JPS6058907B2 - ペルフルオロアルキル化合物及びその製造方法 - Google Patents
ペルフルオロアルキル化合物及びその製造方法Info
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- JPS6058907B2 JPS6058907B2 JP54069979A JP6997979A JPS6058907B2 JP S6058907 B2 JPS6058907 B2 JP S6058907B2 JP 54069979 A JP54069979 A JP 54069979A JP 6997979 A JP6997979 A JP 6997979A JP S6058907 B2 JPS6058907 B2 JP S6058907B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/20—Hypnotics; Sedatives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
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- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/13—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
Ｒｆ■Ｉ−ＯＳＯ２Ｒｆ１−（Ｉ）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜８個のペルフルオロアルキル
基、Ｒｆ’は低級ペルフルオロアルキル基、Ａｒはハロ
ゲン原子原子で置換されたフェニル基又は未置換のフェ
ニル基てあり、Ｉは沃素原子である。
基、Ｒｆ’は低級ペルフルオロアルキル基、Ａｒはハロ
ゲン原子原子で置換されたフェニル基又は未置換のフェ
ニル基てあり、Ｉは沃素原子である。
）で表わされる新規なペルフルオロアルキル化合物及び
その製造方法に関する。本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされるペルフルオロアルキル化合物はペルフル、オロ
アルキル基導入試薬として有用である。
その製造方法に関する。本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされるペルフルオロアルキル化合物はペルフル、オロ
アルキル基導入試薬として有用である。
例えは工業的に容易に入手可能な２（ＩＨ）・ ３（４
Ｈ）−キノキサリンジオン又はその塩と反応させること
により催眠剤として知られている６−ペルフルオロアル
キルー ２（ＩＨ）・ ３（４Ｈ）−キノ−キサリンジ
オンに導くことができる〔ＵＳＰ３９９２３７８及び下
記参考例Ｊ参照〕。従来、例えば６−ペンタフルオロエ
チルー２（ＩＨ）、３（４Ｈ）−キノキサリンジオンを
製造する場合はｐ−ブロモニトロベンゼンを銅存在下、
沃化ペンタフルオロエタンと反応させｐ−ぺ門ンタフル
オロエチルニトロベンゼンを得、還元、アセチル化し、
ニトロ化後脱アセチル化、還元して４−ペンタフルオロ
エチルーｏ−フェニレンジアミンに導き、これをシユウ
酸ジエチルと反応させることにより得る方法が知られて
いる〔ＤＴ２６０６９８２及びＵＳＰ３９９２３花参照
〕。
Ｈ）−キノキサリンジオン又はその塩と反応させること
により催眠剤として知られている６−ペルフルオロアル
キルー ２（ＩＨ）・ ３（４Ｈ）−キノ−キサリンジ
オンに導くことができる〔ＵＳＰ３９９２３７８及び下
記参考例Ｊ参照〕。従来、例えば６−ペンタフルオロエ
チルー２（ＩＨ）、３（４Ｈ）−キノキサリンジオンを
製造する場合はｐ−ブロモニトロベンゼンを銅存在下、
沃化ペンタフルオロエタンと反応させｐ−ぺ門ンタフル
オロエチルニトロベンゼンを得、還元、アセチル化し、
ニトロ化後脱アセチル化、還元して４−ペンタフルオロ
エチルーｏ−フェニレンジアミンに導き、これをシユウ
酸ジエチルと反応させることにより得る方法が知られて
いる〔ＤＴ２６０６９８２及びＵＳＰ３９９２３花参照
〕。
しかし、この方法は反応工程が非常に長く、工業的には
満足し難いものである。 本発明者等は従来の欠点を排
除すべく鋭意検討した結果、容易にぺルフルオロアルキ
ル化剤となりうる本発明の化合物を見出し、本発明を完
成するに至つたものである。
満足し難いものである。 本発明者等は従来の欠点を排
除すべく鋭意検討した結果、容易にぺルフルオロアルキ
ル化剤となりうる本発明の化合物を見出し、本発明を完
成するに至つたものである。
本発明の製造方法は一般式
（式中、Ｒｆは炭素数１〜８個のぺルフルオロアルキル
基であり、Ｉは沃素原子である。
基であり、Ｉは沃素原子である。
）で表わされるぺルフルオロアルキルヨード化合物、一
般式（式中、Ｎはハロゲン原子で置換されたフエニル基
又は未置換のフエニル基である）で表わされるハロゲン
原子で置換されたべンゼン又は未置換べンゼン及び一般
式（式中Ｒｆ′は低級ペルフルオロアルキル基である。
般式（式中、Ｎはハロゲン原子で置換されたフエニル基
又は未置換のフエニル基である）で表わされるハロゲン
原子で置換されたべンゼン又は未置換べンゼン及び一般
式（式中Ｒｆ′は低級ペルフルオロアルキル基である。
）で表わされる低級ぺルフルオロアルカンスルホン酸を
反応せしめることにより前記一般式（１）で表わされる
ぺルフルオロアルキル化合物を得るものである。 本発
明の原料である前記一般式（■）で表わされるぺルフル
オロアルキルヨード化合物は工業的に入手可能なヨウ化
ペルフルオロアルカンをトリフルオロ過酢酸と反応せし
める方法〔Ｚｈ．０ｒｇａｎＫｈｉｍ．、も３２９（１
９７０）参照〕、ヨウ化ぺルフルオロアルカンをオゾン
酸化後無水トリフルオロ酢酸で処理する方法又はヨウ化
ぺルフルオロアルカンをフツ素化後トリフルオロ酢酸で
処理する方法〔Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎＣｈｅｍ．、旦、１
７７（１９７６）参照〕により得られる化合物である。
反応せしめることにより前記一般式（１）で表わされる
ぺルフルオロアルキル化合物を得るものである。 本発
明の原料である前記一般式（■）で表わされるぺルフル
オロアルキルヨード化合物は工業的に入手可能なヨウ化
ペルフルオロアルカンをトリフルオロ過酢酸と反応せし
める方法〔Ｚｈ．０ｒｇａｎＫｈｉｍ．、も３２９（１
９７０）参照〕、ヨウ化ぺルフルオロアルカンをオゾン
酸化後無水トリフルオロ酢酸で処理する方法又はヨウ化
ぺルフルオロアルカンをフツ素化後トリフルオロ酢酸で
処理する方法〔Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎＣｈｅｍ．、旦、１
７７（１９７６）参照〕により得られる化合物である。
前記一般式（■）で表わされるぺルフルオロアルキル
ヨード化合物としてはジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ
ードトリフルオロメタン〔ＣＦ３１（０ＣＯＣＦ３）２
〕、ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペンタフルオ
ロエタン〔Ｃ２Ｆ５１（０Ｃ０ＣＦ３），〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨ−ドヘプタフルオロ−ｎ−プロ
パン〔ｎ−Ｃ３Ｆ７１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨードヘプタフルオロ−１−プロ
パン〔１−Ｃ３Ｆ，１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨ一ドペルフルオロヘキサン〔Ｃ
６Ｆ１３１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリフルオロア
セトキシ）ヨードペルフルオロオクタン〔Ｃ３Ｆ１７１
（０ＣＯＣＦ３）２〕等を例示することができる。
ヨード化合物としてはジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ
ードトリフルオロメタン〔ＣＦ３１（０ＣＯＣＦ３）２
〕、ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペンタフルオ
ロエタン〔Ｃ２Ｆ５１（０Ｃ０ＣＦ３），〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨ−ドヘプタフルオロ−ｎ−プロ
パン〔ｎ−Ｃ３Ｆ７１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨードヘプタフルオロ−１−プロ
パン〔１−Ｃ３Ｆ，１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリ
フルオロアセトキシ）ヨ一ドペルフルオロヘキサン〔Ｃ
６Ｆ１３１（０ＣＯＣＦ３）２〕、ジ（トリフルオロア
セトキシ）ヨードペルフルオロオクタン〔Ｃ３Ｆ１７１
（０ＣＯＣＦ３）２〕等を例示することができる。
又、前記一般式（■）で表わされるハロゲン原子で置換
されたべンゼン及び未置換ベンゼンとしてはべンゼン、
フルオロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンを例示するこ
とができる。これらの化合物は工業的に容易に入手する
ことができる。更に前記の低級ペルフルオロアルカンス
ルホン酸としてはトリフルオロメタンスルホン酸、ペル
フルオロブタンスルホン酸等を例示することができる。
これらの化合物も工業的に容易に入手できるものである
。 反応は三者の原料を混合することにより完了する。
反応の実施に当つては溶媒の使用が好ましく例えばトリ
フルオロ酢酸等のカルボン酸、無水卜リフルオロ酢酸等
の酸無水物、ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロ
ゲン化物を例示することができ、単独あるいはこれらの
混合物として使用することもできる。反応は−１００〜
５０℃の温度で進行するが０℃〜室温は反応が円滑に進
行する点で好ましい。 以上の条件下製造される本発明
の化合物を例示するとトリフルオロメチルフエニルヨー
ドニウムトリフルオロメタンスルホネイトぺンタフルオ
ロ エチルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネイト＼プタフ ルオロ−ｎ−プロピルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネイト＼プタフルオロ−１− プロピルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネイトＸ ルフルオロオクチルフエニルヨードニウムトリフルオロ
スルホネイトペンタフルオロエチルフエニルヨードニウ
ムノナフルオロブタンスルホネイトＸンタフルオロエチ ルフルオロフエニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネイトが挙 げられる。
されたべンゼン及び未置換ベンゼンとしてはべンゼン、
フルオロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンを例示するこ
とができる。これらの化合物は工業的に容易に入手する
ことができる。更に前記の低級ペルフルオロアルカンス
ルホン酸としてはトリフルオロメタンスルホン酸、ペル
フルオロブタンスルホン酸等を例示することができる。
これらの化合物も工業的に容易に入手できるものである
。 反応は三者の原料を混合することにより完了する。
反応の実施に当つては溶媒の使用が好ましく例えばトリ
フルオロ酢酸等のカルボン酸、無水卜リフルオロ酢酸等
の酸無水物、ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロ
ゲン化物を例示することができ、単独あるいはこれらの
混合物として使用することもできる。反応は−１００〜
５０℃の温度で進行するが０℃〜室温は反応が円滑に進
行する点で好ましい。 以上の条件下製造される本発明
の化合物を例示するとトリフルオロメチルフエニルヨー
ドニウムトリフルオロメタンスルホネイトぺンタフルオ
ロ エチルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネイト＼プタフ ルオロ−ｎ−プロピルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネイト＼プタフルオロ−１− プロピルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネイトＸ ルフルオロオクチルフエニルヨードニウムトリフルオロ
スルホネイトペンタフルオロエチルフエニルヨードニウ
ムノナフルオロブタンスルホネイトＸンタフルオロエチ ルフルオロフエニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネイトが挙 げられる。
以下参照例及び実施例により更に本発明を詳細説明する
。
。
参考例１
トリフルオロ酢酸６０７７！ｌと無水トリフルオロ酢酸
２１ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％
過酸化水素３．３２ｍ１を滴下した。
２１ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％
過酸化水素３．３２ｍ１を滴下した。
２５分後−１５℃に冷却してヨウ化ペンタフルオロエタ
ン１４ｙを加えた。
ン１４ｙを加えた。
その後ゆつくりとＯ℃にして１晩放置した。反応後溶媒
を留去して１９．３ｙのジ（トリフルオロアセトキシ）
ヨードペンタフルオロエタンを無色結晶として得た。収
率７２％。分解点：２７〜２８率Ｃ． ＩＲ（ＮｕｊＯり ：１６７０１１２１へ１０４Ｃ）Ｓ
８４Ｏ、８０へ７１００−１．参考例２ トリフルオロ酢酸１５ｍｔと無水トリフルオロ酢酸５．
３ｍｔとの混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％過
酸化水素０．８３ｍ１を滴下した。
を留去して１９．３ｙのジ（トリフルオロアセトキシ）
ヨードペンタフルオロエタンを無色結晶として得た。収
率７２％。分解点：２７〜２８率Ｃ． ＩＲ（ＮｕｊＯり ：１６７０１１２１へ１０４Ｃ）Ｓ
８４Ｏ、８０へ７１００−１．参考例２ トリフルオロ酢酸１５ｍｔと無水トリフルオロ酢酸５．
３ｍｔとの混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％過
酸化水素０．８３ｍ１を滴下した。
１紛後１−ヨウ化ヘプタフルオロプロパン４ｙを加え１
晩放置した。
晩放置した。
溶媒を留去すると５．５ｙのジ（トリフルオロアセトキ
シ）ヨードヘプタフルオロプロパンを無色結晶として得
た。収率７８％。分解点：５７〜６１収Ｃ． ＩＲ（ＮｕｊＯｌ）：１７４０、１７００、１５６０１
１３２０、１２３０、１２１０、１２００、１１２０、
８６０、８１５、７８０、７３０１６７飄６０＼５９飄
５２へ４９′『１．実施例１ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペンタフルオロエ
タン６．０５ｙとトリフルオロ酢酸４５ｍ１との混合物
に氷浴冷却下、攪拌しながらトリフルオロメタンスルホ
ン酸１．１ｍ１を加えた後ベンゼン１．２ｍ１を滴下し
た。
シ）ヨードヘプタフルオロプロパンを無色結晶として得
た。収率７８％。分解点：５７〜６１収Ｃ． ＩＲ（ＮｕｊＯｌ）：１７４０、１７００、１５６０１
１３２０、１２３０、１２１０、１２００、１１２０、
８６０、８１５、７８０、７３０１６７飄６０＼５９飄
５２へ４９′『１．実施例１ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペンタフルオロエ
タン６．０５ｙとトリフルオロ酢酸４５ｍ１との混合物
に氷浴冷却下、攪拌しながらトリフルオロメタンスルホ
ン酸１．１ｍ１を加えた後ベンゼン１．２ｍ１を滴下し
た。
滴下後４．時間攪拌した後溶媒を留去すると結晶性固体
が得られ、それをクロロホルムより再結晶して３．３２
ｆのペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフ
ルオロメタンスルホネイトを無色鱗片状結晶として得た
。収率５５％。分解点：１１６〜１２００Ｃ．１９Ｆ−
ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準１ｎＣＤＣ１３）：７６．
０３ｐｐｍ（Ｑ．．Ｊ＝４Ｈｚ１−ＣＦ２−）、７８．
９３（Ｓ．．ＣＦ３ＳＯ２−）、８０．９４（Ｔ．．Ｊ
＝４Ｈｚ１一ＣＦ２−９ム）．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤ
ＣＩ３）：７．４〜８．２ｐｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．爪゛（
ＵｒｌｊＯｌ）：３４００、１４６０、１４４０、１３
１５、１２８０１１２２０、１３８０、１３１０、１０
２０、９８０１８９５、７４０、６７５ｓ６４０、５７
０、５２０（７！ｔ−１．元素分析：実測値：Ｃ．．２
２．６２；Ｈｌｌ．Ｏ７％．計算値：Ｃｌ２２．９Ｏ：
Ｈｌｌ．Ｏ７％．実施例２ジ（トリフルオロアセトキシ
）ヨードヘプタフルオロプロパン５．０ｆとトリフルオ
ロ酢酸５０ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら
ベンゼン１．３ｍｔを加えた後トリフルオロメタンスル
ホン酸０．８５ｍ１を滴下した。
が得られ、それをクロロホルムより再結晶して３．３２
ｆのペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフ
ルオロメタンスルホネイトを無色鱗片状結晶として得た
。収率５５％。分解点：１１６〜１２００Ｃ．１９Ｆ−
ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準１ｎＣＤＣ１３）：７６．
０３ｐｐｍ（Ｑ．．Ｊ＝４Ｈｚ１−ＣＦ２−）、７８．
９３（Ｓ．．ＣＦ３ＳＯ２−）、８０．９４（Ｔ．．Ｊ
＝４Ｈｚ１一ＣＦ２−９ム）．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤ
ＣＩ３）：７．４〜８．２ｐｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．爪゛（
ＵｒｌｊＯｌ）：３４００、１４６０、１４４０、１３
１５、１２８０１１２２０、１３８０、１３１０、１０
２０、９８０１８９５、７４０、６７５ｓ６４０、５７
０、５２０（７！ｔ−１．元素分析：実測値：Ｃ．．２
２．６２；Ｈｌｌ．Ｏ７％．計算値：Ｃｌ２２．９Ｏ：
Ｈｌｌ．Ｏ７％．実施例２ジ（トリフルオロアセトキシ
）ヨードヘプタフルオロプロパン５．０ｆとトリフルオ
ロ酢酸５０ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら
ベンゼン１．３ｍｔを加えた後トリフルオロメタンスル
ホン酸０．８５ｍ１を滴下した。
３時間攪拌後室温にして溶媒を留去し、クロロホルム抽
出し、濾過後濃縮して放置すると３．４Ｖのヘプタフル
オロプロピルフエニルヨードニウムトリフルオロメタン
スルホネイトが無色板状結晶として得られた。
出し、濾過後濃縮して放置すると３．４Ｖのヘプタフル
オロプロピルフエニルヨードニウムトリフルオロメタン
スルホネイトが無色板状結晶として得られた。
収率関％。分解点：１２４．５〜１２ｒｃ．１９Ｆ−Ｎ
ＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準１ｎＣＤＣ１３）：７０．６
５ｐｐｍ（Ｂ．ｓｌ−ＣＦ２−１）、７９．００（ｓ１
一ＳＯ２ＣＦ３）、７９．７０（Ｔ．．Ｊ＝８Ｈｚ，．
ｑ−ーＣＦ２一）、１１８．５（ＳｌＣＦ３−９ムー）
．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤＣｌ３）：７．４〜８．２ｐ
ｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．１Ｒ（ＵｌｌｊＯｌ）：３０９０、
１４６０、１４４５、１３２０、１２７５、１２４０、
１２２０、１１９５）Ｓｌｌ６５ｓｌｌ３５、１０５５
、１０１５、９８へ８００、７４０、７２＼６７飄６３
飄５２００−１．元素分析：実測値：Ｃｌ２２．９３；
ＨｌＯ．９３％．計算値：Ｃｌ２３．Ｏｌ；ＨｌＯ．９
７％．実施例３ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ−ドー
ｎ−ベルフルオロヘキサン１．０′とトルフルオロ酢酸
１０ｍ１との混合物に氷浴冷却下、ベンゼン０．２ｍ１
を加えた攪拌下、トリフルオロメタンスルホン酸０．１
３ｍ１を滴下した。
ＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準１ｎＣＤＣ１３）：７０．６
５ｐｐｍ（Ｂ．ｓｌ−ＣＦ２−１）、７９．００（ｓ１
一ＳＯ２ＣＦ３）、７９．７０（Ｔ．．Ｊ＝８Ｈｚ，．
ｑ−ーＣＦ２一）、１１８．５（ＳｌＣＦ３−９ムー）
．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤＣｌ３）：７．４〜８．２ｐ
ｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．１Ｒ（ＵｌｌｊＯｌ）：３０９０、
１４６０、１４４５、１３２０、１２７５、１２４０、
１２２０、１１９５）Ｓｌｌ６５ｓｌｌ３５、１０５５
、１０１５、９８へ８００、７４０、７２＼６７飄６３
飄５２００−１．元素分析：実測値：Ｃｌ２２．９３；
ＨｌＯ．９３％．計算値：Ｃｌ２３．Ｏｌ；ＨｌＯ．９
７％．実施例３ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ−ドー
ｎ−ベルフルオロヘキサン１．０′とトルフルオロ酢酸
１０ｍ１との混合物に氷浴冷却下、ベンゼン０．２ｍ１
を加えた攪拌下、トリフルオロメタンスルホン酸０．１
３ｍ１を滴下した。
２時間半攪拌後、溶媒を留去した。
得られた固体をタロロホルムより再結晶して０．８２′
のｎ−ペルフルオロヘキシルフエニルヨードニウムトリ
フルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として得た
。収率８２％。分解点：１２０−１２３率Ｃ． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準１ｎＣＤＣ１３）
：７０．３５ｐｐｍ（Ｍ．．ｉ）、７９．００（Ｓ．．
３Ｆ′）、８１．２８（Ｔ．．３Ｆ）、１１４．２（Ｍ
．．２Ｆ）、１２１．７（Ｍｌｆ）、１２３．０（ＭＮ
２Ｆ）、１２６．５（１、′ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ
ＣＤＣｌ３）：７．４〜８．４ｐｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．１
Ｒ（１１ｎｊ０１）：１３６０、１３４０、１２４０１
１０２０、７３５、６４０ｃｍ−１．実施例４ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ−ドーｎ−ベルフルオ
ロヘプタン１．０ｙとトリフルオロ酢酸１５ｍ１との混
合物に氷浴冷却下ベンゼン０．１８ｍ１を加えた後、攪
拌下、トリフルオロメタンスルホン酸０．１２ｍ１を滴
下した。
のｎ−ペルフルオロヘキシルフエニルヨードニウムトリ
フルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として得た
。収率８２％。分解点：１２０−１２３率Ｃ． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準１ｎＣＤＣ１３）
：７０．３５ｐｐｍ（Ｍ．．ｉ）、７９．００（Ｓ．．
３Ｆ′）、８１．２８（Ｔ．．３Ｆ）、１１４．２（Ｍ
．．２Ｆ）、１２１．７（Ｍｌｆ）、１２３．０（ＭＮ
２Ｆ）、１２６．５（１、′ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ
ＣＤＣｌ３）：７．４〜８．４ｐｐｍ（Ｍｌ５Ｈ）．１
Ｒ（１１ｎｊ０１）：１３６０、１３４０、１２４０１
１０２０、７３５、６４０ｃｍ−１．実施例４ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ−ドーｎ−ベルフルオ
ロヘプタン１．０ｙとトリフルオロ酢酸１５ｍ１との混
合物に氷浴冷却下ベンゼン０．１８ｍ１を加えた後、攪
拌下、トリフルオロメタンスルホン酸０．１２ｍ１を滴
下した。
２時間半攪拌後溶媒を留去した。
得られた残渣をクロロホルムより再結晶して０．７５ｙ
（７）ｎ−ペルフルオロヘブチルフエニルヨードニウム
トリフルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として
得た。収率７５％。分解点：１４８−１５０℃． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準、アセトンーＤ６
中）：７１．４１ｐｐｍ（Ｔ．．２Ｆ′）、７８．０７
（Ｓ．．３Ｆ′）、８０．５９（Ｔ．．３Ｆ′）、１１
３．３（Ｍ．．′２Ｐ）、１２１．０（Ｍ．，４Ｆ′）
、１２２．１（Ｍ，．ｆ）、１２５．６（Ｍｌ．２Ｐ）
．１Ｈ−ＮＭＲ（アセトンー↓中）：８．０ｐｐｍ（Ｍ
ｌ３Ｈ）、８．７ｐｐｍ（Ｍｓ．２Ｈ）．１Ｒ（Ｕｎｊ
Ｏｌ）：１３８３、１２８０、１２４０、１２２０１１
１５０、１０２０、７４＼６４０ｃｍ−１．Ｊ元素分析
： 実測値：Ｃｌ２３．２６；ＨｌＯ．６ｌ％．計算値：Ｃ
ｌ２３．２９；ＨｌＯ．７Ｏ％．実施例５ジ（トリフル
オロアセトキシ）ヨ−ドーｎ−ペ４ルフルオロオクタン
５ｙとトリフルオロ酢酸３０ｍ１との混合物に氷浴冷却
下ベンゼン０．８６ｍ１を加えた後、攪拌下トリフルオ
ロメタンスルホン酸０．５７Ｔｎｔを滴下した。
（７）ｎ−ペルフルオロヘブチルフエニルヨードニウム
トリフルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として
得た。収率７５％。分解点：１４８−１５０℃． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準、アセトンーＤ６
中）：７１．４１ｐｐｍ（Ｔ．．２Ｆ′）、７８．０７
（Ｓ．．３Ｆ′）、８０．５９（Ｔ．．３Ｆ′）、１１
３．３（Ｍ．．′２Ｐ）、１２１．０（Ｍ．，４Ｆ′）
、１２２．１（Ｍ，．ｆ）、１２５．６（Ｍｌ．２Ｐ）
．１Ｈ−ＮＭＲ（アセトンー↓中）：８．０ｐｐｍ（Ｍ
ｌ３Ｈ）、８．７ｐｐｍ（Ｍｓ．２Ｈ）．１Ｒ（Ｕｎｊ
Ｏｌ）：１３８３、１２８０、１２４０、１２２０１１
１５０、１０２０、７４＼６４０ｃｍ−１．Ｊ元素分析
： 実測値：Ｃｌ２３．２６；ＨｌＯ．６ｌ％．計算値：Ｃ
ｌ２３．２９；ＨｌＯ．７Ｏ％．実施例５ジ（トリフル
オロアセトキシ）ヨ−ドーｎ−ペ４ルフルオロオクタン
５ｙとトリフルオロ酢酸３０ｍ１との混合物に氷浴冷却
下ベンゼン０．８６ｍ１を加えた後、攪拌下トリフルオ
ロメタンスルホン酸０．５７Ｔｎｔを滴下した。
３時間攪拌後溶媒を留去した。
得られた固体をクロロホルムより再結晶して３．９３ｙ
のｎ−ベルフルオロオクチルフェニルヨードニウム ト
リフルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として得
た。収率７９℃。分解点：１４９−１５１。
のｎ−ベルフルオロオクチルフェニルヨードニウム ト
リフルオロメタンスルホネイトを無色微針状晶として得
た。収率７９℃。分解点：１４９−１５１。
Ｃ．１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部基準、アセトンー
Ｄ６中）：７１．３４ｐｐｍ（Ｔ．．ｉ）、７８．１７
（Ｓ．．３Ｆ）、 ８０．６５（Ｔ．．３Ｆ′）、１１
３．３（Ｍ．．２Ｆ′）、１２１．０（ＭＮ６Ｆ′）、
１２２．１（Ｍ．．ｆ）、１２５．７（ｍ１フ ２
Ｆ゛）．１Ｈ−ＮＭＲ（アセトンー↓中）：８．０ｐｐ
ｍ（Ｍｌ３Ｈ）、８．７（Ｍｌ２Ｈ）．１Ｒ（ＵｎＪＯ
ｌ）：１３６０、１３５０、１２４０、１０２０、７４
０、 ６４０ａｎ−１．７元素分析： 実測値：Ｃ；２３．２８：ＨｌＯ．５９％． 計
算値：Ｃ；２３．３３：ＨｌＯ．６５％．実施例６
アルゴン雰囲気下、１・１・２−トリクロロト りフル
オロエタン（２１ｍ１）一トリフルオロ酢酸０』ｔ）混
合溶媒にジ（トリフルオロアセトキ シ）ヨードイソヘ
プタフルオロプロパン２．１５ｆとベンゼン０．４４ｍ
Ｌを加え、氷浴冷却下、トリフルオ 口メタンスルホン
酸０．３６３ｍｔを滴下した。
Ｄ６中）：７１．３４ｐｐｍ（Ｔ．．ｉ）、７８．１７
（Ｓ．．３Ｆ）、 ８０．６５（Ｔ．．３Ｆ′）、１１
３．３（Ｍ．．２Ｆ′）、１２１．０（ＭＮ６Ｆ′）、
１２２．１（Ｍ．．ｆ）、１２５．７（ｍ１フ ２
Ｆ゛）．１Ｈ−ＮＭＲ（アセトンー↓中）：８．０ｐｐ
ｍ（Ｍｌ３Ｈ）、８．７（Ｍｌ２Ｈ）．１Ｒ（ＵｎＪＯ
ｌ）：１３６０、１３５０、１２４０、１０２０、７４
０、 ６４０ａｎ−１．７元素分析： 実測値：Ｃ；２３．２８：ＨｌＯ．５９％． 計
算値：Ｃ；２３．３３：ＨｌＯ．６５％．実施例６
アルゴン雰囲気下、１・１・２−トリクロロト りフル
オロエタン（２１ｍ１）一トリフルオロ酢酸０』ｔ）混
合溶媒にジ（トリフルオロアセトキ シ）ヨードイソヘ
プタフルオロプロパン２．１５ｆとベンゼン０．４４ｍ
Ｌを加え、氷浴冷却下、トリフルオ 口メタンスルホン
酸０．３６３ｍｔを滴下した。
その後４日間反応させた後室温にもどした。反応後溶媒
を留去し残渣を酢酸エチルより再結晶して０．６３ｙの
ｉ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニ ウムト
リフルオロメタンスルホネイトを得た。収率２９％。分
解点：１２５゜Ｃ． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準１ｎＣＤ３ＣＮ）
７１．０５ｐｐｍ（Ｄ，．Ｊ＝１２Ｈｚ．．６Ｆ′）
、７８．２２（ＳｌＳＯ２ＣＦ３）、１４９．３（７重
線、Ｊ＝１２Ｈｚ、１Ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤ３
ＣＮ）：７．５９〜７．９９ｐｐｎ１（Ｍｌ３Ｈ）、８
．２５（Ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ．２Ｈ）．１Ｒ（ＫＢｒ）：１
４７０（芳香核）、１４４０（芳香核）、 １２７０〜
１２００ｃ！Ｒｉ−１（ＣＦ）．元素分析： 実測値
：Ｃｌ２２．８７；ＨｌＯ．９９％．′ 計算値：
Ｃｌ２３．Ｏｌ：ＨｌＯ．９７％．実施例７ ジ（ト
リフルオロアセトキシ）ヨードペンタ乙 ルオロエタン
１６．３Ｖ（３４．５ｍｍ０１）を１・１・２ ートリ
クロロトリフルオロエタン５５ｍｔに溶かし、氷冷下、
トリフルオロメタンスルホン酸３．１ｍ１（３５．１７
ＴＬｍ０１）を５分間かけて滴下した後、フルオロベン
ゼン３．９ｍＬ（４１．８ｒｒ１，ｍ０１）を５分間か
けて滴下した。
を留去し残渣を酢酸エチルより再結晶して０．６３ｙの
ｉ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニ ウムト
リフルオロメタンスルホネイトを得た。収率２９％。分
解点：１２５゜Ｃ． １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準１ｎＣＤ３ＣＮ）
７１．０５ｐｐｍ（Ｄ，．Ｊ＝１２Ｈｚ．．６Ｆ′）
、７８．２２（ＳｌＳＯ２ＣＦ３）、１４９．３（７重
線、Ｊ＝１２Ｈｚ、１Ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（ＩｎＣＤ３
ＣＮ）：７．５９〜７．９９ｐｐｎ１（Ｍｌ３Ｈ）、８
．２５（Ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ．２Ｈ）．１Ｒ（ＫＢｒ）：１
４７０（芳香核）、１４４０（芳香核）、 １２７０〜
１２００ｃ！Ｒｉ−１（ＣＦ）．元素分析： 実測値
：Ｃｌ２２．８７；ＨｌＯ．９９％．′ 計算値：
Ｃｌ２３．Ｏｌ：ＨｌＯ．９７％．実施例７ ジ（ト
リフルオロアセトキシ）ヨードペンタ乙 ルオロエタン
１６．３Ｖ（３４．５ｍｍ０１）を１・１・２ ートリ
クロロトリフルオロエタン５５ｍｔに溶かし、氷冷下、
トリフルオロメタンスルホン酸３．１ｍ１（３５．１７
ＴＬｍ０１）を５分間かけて滴下した後、フルオロベン
ゼン３．９ｍＬ（４１．８ｒｒ１，ｍ０１）を５分間か
けて滴下した。
氷冷下８時間攪拌した後氷冷下から室温まで１６１１寺
間反応させた。溶媒を留去後残渣をクロロホルムより再
結晶して１３．６ｙのペンタフルオロエチルーｐ−フル
オロフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネ
イトを得た。収率：８０％。融点：１３０−１３５ネＣ
．１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣＩ３Ｆ内部標準１ｎＣＤ３ＣＮ
）７４．８２ｐｐｍ（Ｍ．．′ｆ）、７７．９７（Ｓ．
．ＳＯ２ＣＦ３）、８０．１０（Ｍ．．３Ｆ′）、１０
１．０（Ｍ．Ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（１ｎＣＤ３ＣＮ）：
７．４０ｐｐｍ（Ｄｄ．．Ｊ＝９．０１８．４Ｈｚ１２
Ｈ）、８．３０（Ｄｄ．．Ｊ＝８．４、４．６Ｈｚ１２
Ｈ）．１Ｒ（ＫＢｒ）：３１００、３０５０１１５８０
、１４９０１１４０５、１２３０、１０３へ８９飄８３
＼７４へ６４へ５７飄５００ｄ元素分析：実測値：Ｃｌ
２ｌ．９６；Ｈ．．Ｏ．７９％．計算値：Ｃｌ２２．Ｏ
６；Ｈ，，Ｏ．８２％．実施例８ビス（トリフルオロア
セトキシ）ヨ−ドーｎ−ヘプタデカフルオロオクタン５
．３４ｙ（６．９ｗＬｍ０Ｉ）と１・１●２−トリクロ
ルトリフルオロエタン２１ｍ１との混合液に、氷浴冷却
下トリフルオロメタンスルホン酸０．６１ｍ１（６．９
ｗＬｍ０１）を加えた。
間反応させた。溶媒を留去後残渣をクロロホルムより再
結晶して１３．６ｙのペンタフルオロエチルーｐ−フル
オロフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネ
イトを得た。収率：８０％。融点：１３０−１３５ネＣ
．１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣＩ３Ｆ内部標準１ｎＣＤ３ＣＮ
）７４．８２ｐｐｍ（Ｍ．．′ｆ）、７７．９７（Ｓ．
．ＳＯ２ＣＦ３）、８０．１０（Ｍ．．３Ｆ′）、１０
１．０（Ｍ．Ｆ）．１Ｈ−ＮＭＲ（１ｎＣＤ３ＣＮ）：
７．４０ｐｐｍ（Ｄｄ．．Ｊ＝９．０１８．４Ｈｚ１２
Ｈ）、８．３０（Ｄｄ．．Ｊ＝８．４、４．６Ｈｚ１２
Ｈ）．１Ｒ（ＫＢｒ）：３１００、３０５０１１５８０
、１４９０１１４０５、１２３０、１０３へ８９飄８３
＼７４へ６４へ５７飄５００ｄ元素分析：実測値：Ｃｌ
２ｌ．９６；Ｈ．．Ｏ．７９％．計算値：Ｃｌ２２．Ｏ
６；Ｈ，，Ｏ．８２％．実施例８ビス（トリフルオロア
セトキシ）ヨ−ドーｎ−ヘプタデカフルオロオクタン５
．３４ｙ（６．９ｗＬｍ０Ｉ）と１・１●２−トリクロ
ルトリフルオロエタン２１ｍ１との混合液に、氷浴冷却
下トリフルオロメタンスルホン酸０．６１ｍ１（６．９
ｗＬｍ０１）を加えた。
次にフルオロベンゼン０．７８ｍ１（８．２８７ＴＬｍ
０１）を加えて４時間攪拌した後、室温て２叫間攪拌し
た。溶媒を留去後、得られた残渣をアセトニトリルより
結晶化させてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルーｐ−フ
ルオロフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネートを無色結晶として４．３ｇ得た。収率８６％。な
お、物性値を表２に示す実施例９〜１０ 実施例８と同様の操作で表１に示された条件下反応を行
い、下記の反応を行つた。
０１）を加えて４時間攪拌した後、室温て２叫間攪拌し
た。溶媒を留去後、得られた残渣をアセトニトリルより
結晶化させてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルーｐ−フ
ルオロフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネートを無色結晶として４．３ｇ得た。収率８６％。な
お、物性値を表２に示す実施例９〜１０ 実施例８と同様の操作で表１に示された条件下反応を行
い、下記の反応を行つた。
その結果を表１に、そして得られた化合物の物性値を表
２に示す。なお、表１には実施例８に関する事項も合せ
て示した。参考例３ ２（１Ｈ）・３（４Ｈ）−キノキサリンジオン０．５ｙ
１ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフル
オロスルホネイト１．６０ｙ及びＤＭＦｌＯｍｌの混合
物を４５℃の油浴上で１晩攪拌した。
２に示す。なお、表１には実施例８に関する事項も合せ
て示した。参考例３ ２（１Ｈ）・３（４Ｈ）−キノキサリンジオン０．５ｙ
１ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフル
オロスルホネイト１．６０ｙ及びＤＭＦｌＯｍｌの混合
物を４５℃の油浴上で１晩攪拌した。
反応混合物に酢酸エチルを加え、未反応の２（１Ｈ）３
（４Ｈ）−キノキサリンジオンを濾過して取り除き（原
料回収０．１３ｙ）、濾液に水を加えて炭酸ナトリウム
水て中和後酢酸エチルで抽出した。水洗後硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去し、得られた残渣に少量の塩
化メチレンを加えて析出した結晶を濾過して集め、０．
０５ｙの６−ペンタフルオロエチルー２（１Ｈ）●３（
４Ｈ）−キノキサリンジオンを無色結晶として得た。収
率６％（変換収率８％）。Ｍ．ｐ．（アセトニトリルよ
り再結晶）：３１７〜３２０℃（分解しながら溶ける）
．１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準、アセトンーＤ
６）：８４．４０ｐｐｍ（Ｔ，．Ｊ＝２Ｈｚ，．ＣＦ３
）、１１３．１（ＱｌＪ＝２Ｈｚ．．ＣＦ２）．１Ｈ−
ＮＭＲ（アセトンーＤ６）：７．５０ｐｐｍ（Ｂ．ｓｌ
？、芳香核水素）、７．６０（Ｂ．ＳｌｌＨｌ芳香核水
素）、１１．１（Ｂ．Ｓ，．２Ｈｌ水酸基水素）．１Ｒ
（ＵｒｌｊＯｌ）：３２５０、３１７０、１７２５、１
７００、１６２０、１４０へ１３０５、１２１０１１１
８０、１１３５、１１００、１０５０１９３へ８２へ７
７飄７４０１６７飄６５０ｄ−１．ＭＳ（ｍ／ｅ）：２
８０（Ｍつ．元素分析： 実測値：Ｃｌ４２．９６；Ｈｌｌ．８４：ＮｌｌＯ．Ｏ
７％．計算値：Ｃｌ４２．８７；Ｈｌｌ．８Ｏ；Ｎｌｌ
Ｏ．ＯＯ％．５参考例４乾燥ＤＭＳＯ３．５ｍｌに水素
化ナトリウム（５０％）０．０８ｙを加えアルゴン雰囲
気下、６５℃の油浴上で２紛間攪拌した。
（４Ｈ）−キノキサリンジオンを濾過して取り除き（原
料回収０．１３ｙ）、濾液に水を加えて炭酸ナトリウム
水て中和後酢酸エチルで抽出した。水洗後硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去し、得られた残渣に少量の塩
化メチレンを加えて析出した結晶を濾過して集め、０．
０５ｙの６−ペンタフルオロエチルー２（１Ｈ）●３（
４Ｈ）−キノキサリンジオンを無色結晶として得た。収
率６％（変換収率８％）。Ｍ．ｐ．（アセトニトリルよ
り再結晶）：３１７〜３２０℃（分解しながら溶ける）
．１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ３Ｆ内部標準、アセトンーＤ
６）：８４．４０ｐｐｍ（Ｔ，．Ｊ＝２Ｈｚ，．ＣＦ３
）、１１３．１（ＱｌＪ＝２Ｈｚ．．ＣＦ２）．１Ｈ−
ＮＭＲ（アセトンーＤ６）：７．５０ｐｐｍ（Ｂ．ｓｌ
？、芳香核水素）、７．６０（Ｂ．ＳｌｌＨｌ芳香核水
素）、１１．１（Ｂ．Ｓ，．２Ｈｌ水酸基水素）．１Ｒ
（ＵｒｌｊＯｌ）：３２５０、３１７０、１７２５、１
７００、１６２０、１４０へ１３０５、１２１０１１１
８０、１１３５、１１００、１０５０１９３へ８２へ７
７飄７４０１６７飄６５０ｄ−１．ＭＳ（ｍ／ｅ）：２
８０（Ｍつ．元素分析： 実測値：Ｃｌ４２．９６；Ｈｌｌ．８４：ＮｌｌＯ．Ｏ
７％．計算値：Ｃｌ４２．８７；Ｈｌｌ．８Ｏ；Ｎｌｌ
Ｏ．ＯＯ％．５参考例４乾燥ＤＭＳＯ３．５ｍｌに水素
化ナトリウム（５０％）０．０８ｙを加えアルゴン雰囲
気下、６５℃の油浴上で２紛間攪拌した。
その後２（１Ｈ）・３（４Ｈ）ーキノキサリンジオン０
．２５ｙを加え３０分間攪拌した。そして室温に戻した
後ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフル
オロメタンスルホネイト０．８０ｙを加えた。このとき
発熱したので氷水で冷却した。その後室温で１晩攪拌し
た。水に加え酢酸エチルで抽出し食塩水で洗つて硫酸マ
グ・ネシウムで乾燥後溶媒を留去して得られた残渣に少
量の塩化メチレンを加え析出した結晶を濾過して集め、
０．１６ｙの６−ペンタフルオロエチルー２（１Ｈ）・
３（４Ｈ）−キノキサリンジオンを無色結晶として得た
。一方水層から０．０６ｙの原料（２（１Ｈ）・３（４
Ｈ）−キノキサリンジオン）が回収された。収率３７％
（変換収率４９％）。参考例５トリフルオロ酢酸１０ｍ
１と無水トリフルオロ酢酸３．３ｍ１との混合物に氷浴
冷却下、攪拌しながら９０％過酸化水素０．５３ｍ１を
滴下した。
．２５ｙを加え３０分間攪拌した。そして室温に戻した
後ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムトリフル
オロメタンスルホネイト０．８０ｙを加えた。このとき
発熱したので氷水で冷却した。その後室温で１晩攪拌し
た。水に加え酢酸エチルで抽出し食塩水で洗つて硫酸マ
グ・ネシウムで乾燥後溶媒を留去して得られた残渣に少
量の塩化メチレンを加え析出した結晶を濾過して集め、
０．１６ｙの６−ペンタフルオロエチルー２（１Ｈ）・
３（４Ｈ）−キノキサリンジオンを無色結晶として得た
。一方水層から０．０６ｙの原料（２（１Ｈ）・３（４
Ｈ）−キノキサリンジオン）が回収された。収率３７％
（変換収率４９％）。参考例５トリフルオロ酢酸１０ｍ
１と無水トリフルオロ酢酸３．３ｍ１との混合物に氷浴
冷却下、攪拌しながら９０％過酸化水素０．５３ｍ１を
滴下した。
２紛後１−ヨウ化ベルフルオローｎ−ヘキサン２ｙをト
リフルオロ酢酸２ｍ１にとかした溶液を加え０℃で１晩
放置した。
リフルオロ酢酸２ｍ１にとかした溶液を加え０℃で１晩
放置した。
反応後溶媒を留去して２．５１ｙのジ（トリフルオロア
セトキシ）ヨードベルフルオロヘキサンを無色結晶とし
て得た。収率８３％。融点：６０−６２′Ｃ． ＩＲＯｍｊＯｌ）：１７４０１１６９０、１２４０１１
２１０、１１４０、１０１０、７４へ６４０ｃＴｎ−１
．参考例６ トリフルオロ酢酸７．５Ｔｎιと無水トリフルオロ酢酸
との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％過酸化水
素０．４ｍ１を滴下した。
セトキシ）ヨードベルフルオロヘキサンを無色結晶とし
て得た。収率８３％。融点：６０−６２′Ｃ． ＩＲＯｍｊＯｌ）：１７４０１１６９０、１２４０１１
２１０、１１４０、１０１０、７４へ６４０ｃＴｎ−１
．参考例６ トリフルオロ酢酸７．５Ｔｎιと無水トリフルオロ酢酸
との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％過酸化水
素０．４ｍ１を滴下した。
２紛後１−ヨウ化ベルフルオローｎ−ヘプタン１．６８
ｙをトリフルオロ酢酸２ｍＬにとカルた溶液を加えｏ℃
で１晩放置した。反応後溶媒を留去して２．２ダのジ（
トリフルオロアセトキシ）ヨードベルフルオロヘプタン
を無色結晶として得た。収率９０％。融点：６８−７０
゜Ｃ． ＩＲ（ＵｎｊＯｌ）：１７４０、１６９０、１３４０）
１２４０、１２１０、９６０、７８０、７４０、６３０
、６００、５６０Ｃ７７１−１．参考例７ トリフルオロ酢酸６０ｍＬと無水トリフルオロ酢酸２０
．３ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％
過酸化水素３．２８ｍιを滴下した。
ｙをトリフルオロ酢酸２ｍＬにとカルた溶液を加えｏ℃
で１晩放置した。反応後溶媒を留去して２．２ダのジ（
トリフルオロアセトキシ）ヨードベルフルオロヘプタン
を無色結晶として得た。収率９０％。融点：６８−７０
゜Ｃ． ＩＲ（ＵｎｊＯｌ）：１７４０、１６９０、１３４０）
１２４０、１２１０、９６０、７８０、７４０、６３０
、６００、５６０Ｃ７７１−１．参考例７ トリフルオロ酢酸６０ｍＬと無水トリフルオロ酢酸２０
．３ｍ１との混合物に氷浴冷却下、攪拌しながら９０％
過酸化水素３．２８ｍιを滴下した。
３紛後１−ヨウ化ベルフルオローｎ−オクタン１５ダを
トリフルオロ酢酸１０ｍ１に溶カルた溶液を加えた。０
℃で１晩放置した後溶媒を留去して１９ｙのジ（トリフ
ルオロアセトキシ）ヨードベルフルオロオクタンを無色
結晶として得た。収率９０％。融点：７０−７４℃．
トリフルオロ酢酸１０ｍ１に溶カルた溶液を加えた。０
℃で１晩放置した後溶媒を留去して１９ｙのジ（トリフ
ルオロアセトキシ）ヨードベルフルオロオクタンを無色
結晶として得た。収率９０％。融点：７０−７４℃．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるペルフルオロアルキル化合物 （式中、Ｒｆは炭素数１〜８個のペルフルオロアルキル
基、Ｒｆ′は低級ペルフルオロアルキル基、Ａｒはハロ
ゲン原子で置換されたフェニル基又は未置換のフェニル
基であり、Ｉは沃素原子である。 ）。２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるペルフルオロアルキルヨード化合物、一般式
、▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるハロゲン原子で置換されたベンゼン又は未置
換ベンゼン及び一般式▲数式、化学式、表等があります
▼ で表される低級ペルフルオロアルカンスルホン酸を反応
せしめることからなる一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ で表されるペルフルオロアルキル化合物の製造方法（式
中、Ｒｆは炭素数１〜８個のペルフルオロアルキル基、
Ｒｆ′は低級ペルフルオロアルキル基、Ａｒはハロゲン
原子で置換されたフェニル基又は未置換のフェニル基で
あり、Ｉは沃素原子である。 ）。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54069979A JPS6058907B2 (ja) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | ペルフルオロアルキル化合物及びその製造方法 |
| DE19803021226 DE3021226A1 (de) | 1979-06-06 | 1980-06-04 | Perfluoralkylverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung |
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