JPS585325A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法Info
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- JPS585325A JPS585325A JP56102303A JP10230381A JPS585325A JP S585325 A JPS585325 A JP S585325A JP 56102303 A JP56102303 A JP 56102303A JP 10230381 A JP10230381 A JP 10230381A JP S585325 A JPS585325 A JP S585325A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法に関する。
更に詳しくは、本発明は有機溶剤に可溶で、高い機械的
物性を有し、分子中にペンダント状及び／又は分子末端
に活性水素を有する基を４つ熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造法Ｋ１１１ｍする。
物性を有し、分子中にペンダント状及び／又は分子末端
に活性水素を有する基を４つ熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造法Ｋ１１１ｍする。
熱可塑性ポリウレタン樹脂（以下率＄ Ｔ Ｐ Ｕとか
＜）Ｄ用途には、溶剤に溶解して用いる分野がある。そ
のような分野では、塗布操作上の必要性から溶剤に溶解
している場合がはとんどであ）、塗布後、溶剤を除去す
る廖で用いられるのが一般的である。この場合、溶剤除
去後は、耐溶剤性、耐水性、耐熱性等管要求されること
があ）、その為には、ＴＰＵ分子中？ＣｆＩＩ性水素を
導入し、Ｉｋ布時にポリイソシアネート等を併用して架
橋硬化せしめるのが簡便かつ有効である仁とがよく知ら
れている。
＜）Ｄ用途には、溶剤に溶解して用いる分野がある。そ
のような分野では、塗布操作上の必要性から溶剤に溶解
している場合がはとんどであ）、塗布後、溶剤を除去す
る廖で用いられるのが一般的である。この場合、溶剤除
去後は、耐溶剤性、耐水性、耐熱性等管要求されること
があ）、その為には、ＴＰＵ分子中？ＣｆＩＩ性水素を
導入し、Ｉｋ布時にポリイソシアネート等を併用して架
橋硬化せしめるのが簡便かつ有効である仁とがよく知ら
れている。
一方１丁ＰＵの用途Ｋａｓ無機材料と混合して用いる分
野があるが、この分野では無機材料の分散性が要求され
ることがあり、その為には、スルホン基、カルボキシル
基、リン酸基等を分子中に導入することも有効であるが
、塗料化の際、ゲル化を起す場合があるため、水酸基、
アミノ基等の活性水素を有する基の導入が一般的である
。
野があるが、この分野では無機材料の分散性が要求され
ることがあり、その為には、スルホン基、カルボキシル
基、リン酸基等を分子中に導入することも有効であるが
、塗料化の際、ゲル化を起す場合があるため、水酸基、
アミノ基等の活性水素を有する基の導入が一般的である
。
しかも、これらの用途においても、ＴＰＵ単独でも充分
な機械的物性を具備していることが望ましい。
な機械的物性を具備していることが望ましい。
そこで、本発明者らは、有機溶剤に可溶で、高い機械的
物性をそなえ２分子中に活性水素を有する基ｔ４ｈつ新
規なＴＰＵの製造法を検討した結果、本発明に到達した
。
物性をそなえ２分子中に活性水素を有する基ｔ４ｈつ新
規なＴＰＵの製造法を検討した結果、本発明に到達した
。
すなわち、本発明は平均分子量５００〜５０００の高分
子ジオール（４）、平均分子量５００以下の低分子ジオ
ール（６）、活性水素を３個以上有する架橋剤（Ｑ、有
機ジイソシアネート（ロ）、必要に応じ更にＤと同種又
は異種の有機ジイソシアネート追加分＠を反応せしめて
熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造するに際して、（ｌ）
有機溶剤を用い％（２）Ａ及びＢの活性水素の合計数と
Ｄのイノシアネート基の数の比が１：１・０２〜１ ：
１．１の割合で％Ａ、 Ｂ及【びＤｔ−反応せしめ
て末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（ト）
とし、 （３）Ａ、 Ｂ及びＣの活性水素の合計数に対
するＤのインシアネート基の数との比又は該活性水素の
合計数に対するＤ及びＥのイノシアネート基の合計数と
の比が１ ： ０．８５〜１：０．９８の割合で、Ｆと
Ｃ１さらに必要に応じてＥを追加反応させることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法、である。
子ジオール（４）、平均分子量５００以下の低分子ジオ
ール（６）、活性水素を３個以上有する架橋剤（Ｑ、有
機ジイソシアネート（ロ）、必要に応じ更にＤと同種又
は異種の有機ジイソシアネート追加分＠を反応せしめて
熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造するに際して、（ｌ）
有機溶剤を用い％（２）Ａ及びＢの活性水素の合計数と
Ｄのイノシアネート基の数の比が１：１・０２〜１ ：
１．１の割合で％Ａ、 Ｂ及【びＤｔ−反応せしめ
て末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（ト）
とし、 （３）Ａ、 Ｂ及びＣの活性水素の合計数に対
するＤのインシアネート基の数との比又は該活性水素の
合計数に対するＤ及びＥのイノシアネート基の合計数と
の比が１ ： ０．８５〜１：０．９８の割合で、Ｆと
Ｃ１さらに必要に応じてＥを追加反応させることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法、である。
本発明で用いる溶剤は、アミド系、スルホキサイド系、
環状エーテル系、環状ケトン系ならびにアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の非環状ケ
トン系溶剤の１種又は２種以上、更には上記溶剤と酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロ
ライド。
環状エーテル系、環状ケトン系ならびにアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の非環状ケ
トン系溶剤の１種又は２種以上、更には上記溶剤と酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロ
ライド。
パークロルエチレン、等の塩素系溶剤との混合溶剤であ
る。
る。
本発明で用いる高分子ジオールｃＡ）Ｆｉ平均分子量５
００〜５００００ものであり、公知のポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ル等である。
００〜５００００ものであり、公知のポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ル等である。
ポリエーテルジオールは例えば、水、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジ
プロピレングリコール、 １． ３−又Ｆｉ１． ４
−ブチレングリコール、１．６−ヘキサメチレングリコ
ール等にアルキレンオキナイドたとえばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、プチレンオ中サイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイド等ｔ−１種又祉
２種以上（以下単にアルキレンオキナイドと略記する。
ル、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジ
プロピレングリコール、 １． ３−又Ｆｉ１． ４
−ブチレングリコール、１．６−ヘキサメチレングリコ
ール等にアルキレンオキナイドたとえばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、プチレンオ中サイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイド等ｔ−１種又祉
２種以上（以下単にアルキレンオキナイドと略記する。
）付加せしめて得られるものである。ポリエステルジオ
−ｋＦ！？’４１１ｄ、エチレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレンクリコール、フロピレンゲ
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチレンクリ
コールＴｈ １． ３−又ｔｉｔ、 ４−フチレンゲ
リコール、ネオベンチルクリコーＡ／、 ｔ、 ５
−ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
等の１種又は２種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン
酸、シェラ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸等の１種又は２種以上とからの
ポリエステルジオール又はプロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カブロックトン等の環状エステルを開環重合し
たジオール、更に上記グリコールと環状エステルとから
又は上記グリコール、二塩基酸、環状エステルの３種か
らのポリエステルジオールである。
−ｋＦ！？’４１１ｄ、エチレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレンクリコール、フロピレンゲ
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチレンクリ
コールＴｈ １． ３−又ｔｉｔ、 ４−フチレンゲ
リコール、ネオベンチルクリコーＡ／、 ｔ、 ５
−ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
等の１種又は２種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン
酸、シェラ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸等の１種又は２種以上とからの
ポリエステルジオール又はプロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カブロックトン等の環状エステルを開環重合し
たジオール、更に上記グリコールと環状エステルとから
又は上記グリコール、二塩基酸、環状エステルの３種か
らのポリエステルジオールである。
ポリカーボネートジオール社、一般式ＨモＯ−輩−０Ｃ
Ｏ−）、ＲＯＭ（ｎ≧１）で表わされる化合物でｋとし
てはグリコール又は２価のフェノールの残基であり、グ
リコール又は２価のフェノールは例えばトリメチレング
リコール、ジエチレングリコール％ Ｌ ３−又ａ１．
４−２チレングリコール、１．６−へキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ｐ−キシリレングリ
コール、ビスフェノールＡＣ２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）プロパン〕、ビスフェノールＦ（４，
４’−ジヒドμキシジフェニルメタン）等である。
Ｏ−）、ＲＯＭ（ｎ≧１）で表わされる化合物でｋとし
てはグリコール又は２価のフェノールの残基であり、グ
リコール又は２価のフェノールは例えばトリメチレング
リコール、ジエチレングリコール％ Ｌ ３−又ａ１．
４−２チレングリコール、１．６−へキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ｐ−キシリレングリ
コール、ビスフェノールＡＣ２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）プロパン〕、ビスフェノールＦ（４，
４’−ジヒドμキシジフェニルメタン）等である。
本発明の高分子ジオールとして、１．２−ポリプタジェ
ングリコール、１，４−ポリブタジェングリコール、ボ
９クロロプレンジオール、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体ジオール等も使用される。
ングリコール、１，４−ポリブタジェングリコール、ボ
９クロロプレンジオール、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体ジオール等も使用される。
これら各種の高分子ジオールは単独又は２種以上混合し
て用いられる。
て用いられる。
本発明で用いる平均分子量５００以下の低分子ジオール
＠は公知の脂肪族ジオール＊、芳香族ジオール類、Ｎ−
アルキル又はＮ−アリールジアルカノールアミン類等で
ある。脂肪族ジオール類は例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ｌ、３−又は１．４−ブチレン
グリコール、１゜５−ベンタンジオール、ｌ、６−へキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２．２．４−トリ
メチル−１，３−ベンタンジオール、 ２．２．４−
又は２゜４．４−）ジメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジ本−ル等である３、芳香族ジオール類は、例えば、ハ
イドロキノン、ビスフェノールＡ、 ビスフェノール２
％ｐ−キシリレングリコール等である。Ｎ−アルキル又
ＦｉＮ−アリールシアルカッ−ルアにン類は、例えば、
メチルジェタノールアミン、メチルジイソプロパツール
アミン、エチルジェタノールアミン、フェニルジエタノ
ールアンン、ｆｆ１−トリルジェタノールアミン等であ
る。−ヒ配Ｂは前記脂肪族ジオール類、芳香族ジオール
類、Ｎ−アルキル又はＮ−アリールジアルカノールアミ
ン類にアルキレンオキサイド管付加せしめて得られるも
のも用いられる。
＠は公知の脂肪族ジオール＊、芳香族ジオール類、Ｎ−
アルキル又はＮ−アリールジアルカノールアミン類等で
ある。脂肪族ジオール類は例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ｌ、３−又は１．４−ブチレン
グリコール、１゜５−ベンタンジオール、ｌ、６−へキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２．２．４−トリ
メチル−１，３−ベンタンジオール、 ２．２．４−
又は２゜４．４−）ジメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジ本−ル等である３、芳香族ジオール類は、例えば、ハ
イドロキノン、ビスフェノールＡ、 ビスフェノール２
％ｐ−キシリレングリコール等である。Ｎ−アルキル又
ＦｉＮ−アリールシアルカッ−ルアにン類は、例えば、
メチルジェタノールアミン、メチルジイソプロパツール
アミン、エチルジェタノールアミン、フェニルジエタノ
ールアンン、ｆｆ１−トリルジェタノールアミン等であ
る。−ヒ配Ｂは前記脂肪族ジオール類、芳香族ジオール
類、Ｎ−アルキル又はＮ−アリールジアルカノールアミ
ン類にアルキレンオキサイド管付加せしめて得られるも
のも用いられる。
これら各種の平均分子量５００以下の低分子ジオールの
）は単独又は２種以上混合して用いられる。
）は単独又は２種以上混合して用いられる。
本発明で用いる活性水素を３個以上有する架橋剤何は公
知のポリオール類、アルカノールアミン類、ポリアミン
類等である。ポリオール類は例えばトリメチロールプロ
パン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５−
）！Ｊオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
シュークロース、ポリグリセリン、トリス（／−ヒドロ
キシエチル）インシアヌレート等又はこれらのアルキレ
ンオキサイド付加物もしく＃ｉミー−カプロラクトン加
物、ポリエステルポリオール等である。アルカノールア
ミン類は、例えばモノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパツール
アミン、ジイソプロパツールアミン、トリイソプロパツ
ールアミン等である。ポリアミン類は、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン、インホロンジアミン、４．
４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）等である。
知のポリオール類、アルカノールアミン類、ポリアミン
類等である。ポリオール類は例えばトリメチロールプロ
パン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５−
）！Ｊオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
シュークロース、ポリグリセリン、トリス（／−ヒドロ
キシエチル）インシアヌレート等又はこれらのアルキレ
ンオキサイド付加物もしく＃ｉミー−カプロラクトン加
物、ポリエステルポリオール等である。アルカノールア
ミン類は、例えばモノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパツール
アミン、ジイソプロパツールアミン、トリイソプロパツ
ールアミン等である。ポリアミン類は、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン、インホロンジアミン、４．
４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）等である。
これら各種の活性水素を３個以上有する架橋剤社単独又
は２種以上混合して用いられる。
は２種以上混合して用いられる。
本発明で用いる有機ジイソシアネート（６）及び（６）
は、例えばトリレンジイソシアネート（各種７１体比の
もの）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（以下ＭＤＩともかく。）、ナフチレン−ｉ、ｓ−ジ
イソシアネート、３．３Ｌジメチル−４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアネート、キシリレンジインシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（水素化ｈｓ Ｄｓ ） ｈ イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化キシ
リレンジイソシアネート等である。
は、例えばトリレンジイソシアネート（各種７１体比の
もの）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（以下ＭＤＩともかく。）、ナフチレン−ｉ、ｓ−ジ
イソシアネート、３．３Ｌジメチル−４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアネート、キシリレンジインシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（水素化ｈｓ Ｄｓ ） ｈ イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化キシ
リレンジイソシアネート等である。
これら各種の有機ジイソシアネートは単独又は２種以上
混合して用いられ、ＤとＥは同種てあって奄異種であっ
ても良い。
混合して用いられ、ＤとＥは同種てあって奄異種であっ
ても良い。
本発明の高分子ジオール＾、低分子ジオールΦ）、架橋
剤（Ｑ、有機ジイソシアネート（２）、同（ＩＯは、（
１） Ａ、 Ｂ及びＤからＮＣＯ末端のプレポリマ
ー的を製造するに際して、Ａ及びＢの活性水素の合計数
ＩＫ対してＤのインシアネート基の数が１．０２〜１．
１であること、 （２）Ｆ、！−Ｃさらに必１［応じてこれらとＥからＴ
ＰＯを製造する罠際しては、Ａ、Ｂ及びＣの活性水素の
合計数ＩＫ対してＤのインシアネート基の数、又はＤ及
びＥのインシアネート基の合計数が０．８５〜０．９８
である。
剤（Ｑ、有機ジイソシアネート（２）、同（ＩＯは、（
１） Ａ、 Ｂ及びＤからＮＣＯ末端のプレポリマ
ー的を製造するに際して、Ａ及びＢの活性水素の合計数
ＩＫ対してＤのインシアネート基の数が１．０２〜１．
１であること、 （２）Ｆ、！−Ｃさらに必１［応じてこれらとＥからＴ
ＰＯを製造する罠際しては、Ａ、Ｂ及びＣの活性水素の
合計数ＩＫ対してＤのインシアネート基の数、又はＤ及
びＥのインシアネート基の合計数が０．８５〜０．９８
である。
ような量的関係で用いられる。
（１）の条件で、溶剤への溶解性の良好なＴＰＵを得る
九めＫは、イソシアネート基が過剰で鎖延長を行い、Ｎ
ＧＯ末端プレボリマーヂ）を得るのが好ましい。しかし
、１．１を超えてインシアネート基が多いと鎖延長が不
十分でポリマーの分子量が上昇せず、物性が低下する。
九めＫは、イソシアネート基が過剰で鎖延長を行い、Ｎ
ＧＯ末端プレボリマーヂ）を得るのが好ましい。しかし
、１．１を超えてインシアネート基が多いと鎖延長が不
十分でポリマーの分子量が上昇せず、物性が低下する。
一方インシアネート基が１．０２未満の場合、分子中に
導入し得る活性水素の数が少くなるので好ましくない。
導入し得る活性水素の数が少くなるので好ましくない。
（２）の条件で、インシアネート基の数が０．８５未満
の場合は未反応のＣの量が過多となり、硬化生成物のプ
ルーミングやブリードの原因となる。逆圧インシアネー
ト基の数が０．９８ｔ−超えると、反応液のゲル化の危
険があ夛好ましくない。
の場合は未反応のＣの量が過多となり、硬化生成物のプ
ルーミングやブリードの原因となる。逆圧インシアネー
ト基の数が０．９８ｔ−超えると、反応液のゲル化の危
険があ夛好ましくない。
本発明においては反応の任意の段階で必要に応じて従来
公知のウレタン化触媒が用いられる。
公知のウレタン化触媒が用いられる。
父、本発明では必！！に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤
、カルボジイミド等の各種添加剤が用いられる。
、カルボジイミド等の各種添加剤が用いられる。
本発明のＴＰＵの製造の概要を示すと、高分子ジオール
囚と有機ジイソシアネートｐ）、必要忙よジウレタン化
触媒を溶剤中２０〜８０重量Ｘ（以下Ｘは重量％を表わ
す、）の固形分含有量で５゜〜９０℃、１〜３時間反応
させる。さらに５０〜９０℃で低分子ジオール（６）を
一括又は分割装入により反応させる。反応液の増粘に伴
ない、必要に応じ溶剤、触媒を添加し反応させ、ＮＣＯ
末端グレボリマー溶液ＣＦ）を得る。ＦＫ５〜９０℃で
架橋剤（Ｑ、必要により溶剤を一括装入により反応させ
る。１〜３時間反応させた後、必要により５〜９０℃で
有機ジイソシアネート（６）を一括又は分割装入により
反応させる。（上記の条件は通常の条件を示したもので
必ずしもこれに限定されるものではない）。
囚と有機ジイソシアネートｐ）、必要忙よジウレタン化
触媒を溶剤中２０〜８０重量Ｘ（以下Ｘは重量％を表わ
す、）の固形分含有量で５゜〜９０℃、１〜３時間反応
させる。さらに５０〜９０℃で低分子ジオール（６）を
一括又は分割装入により反応させる。反応液の増粘に伴
ない、必要に応じ溶剤、触媒を添加し反応させ、ＮＣＯ
末端グレボリマー溶液ＣＦ）を得る。ＦＫ５〜９０℃で
架橋剤（Ｑ、必要により溶剤を一括装入により反応させ
る。１〜３時間反応させた後、必要により５〜９０℃で
有機ジイソシアネート（６）を一括又は分割装入により
反応させる。（上記の条件は通常の条件を示したもので
必ずしもこれに限定されるものではない）。
得られたＴＰＵ溶液は、１０〜４０％の固形分含有量と
することが好ましく、約３０！溶液で２５℃における粘
度が１０００センチボイズ以上であることが好ましい、
これより粘度が低いと良好な物性のものが得られない。
することが好ましく、約３０！溶液で２５℃における粘
度が１０００センチボイズ以上であることが好ましい、
これより粘度が低いと良好な物性のものが得られない。
本発明では、有機溶剤に可溶で、高い機械的物性をそな
え、少くと吃分子末端１個当り２個以上の活性水素及び
又は分子中にペンダント状に活性水素を有するＴＰＵが
得られる。又本発明の高分子ジオール（４）、低分子ジ
オール（６）、有機ジイソシアネート（２）は、Ａ、
Ｂ、 Ｄの合計重量に対するＡの重量割合を変化させる
ことによシ、低モジ為うス品から高ヤング率品まで所望
の物性を有するＴＰＵｔ−得ることができる。更に本発
明のＴＰＵは、トリメチロ、−ルプロパンと３モルのト
リレンジイソシアネートの反応物、トリメチロールプロ
パンと３モルのへキサメチレンジイソシアネートの反応
物、ビー−レット基を導入して変性したヘキサメチレン
ジイソシアネート等のポリイソシアネー）、ＮＣＯ基含
有プレポリマー、ブロックポリイソシアネート等と組合
せることにより、硬化生成物を得ることができる。
え、少くと吃分子末端１個当り２個以上の活性水素及び
又は分子中にペンダント状に活性水素を有するＴＰＵが
得られる。又本発明の高分子ジオール（４）、低分子ジ
オール（６）、有機ジイソシアネート（２）は、Ａ、
Ｂ、 Ｄの合計重量に対するＡの重量割合を変化させる
ことによシ、低モジ為うス品から高ヤング率品まで所望
の物性を有するＴＰＵｔ−得ることができる。更に本発
明のＴＰＵは、トリメチロ、−ルプロパンと３モルのト
リレンジイソシアネートの反応物、トリメチロールプロ
パンと３モルのへキサメチレンジイソシアネートの反応
物、ビー−レット基を導入して変性したヘキサメチレン
ジイソシアネート等のポリイソシアネー）、ＮＣＯ基含
有プレポリマー、ブロックポリイソシアネート等と組合
せることにより、硬化生成物を得ることができる。
本発明におけるＴｐＵＩｒｉｓ溶液の形又は常法によう
溶剤金除去した形で、樹脂、フィルム、各種の被覆剤、
含浸剤、接着剤、塗料、バインダー、磁性塗料用バイン
ダー、インキビヒクル等に用イられる。
溶剤金除去した形で、樹脂、フィルム、各種の被覆剤、
含浸剤、接着剤、塗料、バインダー、磁性塗料用バイン
ダー、インキビヒクル等に用イられる。
次に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
実施例１
攪拌機および還流冷却器付反応器を窒素ガスで置換俵、
メチルエチルケトン（以下率ＩＣＭＥＫとかく。）５０
０部を仕込み、更にポリエステルジオール（エチレング
リコール及び１．４−ブチレングリコールとアジピン酸
からのポリエステルジオール、平均分子量１６００゜以
下率ＫＰＥＢＡとかく。）１００部、ＭＤＩ（前出）
２９１．３部、ジプチル錫ジ２ウレート（以下率ＫＤＢ
ＴＤＬとかく、）０．０５部を加え、８０℃で２時間反
応させた。上記溶液にネオペンチルグリコール（以下率
ＫＮＰＧとかく。） １０７．３部を加え、８０Ｃで１
時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマー溶液を得喪。
メチルエチルケトン（以下率ＩＣＭＥＫとかく。）５０
０部を仕込み、更にポリエステルジオール（エチレング
リコール及び１．４−ブチレングリコールとアジピン酸
からのポリエステルジオール、平均分子量１６００゜以
下率ＫＰＥＢＡとかく。）１００部、ＭＤＩ（前出）
２９１．３部、ジプチル錫ジ２ウレート（以下率ＫＤＢ
ＴＤＬとかく、）０．０５部を加え、８０℃で２時間反
応させた。上記溶液にネオペンチルグリコール（以下率
ＫＮＰＧとかく。） １０７．３部を加え、８０Ｃで１
時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマー溶液を得喪。
このプレポリマー溶液ＫＭＥＫ ７００部、トリメチロ
ールプロパン（以下率ＫＴＭＰとかく。）１６．７部を
加え、８０℃で１時間反応させ、水酸基（すなわち活性
水素）含有のプレポリマー溶液を得え。この水酸基含有
プレポリマー溶液［８０℃でＭＤＩ（前出＞１０．９部
を加え、８０℃で１時間反応させ友。得られ走ＴＰＵ溶
液は、同形分３２、ＯＮ、粘度、１９００センチボイズ
（２５℃）であシ、この溶液から得られた樹脂ＦｉＹｍ
（降伏時応力） ６５０ ｋｇ／ｃｍ” 、降伏時伸び
４．３Ｘ、 ヤング率２３８００ｋｇ／ｃｍ’であっ
た。
ールプロパン（以下率ＫＴＭＰとかく。）１６．７部を
加え、８０℃で１時間反応させ、水酸基（すなわち活性
水素）含有のプレポリマー溶液を得え。この水酸基含有
プレポリマー溶液［８０℃でＭＤＩ（前出＞１０．９部
を加え、８０℃で１時間反応させ友。得られ走ＴＰＵ溶
液は、同形分３２、ＯＮ、粘度、１９００センチボイズ
（２５℃）であシ、この溶液から得られた樹脂ＦｉＹｍ
（降伏時応力） ６５０ ｋｇ／ｃｍ” 、降伏時伸び
４．３Ｘ、 ヤング率２３８００ｋｇ／ｃｍ’であっ
た。
Ｙｓ、降伏時伸び、ヤング率は巾５ｍｍの短冊型試料を
標線間距離５０ ｍｍ 、引張速度５ ｍｍ／ｍ ｉ
ｎで測定した。
標線間距離５０ ｍｍ 、引張速度５ ｍｍ／ｍ ｉ
ｎで測定した。
実施例２〜３
ＭＤＩを一度に添加した以外は実施例１と同様の方法に
より、実施例２〜３の樹脂の製造を行った。その組成、
樹脂の性質を第１表に示し喪。
より、実施例２〜３の樹脂の製造を行った。その組成、
樹脂の性質を第１表に示し喪。
（以ド全白）
第１表
（注）ＰＴＭＥＧ：ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールＰＥＢＡ ： 前出 ＮＰＣ： 前出 ＢＰＡ−ＰＯ付加物：ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物 ＭＤＩ ： 前出 ＤＢＴＤＬ ： 前出 ＭＥＫ ： 前出 ＭＩＢＫ ： メチルイソブチルケトンＹｓ：
前出 Ｍｌｏｏ ” 伸び１００％時の引張応力ＭＷ
： 平均分子量 Ｍｌｏｏ、伸び（破断時）、引張強さの測定法社、フィ
ルム厚みｉｏｏ声、引張速度３００Ｍ／ｗｉｎ、で行っ
た以外ＪＩＳＫ−６３０１に準拠（ダンベル状３号形）
した。
ールＰＥＢＡ ： 前出 ＮＰＣ： 前出 ＢＰＡ−ＰＯ付加物：ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物 ＭＤＩ ： 前出 ＤＢＴＤＬ ： 前出 ＭＥＫ ： 前出 ＭＩＢＫ ： メチルイソブチルケトンＹｓ：
前出 Ｍｌｏｏ ” 伸び１００％時の引張応力ＭＷ
： 平均分子量 Ｍｌｏｏ、伸び（破断時）、引張強さの測定法社、フィ
ルム厚みｉｏｏ声、引張速度３００Ｍ／ｗｉｎ、で行っ
た以外ＪＩＳＫ−６３０１に準拠（ダンベル状３号形）
した。
特許出願人
三井日１ウレタン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 平均分子量５００〜５０００ の高分子ジオール（４）
。 平均分子量５００以下の低分子ジオール俤）、活性水素
を３個以上有する架橋剤（Ｑ、有機ジイソシアネート（
２）、必要に応じ更ＫＤと同種又は異種の有機ジイノシ
アネート追加分＠を反応せしめて熱可塑性ポリウレタン
樹脂を製造するに際して、（１）有機溶剤を用い、（２
）Ａ及びＢの活性水素の合計数とＤのインシアネート基
の数の比が１ ：１．０２〜１：１．１の割合ゼ゛、Ａ
、 Ｂ及びＤを反応せしめて末端圧イソシアネート基
を有するプレボリマーン）としｓ （３）Ａ、 Ｂ及び
Ｃの活性水素の合計数に対するＤのイソシアネート基の
数との比又＃ｉｉｔ活性水素の合計数に対するＤ及びＥ
のインシアネート基の合計数との比が１ ： ０．８５
〜１ ： ０．９８の割合で、ＦとＣ１さらに必要に応
じてＥｌ追加反応させることを特徴とする熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56102303A JPS585325A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56102303A JPS585325A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585325A true JPS585325A (ja) | 1983-01-12 |
| JPS6329686B2 JPS6329686B2 (ja) | 1988-06-15 |
Family
ID=14323831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56102303A Granted JPS585325A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585325A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060125A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-04-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ナフチレンジイソシアネートをベースにした、高い熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造および使用 |
| JP2018188719A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本パーカライジング株式会社 | 水系金属表面処理剤ならびに皮膜を有する金属材料およびその製造方法 |
| JP2018188720A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本パーカライジング株式会社 | 水系金属表面処理剤、並びに下地処理層を有する金属材料およびその製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5064387A (ja) * | 1973-10-08 | 1975-05-31 | ||
| JPS5151307A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-05-06 | Basf Ag | |
| JPS55110114A (en) * | 1979-02-17 | 1980-08-25 | Freudenberg Carl | Manufacture of low melting point polyurethane having improved strength property |
| JPS5610551A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Pigment-colored polyurethane resin solution |
| JPS57111311A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-10 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | Thermoplastic polyurethane resin |
-
1981
- 1981-07-02 JP JP56102303A patent/JPS585325A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5064387A (ja) * | 1973-10-08 | 1975-05-31 | ||
| JPS5151307A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-05-06 | Basf Ag | |
| JPS55110114A (en) * | 1979-02-17 | 1980-08-25 | Freudenberg Carl | Manufacture of low melting point polyurethane having improved strength property |
| JPS5610551A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Pigment-colored polyurethane resin solution |
| JPS57111311A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-10 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | Thermoplastic polyurethane resin |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060125A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-04-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ナフチレンジイソシアネートをベースにした、高い熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造および使用 |
| JP2018188719A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本パーカライジング株式会社 | 水系金属表面処理剤ならびに皮膜を有する金属材料およびその製造方法 |
| JP2018188720A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本パーカライジング株式会社 | 水系金属表面処理剤、並びに下地処理層を有する金属材料およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6329686B2 (ja) | 1988-06-15 |
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