジオールと
組合わせてしか使用できず、例えばヘキサンジオール−
／、乙および／またはジエチレングリコールおよび／ま
たはネオペンチルグリコールおよび／またはエタンジオ
ールと組合わせたプタンノオールー／、４’Ｌか使用で
きない。本発明の特徴となっている量のトリオール（お
よび／またはポリオール）、好ましくはトリメチロール
プロパンと混合したアルキレンジオールの場合には、上
記の型のジオール混合物でしか、熱可塑的に加工できる
（中位の剛性を有する）ポリウレタン　エラストマーの
合成を達成することができない。

ヒドロキノン−ジー（β−ヒドロキシエチルエーテル）
の場合、ブタンジオール−八≠まタハヘキサンジオール
ー／、乙のような第二の連鎖延長剤ジオールの使用は必
要でないが、有害でもない。

このようなヒドロキノン−ジー（β−ヒドロキシエチル
エーテル）またはテレフタル酸−ビヌーヒドロキシエチ
ルエステルのような芳香族連鎖延長剤の場合捷たはキニ
トールのような脂環式ジオールの場合さえ、共連鎖延長
剤ソオールをイ史用しない調整が好ましい。

ジオール／ポリオール連鎖延長剤混合１勿Ｃ）において
は、ヒドロキシ基を有する連鎖延長前１］混合１勿Ｃ）
の０１（基の７０−９ス当量係、好ましくは７５−タ０
尚量チがジオールに由来し、そしてそのＯＨ基の３０−
１当量チがトリーおよび／またはより多官能性ポリオー
ルに由来している・換言すれば、ＯＨの７Ｏ−７）当量
チ、すなわち連鎖多正長剤のすべてのＯＨ基の７０−タ
２％が・ソオールカ）ら導入され、すべてのＯ）（基の
対応する３０−ｇ係がトリオールまたは３よシも大きい
官能性を有す尿・１？リオーーから導入される。

既に述べたように、ジオールの場合、ヒト９０キノン−
シー（β−ヒドロキシエチルエーテル発明によって唯一
のジオールとして使Ｊ刊できるけれども、例えばブタン
ジオール−／，１１．またはヘキサンジオールー／，乙
を主成分として使用するときには、ジオール混合物を使
用しなければならない。

とれらのジオール混合物は、いずれの場合にも、乙ｊ−
３００、好ましくは乙ノー！ｊ≠の分子量範囲を有する
他のジオール、好ましくはエーテル基および／またはエ
ステル基を随意に含む直鎖または分枝鎖アルキレンツオ
ール、よシ好ましくはヘキサントオールー八乙、ブタン
ジオール−八≠、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コールおよび／捷たけネオペンチルグリコールだけでな
く、随意にキニトールのようなシクロアルキレンジオー
ルマタハレゾルシノールービスーヒドロキシエチルエー
テルまたはテレフタル酸−ビヌーヒドロキシエチルエス
テルに加えて、ブタンジオール−／、４４ｔたはヘキサ
ンジオール−へ乙のＯＨの少なくとも手当景気からなる
。ブタンジオール−／、４またはヘキサンジオール＝／
、乙に加えて主要成分として使用される共ジオールの量
は、ジオールの７０−ター当Ｂ、　％　ＯＨという前述
の全含有量をペースにした各々の場合に、ＯＨの当量チ
の量を引き立たせる。

連鎖延長剤混合物Ｃ）の中のトリオールおよび／または
より官能性の高いポリオールは好ましくはトリオール、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、ヘキサントリオール、グリセリン、およびトリヒドロ
キシーシクロヘキサンでちるが、トリメチロールプロパ
ンがトリオールとして最も好ましい。トリオールに加え
て、またはトリオールの代シに、さらに官能性の高いポ
リオール、例えばテトロール、ベントールまタハヘキソ
ール、またはホルムアルデヒドのアルドール反応とそれ
につづく還元によって製造されるそれらの混合物（例え
ばホルミトール混合物）、またｔよプロポキシル化サッ
カロースとジオールまたはトリオール、例えばター乙の
官能性を有するジオールまたはトリオールとの混合物を
使用することができる。との場合、比較的高分子）１の
ポリオールは一般に連鎖延長剤混合物中のＯＨ基の／ｊ
当＠チ未満の量で使用される。

もちろん、従来技術による慣用の加水分解防止剤および
紫外線安定剤をポリウレタン成分に添加することができ
る。多くの場合、ポリウレタンを安定化させるために、
熱可塑性ポリウレタンをペースにして約０．　／ないし
／、ｔ’ｉ量係景気の２．乙−ノー第三級ブチル−≠−
メチルフェノール、その他の立体障害の起きたフェノー
ルおよび／または有機ホスファイトおよび／またはホス
ホナイトのような酸化防止剤および／またはその他の慣
用の酸化防止剤を単独または混合物の形で添加するのが
望ましい。ベンズトリアゾール、シアンアクリル酸エス
テル、２，２．ｌ、、乙−テトラーアルキルーピヘリシ
ン、／、、２．．２．ｇ、ｇ−ペンタ−アルキル−ピペ
リノンまたはベンゾフェノンをペースにした紫外線吸収
剤および耐光剤たけてなくその他の型の紫外線吸収剤も
単独または混合した形で熱ｎ」塑性ポリウレタンに添加
することができる。加水分解防止剤は通常カルボジイミ
ド、尿素、シアネートまたはオキサゾリジンをペースに
している。少量の欧州特許明細書筒１．２３４１３号に
相当する共重合体またしよグラフト重合体および／また
一：好ましくはメチルメタクリレートおよびブチルメタ
クリレートの重合体または共重合体をペースにしたゾロ
セヌ助剤および米国特許第弘、／７’？、’ｉ’７９号
明細書に記載されたような化合物を混合物に添加するこ
とができる。ワックスと油だけでなく、西ドイツ特許出
願公開明細層″第２．ノ０４ｔ、≠７０号に相当する、
カルビキシル基、エステル基、アミド基、ウレタン基お
よび尿素基を有する長鎖化合物も例えば離型剤として添
加することができる。非極性ワックス、例えはポリエチ
レンワックスを比較的高い割合で使用することもできる
。

ヒドロキシル基とイソシアーネート基との反応の触媒、
好ましくはポリウレタン化学において公知の型の触媒、
例えばトリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、／、クーノアザビシクロー（，２，２，２）−オク
タン、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ベンジルアミン、Ｎ−メチル
−Ｎ−ジメチル−アミノエチル−ピペラジン、ペンタメ
チルーツエチレントリアミンのような第三級アミン、ま
たはジメチルアミンのような第二級アミンとアルデヒド
（ポルムアルデヒド）またはケトン（アセトン）および
フェノールから触媒として公知であるマンニッヒ塩基、
並びに炭素−珪素結合を有するシラーアミド、例えば、
２，２，１１．−トリメチル−λ−シラモルホリンおよ
びへ３−クエチルアミノメチルーテトラメチルージシロ
キサンを使用することができる。有機金属化合物、特に
有機錫化合物、例えば酢酸錫（ＩＩ）、錫（ｎ）−エチ
ルヘキソエートおよび錫（財）化合物、例えば二塩化ノ
ブチル錫、ラウリン酸ノブチル錫、およびマレイン酸シ
ブチル錫も本発明によシ、触媒として使用することがで
きる。その他の好適な触媒は例えば西ドイツ特許出願公
開明π１ｎ岩第２、り２０，３；０／号に記載されてい
る。さらに帯電防止剤、耐炎剤（例えば西ドイツ特許出
願公開明細舎弟３．／　／　３．３　ｇ５号を参照）、
静菌的および静細菌的に作用する物質、および硫酸バリ
ウム、チ５−り、珪藻土、生物岩、カー？ンブラックの
ような充填剤および染料またはガンス仏維を添加するこ
とができる。シリコーン流体またはジメチルポリシロキ
サン／ポリオキシアルキレン化合物（ポリエーテルシロ
キサン）もまた添加剤として好ましく使用することがで
きる。

本方法においては普通、／、ｊ−ナフチレン−ジインシ
アネートおよびＯＨプレポリマーを生成するのに使用さ
れる「第一のジイソシアネート」対比較的高分子量の実
質的に二官能性のポリヒドロキシル化合物および連鎖延
長剤混合物Ｃ）のＮｅｏ　ｅ　ＯＨ比が通常０．りｊな
いしｉ、ｉｓ、好ましくは／、０ないし／、／になるよ
うに、反応成分の量が選択される。

本発明の熱可塑性ポリウレタンは、反応ヌクリ＝の種々
の点で成分を計量することによって連続的な多段階プロ
セスの多軸反応ヌクリーにおいて製造でき、そしてＯＨ
プレポリマーは西ドイツ特許出願公開明細舎弟、２，３
０２．ｊ乙≠号によってスクリュの出発帯域中で生成す
るか、ある１いは好ましくは以下に述べるように注型プ
ロセス中に生成する。ＯＨプレポリマーはまた多段階の
形で断続的に合成して反応スクリー中に連続的に計量し
ながら導入するか、あるいは攪拌機を備えたヘッドにお
いて他の成分Ｂ）およびＣ）と連続的に混合し、でンい
てベルト上に連続的または断続的に供給することもでき
る。上述の生成物は攪拌機を備えたヘッドの代りに７１
？ツトの中で混合し、ついでテフロンを被覆したベルト
中に、または例えばテフロンを被覆したシートの上に放
出してもよい。一つの実施例の中でも述べたように、生
成物は次のように二段階法によって製造することもでき
る。」上載的高分子量のＪ？リオールは例えばジフェニ
ルメタン−≠、１１１−インシアネートで予め連鎖を延
長されてＯＨプレポリマーを生成する。比較的少量（例
えば／／’！−）のこのＯ）Ｉプレポリマーをすべての
ナフチレン−／、ｊ−ジイソシアネートと反応させてＮ
ＣＯプレ月？リマーを生成させ、そしてそれを二Ｓ＋混
線機に計量しながら導入し、つｔ／）でＯＨプレポリマ
ーの（少ない方の）一部と連鎖延長斉ＩＪ混合ｑ勿のも
また同じかまたは別の装入場所でｎ（量しな一１Ｊ玉ら
導入する。スクリュ機械（ｓｃｒｅｗ　ｍａｃｈｉｎｅ
　）を通過した後、生成したエラストマーはベルト上で
連ｆｒ５ｄ的に注型されるか、または液体中で冷却さｔ
′Ｌる。

スクリュ機械中で混合する代りに、成分はまた攪拌機を
備えたヘッドの中で混合してもよい。既に述べたこれら
の各方法またはこれらの方法の通例の変形方法は本発明
のポリウレタン　エラヌトマーを製造するために使用す
ること７５；できる・いったん月？リウレタン　ニジス
トマー７Ｊヨ製造さフ］、て粒状化されると、それのさ
らに進んだ処理はｆｆＡ可塑的な加工を経て、例えば随
意にル晃形品のり２なましが後につづく射出ルに、形に
よって逆イヶさｉＬる。

本発明によって製造される熱可塑性ポリウレタンは、特
にｇＯないし７００℃のような昇温下（ておいてさえ、
すぐれた弾性回復を有する。７００℃に卦ける圧縮永久
ひずみは例えば約≠０ないし３；　０　％　ＶＣｙＸｔ
ル（ＤＩＮ　３３３；／７　ｐコヨリ、２　’、’　時
ｒｔｉ後に測定）。これと比較すると、ＭＤＩとブタン
ジオ〜ルー／、≠連鎖延長剤をペースとした〃）可塑１
生ｔ２Ｊ脂は僅か約６０ないし７θ％またはこれよりも
貧弱な値の弾性回復値を示す。木兄り］の生成！ｌ勿は
！侍にすぐれた弾性回復を有するため、昇温下（ておい
て使用されるシールに最も適している。

剪断モジュラヌ試験は加熱下で高い月−法安定性を示し
、これは（比較できるモジ〉ラスを有１−る）ＭＩＤ−
熱可塑性ポリウレタンの寸法安定性よシもすぐれている
（実施例／Ａ、／Ｂおよび比較例／。

Ｐ９、第１図ないし第３図参照）。ポリウレタン熱可塑
性樹脂に関する動的特性値は極めてすぐれているので、
この材料はまた高いひずみを受けるローラーに適してい
る。さらにこれらの生成物は高い摩耗抵抗と油の影響下
の低い膨潤を示し、脂肪族および芳香族の溶剤に対する
抵抗性も極めてすぐれている。

これらの生成物の低温可撓性もまたＭＤＩをベースにし
た熱可塑性ポリウレタンのそれよシもすぐれている。本
発明の生成物の減衰最大値（ｄａｍｐｉｎｇｍａｘｉｍ
ｕｍ）は約−３０℃であるのに対し、ＭＤＩ型は約Ｏ℃
においてその最大値を有する。これは本発明の型に△３
０℃の利益を与える。

以下の実施例において、部は常に重量部を意味している
。連鎖延長剤（ジオールおよびポリオール）の場合、連
鎖延長剤中のＯＨ当量の量もまたＯＨ当量％（ＯＨｅｑ
、％）の形で示されておシ、そしてこれはジオールがら
どれほどのＯＨ基が導入され、そしてよ多官能性の高い
トリオールおよび／またはポリオールからどれほどのＯ
Ｈ基が導入されるかを明らかにすることができる。これ
に相当する転換は実施例１ａに示されている。

実施例 １、注型プロセス ＩＡ）アルキレンジオール混合物　グラス　トリオール
による連鎖の延長 混合物： ＝７０　：　３０） Ｃ）ステアリルアミド　０．タ／重量部ノ、λ′−乙、
ｔ′−テトライソプロピル−０，５７重量部ジフェニル
カルビジィミド ＝左り７：／ ヘキサンジオール−／、乙　／、り０重址部（／７３当
量チＯＨ）トリメチロールプロパン　／、２６重量部（
／ｊθ当量％　ＯＨ）全体のＮＣＯ：　ＯＨ比砕旦）は
７．０２３’、／である。

ａ＋ｅ ｅ）に示された連鎖延長剤混合物は（重量部＝グラムと
仮定して）ブタンジオール０．０乙３．２モル−ＯＨ基
０．／２乙≠当量＝ＯＨ基６７７当量チおよびＯＨ基０
、０３２２当量＝混合物中で７７７当開チのＯＨに相当
する０、０／乙１モルのヘキサンジオール−へ乙からな
る。トリメチロールプロパンは０６００り≠モル＝ＯＨ
基０．０．２ｇ当量＝　ＯＨ／　、５’、　０当量チに
相当する。この場合アルキレンジオール混合物のＯＨ基
対三官能性化合物のＯＨ基の比はど夕：／ｊのＯＨ基当
量チである。

７５分間にわたって攪拌されている／、：２０℃の反応
器中でＯＨル、１０１）マーを製造するために成分ａ）
とｂ）を予め加える（ＯＨ：ＮＣＯのモル比約、２：／
）。

Ｃ）を添加し、そして混合物ａ）ないしＣ）を／≠ｊ℃
に加熱した後、攪拌しなからナフチレン　ジイソシアネ
ートｄ）を加え、そして約１０分間反応させてＮＣＯゾ
レポリマーを製造した。プレＩリマー混合物の最後の温
度は約／３０℃である。生成したＮＣＯプレポリマーを
、強く攪拌しながら、６０℃に予熱した連鎖延長剤混合
物ｅ）と反応させる。約３０秒後に、ｇｏないし１００
℃の温度にあってテフロンライニングを施したタンクの
中に反応混合物を注入し、そして混合物を１００ないし
７１０℃において約７時間徹底的に加熱した。得られた
シートをヌトリップに切断して顆粒にする。ポリウレタ
ン　エラストマーの粒状化した材料は、ノー３日間貯蔵
してから、約２’ｌ−０℃において射出成形機で射出成
形し、ついでその成形品を（７１０℃において７５時間
）焼な甘した後、第１表に記載された特性を示す。

１Ｂ）ヒドロキノン−ジー（β−ヒドロキシ−エチルエ
ーテル）と三官能性トリオール（トリメチロールグロノ
９ン）による連鎖の延長混合物： チル（ＯＨ数ｊり）　（ＩＡ、ａ参照）＝ム評＝／） ロビルージフェニルカルボジイミド　０．３−３垂部部
６．０％） 全体のＮＣＯ：　ＯＨ比は７．０≠：／である。

連鎖延長剤混合物ｅ）を１７３℃の温度まで加熱し、そ
してこの温度でその混合物をＮＣＯプレン１？リマーに
加えることを除いて、前述の混合物の処理と同様な方法
で処理を遂行する。ＩＡ）で述べた方法と同様に混合物
をさらに処理する。特性を第２表に示す。

実施例／Ｃ）々いし／Ｋ） 第３表に示した処方／Ｃ）ないし／Ｋ）によって本発明
の熱可塑性ポリウレタンを製造し、その方法は実施例／
Ａ）または／Ｂ）のようにして遂行する。実験／Ｃ）な
いし／Ｅ）は連鎖延長剤混合物ｅ）の変形例である。実
施例／Ｆ）ないし／Ｉ）においては、比較的高分子量の
ポリエステルジオールが変化している。実験／Ｋ）にお
いてはＯＨプレ月？リマーの予備的な連鎖延長の”ため
のジイソシアネートを変化させた。

実験／Ａ）ないし／Ｋ）において述べたポリウレタン　
エラストマーは慣用の射出成形機で熱可敷的に処理する
ことができる。一般にそれらのニジストマーは熱可塑性
ポリウレタンに関してすぐれた低温可撓性とかなシ高い
熱変形特性を有すると同時に高い弾性も有する。これは
、第１図および第２図における実施例／Ａおよび／Ｂに
関する例により、温度の関数として剪断モノーラヌＧ′
および減衰ｔａｎδ（ＤＩＮ　！；３　件３によるねじ
υ振動／剪断モジュラス試験による）の曲線によって表
わされる。

／Ａ）または／Ｂ）のような本発明のポリウレタンニラ
ストマーの場合の一３０℃という減衰最大値と比較する
と、４ｔ、４ｔ′−ノイソシアナトノフェニルノタンを
ベースとした熱可塑性ポリウレタン（比り々例／Ｐ）（
第３図）は０℃の減衰最大値を有する。

比較ｆｆ１Ｊ　／　Ｐ　（第３図）において剪断モジュ
ラス（１僅か約７．２０℃寸で水平であるのに、ナフチ
レン　ジイソシアネートをベースにした型の本発明のポ
リウレタン　エラストマーはその剪断モジュラヌ曲線が
７６０℃水平になっている。

混合物／Ｌ）ないし７．０）も本発明によらない例であ
る。これらの混合物は射出成形機において熱可塑的に完
全な射出成形品に加工することができ彦い。例えば、こ
の型の射出成形品はその表面に割れ目を生ずる。この場
合、精々単純な板（部分的に不均質）をやっと製造でき
るにすぎず（狭い融点範囲、分解現象）、そして実験を
再現することは極めて困ＰＲＩＣでちる（第ｊ表を参照
）。実験／Ｉ、）および／Ｍ）は本発明の混合物／Ａ）
に匹敵できる方法で実施される。しかしながら比較実９
／Ｌ）は三官能性の架橋剤、ｔ？　ＩＪオールなしに遂
行され、そして比較実験／Ｍ）は僅か７種のアルキレン
ツオール（ヘキサンジオール−へ乙）とトリメチロール
プロ・やンで遂行されたか、本発明によって要求されて
いるように、第二のジオール（例えばブタンジオール−
／、４ｔ）と混合した形で遂行されない。

比較実験／Ｍ）と７０）は本発明の混合物／Ｉ３）に対
応している。しかしながら比較実験／Ｎ）は短鎖の三官
能性架橋剤外しに（その代り枝分れした長鎖アジピン酸
エステルとともに）遂行され、そして比較実験１０）は
、ＯＩ（ゾレポリマーの生成を伴わずに、ジイソシアネ
ートとともに遂行される。

第３表は実施例／Ｃ）ないし／■０の組成および比較実
験／Ｌ）ないし１０）の組成を示している。比較実Ｍ／
Ｐ）の組成は慣用の熱可塑性エラストマーに相当するノ
フェニルメクンー≠、ｌＡ’−ジイソシアネートをベー
スにしている。

本発明の実験／Ｑ）においては、連鎖延長剤混合物中の
ポリオールとして、ＯＨｃｉ３ｇＯおよび中程度の官能
性左ｇを有するポリオール混合物を使用した。ポリオー
ルは、サッカロース、／、２−グロビレン　グリコール
および水を特定のＯＨ数に至るまで共にプロポキシル化
することによって製造された。この７０ロポキモ 成分中のＯＨ基の数は次のとおりである：サッカロース
から　ｇ　７．４ｆ−ＯＨ係パノーゾロビレングリコー
ルから　乙≠ＯＨ％および水から　乙、、！ＯＨ係 得６れたエラストマー／Ｑ）は熱可塑的に加工して完全
々成形品にすることができた。

■、二軸混練様における本発明の熱可塑性ツ？１ノウ二
軸混線機（例えばシュタラ）ガルトのＷｅｒｎｅｒアン
ドＰｆｌｅｌｄｅｒｅｒｇ４のＺＳＫ−夕３）の操作方
法はゝイツ特許第ｇ／３．／タ≠号、第ｇ乙ノ、乙乙ｇ
号および第９４ｔＯ，１０り号および西ドイツ特許出願
公開明細書箱、２，３０２．３；　ｇ≠号および米国特
許第３、λ３３，０２３；号および第３罵Ｉ／−ノ、９
乙≠号に記載されている。

ヌクリー機械の中の反応溶融物の滞留時間は通常０．３
ないし３０分、好ましくは０夕ないしｔ分でちる。スク
リー　ハウジングの温度は約６０ないし３００℃である
（入口帯域約ｇｏ力いし２ｇＯ℃、押出機の中央部約７
００ないし３００℃、そして排出帯域約７．２０ないし
、２よ０℃）。押出機から出る溶融物は冷却され、そし
て公知の方法によって粉砕される。本方法の生成物は慣
用方法により熱可塑的に歯車、シール等のような成形品
に加工することができる。

以下の実施例は本発明を例証するものであシ、別に指示
がなければ、量は重量部であると理解すべきである。実
施例では自浄用のシャフト　エツジングを有する。シュ
タットガルトのＷｅｒｎｅｒアンドＰｆｌｅＩｄｅｒｅ
ｒ製のＺＳＫ夕３Ｖ型の二軸混練ゾレスを使用した。加
工部分の長さはシーＹフトの直径の約２０倍に相当して
いる。

約２０％の混線要素部分を有するシャフト　エツジング
を実施例のために使用した。加工部分は７２個のハウジ
ングから構成されている。スクリュ機械の機能および操
作方法、並びに混線機およびシャフト　エツジングの運
搬要素等の機能および操作方法はＷｅｒｎｅｒアンドＰ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の刊行物および西ドイツ特許出願
公告明細書記、ｘ、　３０．２．　ｊ乙≠号に詳しく記
載されている。

熱可塑性ポリウレタンは下記の出発物質を特定のｊ１１
量部で使用して製造される。

８）ブタンジオール−／、クーヘキサンジオール−へ乙
−アジピン酸ポリエステル（ＯＨ数５７）乙３．０ｇ重
量部（／Ａ、ａを参照） ｂ）４Ｌ、≠′−ジイソシアナトージフェニルメタン３
．７２重量部 ｃ）ヌテアリルアミド　０．≠≠重量、チａ）、２．．
２’−乙、ｚ′−テトライソプロピルージフェニルカル
ボノイミド　ＯＪＯＭ量部 ２、乙−ジー第三級−ブチル−≠−メチルーフエ／　−
ル０／３重パ部 ｅ）ナフチレン−７，３−ジイソシアネー）　２３．３
３重量部ｆ）ブタンジオール−／、グ　よ乙７重量部（
乙７７当ｍ−チＯＨ基）ヘキサンジオール−へ乙　７１
ｇり重量部（／７２出量係ＯＨ基）トリメチロールプロ
パン　７．２６重邦部（／、、５′、／尚早％ＯＨ基）
からなる連鎖延長剤混合物。

全体のＮＣＯＣＯＨ比は／、０３’、／である。

成分ａ）およびｂ）は２！”、７タの比に分割され、そ
して別々の受入れ反応器（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ　ｒｅａ
ｃｔｏｒ　）中／３０℃において反応する。約３０分後
に、ＯＨプレポリマーの３／ｌＩ−を含む反応器の中に
成分ｄ）を攪拌しながら導入する。ＯＨプレポリマーの
／汐に粉末状の成分ｅ）を加え、そして７３０℃におい
て攪拌しながら７時間反応させる。成分子）は室温にお
いて別の受入れ反応器の中に導入される。

二＋ＩＭｌ＋混練機のハウジングスの中に２種のプレ、
１＝　ｔＪママ−混合物をギヤ、ｊ９ンプによって割石
、シな妙：ら導入する。成分ｂ）は小さな往復醪ンフ０
を経てスクリュ機械の入口において、仝素で包まれたｐ
斗の中に装入される。連鎖延長剤混合物成分子）は往錫
ポンゾによってハウジング≠の中に１１３．入される。

下記のハウソング温度をスクリュ機械に適合させる。

ハウジング　／　３　夕　７　７　／／　／２　ヘッド
４犠　度　１００　。２乙０　。２３０　。２３０　。

２／θ　ｉｓｏ　ｉｘｏ　。２００℃得られた熱可塑性
ポリウレタンは、３日間貯）褒してから通例の射出成形
機で射出成形し、ついで試験体を焼な才しく７１０℃に
おいて７５時間）た後、２ｇｊ表に示される特性を発揮
した。

第５表　混合物−Ａから製造されたポリウレタンニジス
トマー試験体の特性 モノユラヌ　１００％　ＭＰａ　！；３　！；０４’　
／／、２モジユラス　３００％　ＭＰａ　６３　！；Ｏ
’ｌ　、２ｊ、’１引張シ強さ　ＤＩＩＰａ　３３３０
’ｌ　３０．６破断時の伸び゛　チ　！；３　、！ｖ≠
　３７３引裂き伝播抵抗　ｋＮ／ｍ　！ｒ３３７３　乙
ど、ノ７ヨア硬度　１ｖ’Ｄ　、！；３３０３；　タ３
／ｖ３弾　性　チ　３３３／２　グ／ ７００℃においてノ≠時間 経過後の圧縮永久ひずみ　％　′３５／７　Ｚ０摩　耗
　−３３３／ｌ　／り この実施例による連鎖延長剤混合物ｆ）として芳香族ジ
オールを使用するならば、混合物ｆ）の入口温度は芳香
族ジオールの融点よシも高くなければならない。

これまで本発明を説明するために詳しく述べてきたけれ
ども、このような詳ＨｆＪな説明は単にその目的のため
に述べられたもので、本発明が特許請求の範囲によって
制限されることを除き、本発明の精神と範囲を逸脱しな
いで当業者がその中で種種の変更をつくり得ることは当
然理解されるべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図と第２図は本発明によって得られたポリウレタン
　エラストマーの温度に対する剪断モジーラヌと減衰の
変化をグラフで示した図であり、そして第３図は比較用
のポリウレタン　エラストマーによって得られた同様な
グラフを示す図である。 代理人の氏名　川原１）−穂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＨＩ）　約ｊ夕Ｏないし約１０，０００の分子量を
   有する少なくとも７種の実質的に線状なポリヒドロキシ
   ル化合物を、化学量論的１量よりも少ない量の少なくと
   も７種の第一のジイソシアネートと反応させてＯＨプレ
   ポリマーを得ること、および（ＩＩ）　該ＯＨプレポリ
   マーをナフチレン−へｊ−ジイソシアネートおよび連鎖
   延長剤混合物と反応させること を含み、そして該第−のジイソシアネートがナフチレン
   −／、ｊ−ジイソシアネート以外のジイソシアネートで
   あり、該連鎖延長剤混合物が乙！ないし５００の分子量
   を有するジオールおよびポリオールからなる、熱可塑的
   に加工できるポリウレタンエラストマーの製造方法にお
   いて、該連鎖延長剤混合物が、そのＯＨ基のうちの約７
   ０ないし約７２当量チが該ジオールから誘導され、かつ
   上記ＯＨ基のうちの約３０ないし約ｇ当景気が３および
   ／または３よシも大きい官能性を有するポリオールから
   誘導され、そしてブタンジオール−八≠またはヘキサン
   ジオール−／、乙のいずれかを含む混合物において、こ
   のような混合物がジオールのみから誘導された該ＯＨ基
   の約／夕ないし約ｊＯ当叶チを供給する共ジオールを含
   み、該共ジオールが乙！ないしょＯＯの分子量を有する
   ことを条件として、該ジオールがヒドロキノン−ジー（
   β−ヒドロキシ−エチルエーテル）、ブタンジオールー
   ／、４１およびヘキサンジオール−／、乙からなる群か
   ら選ばれることを特徴とする、上記製造方法。 （２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、加水分解防
   止剤、離型ワックス、充填剤および染料からなる群から
   選ばれた少々くとも一員が添加される、特許請求の範囲
   第（１）項記載の製造方法。 （３）該第−のジイソシアネートがジフェニルメタン　
   ジイソシアネート、トルイレン　ジイソシサネート、ジ
   シクロペキンルメタン　ジイソシアネートおよびヘキサ
   ン　ジイソシアネートからなる群からス穴ばれた一員で
   ある、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。 （４）該ＯＨｆし４リマ−ノＯＨ：ＮＣＯ比が約≠：／
   ないし／、３３：／であることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の製造方法。 （５）該連鎖延長剤混合物が乙！ないし２３１１の分子
   量を有するジオールおよびポリオールを含む、特許請求
   の範囲第（１）項記載の製造方法。 （６）該連鎖延長剤混合物が、そのＯＨ基のうちの約７
   タないし約７０当量チが該ジオールから誘導されている
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製造
   方法。 （７）該共ジオ−ルが直鎖または分枝鎖のジオールであ
   る、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。 （８）該共ジオールが６ノないし、２．ｊ４Ｌの分子量
   を有するエーテル基またはエステル基を含む、特許請求
   の範囲第（１）項記載の製造方法。 （９）　該（１）が、該第−のジインシアネートカシフ
   ェニルメタン−≠、ψ−ソイソシアネートであり、そし
   て該ポリヒドロキシル化合物がそれと約３二／ないし約
   ／、　３　：　／のＯＨ：　ＮＣＯ比で反応することを
   特徴とする特許請求の範囲第（１１項記載の製造方法。 ００　核化が約）５：／ないし約／、７３：／である、
   特許請求の範囲第（２）項記載の製造方法。 ０υ　該連鎖延長剤混合物が、そのＯＩｌ基のうち・−
   ）約７タないし約７０当量係が該ジオールから誘導され
   、かつｉ０Ｈ基のうちの約２夕ないし約７０当量係が３
   および／または３よυも大きい官能性をゴするポリオー
   ルから誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の製造方法。 Ｑ′２／　核化が約３：／ないし約／、　、１　：　／
   である、特許請求の範囲第（４）項記載の製造方法。 （１３核化が約：２．！；：／ないしｉ、’ｙｓ：ｉで
   ある、特許請求の範囲第（４）項記載の製造方法。 Ｕ　該ＯＨ７’レポリマーが十分な量のナフチレン−／
   、ｊ−ジイソシアネートと反応して≠ないし７２重量％
   のＮＣＯを含むＮＣＯプレポリマーを生成することをさ
   らに特徴とする、特許請求の範囲第＜１）項記載の製造
   方法。 ０５　該ＮＣＯプレポリマーが約ｊないし約７０当量チ
   のＮＣＯを含む、特許請求の範囲２＋ｉ　ＣＩｎ項記載
   の製造方法。 αＱ　該共ジオールが脂肪族である、特許請求の範囲第
   （１）項記載の製造方法。 ０″Ｉ）該共ジオールがブタンジオール−／、Ｉｌ−、
   ヘキサンジオール−／、乙、エタンジオール、ジエチレ
   ングリコールおよびネオペンチルグリコールからなる群
   から選ばれる、特許請求の範囲第０皓項記載の製造方法
   。 θ樽　該連鎖延長剤混合物が、そのＯＨ基のうちの７よ
   ないし７０当灰係がブタンノオールー／、グとヘキサン
   ジオール−７、乙との混合物から誘導され、そして該Ｏ
   Ｈ基の２夕ないし７０当量係がトリオールから誘導され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製
   造方法。 α→　該連鎖延長剤混合物が、そのＯＨ基のうちの７ｊ
   ないしタＯ当量チがヒドロキノン−ジー（β一ヒドロキ
   シエチルエーテル）から誘導され、かつ該ＯＨ基の２夕
   ないし７０当量係がトリオールから誘導されることを特
   徴とする、喝許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。 ■↑］　該？ジオールがトリメチロールプロパンである
   、特許請求の範囲第（１１項記載の製造方法。 Ｑυ　特許請求の帥、囲第（１）項記載の製造方法によ
   って製造された熱可ダ１的に加工できるポリウレタン　
   エラストマー。 Ｑ　特許請求の範囲第１，４１３項のポリウレタン　エ
   ラストマーを含む射出成形品。