JPS6054965B2

JPS6054965B2 - 増粘剤組成物

Info

Publication number: JPS6054965B2
Application number: JP14113480A
Authority: JP
Inventors: 輝国橋本; 耕治高畠
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1980-10-11
Filing date: 1980-10-11
Publication date: 1985-12-03
Also published as: JPS5765711A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な増粘剤組成物に関するものである。

更に詳しくは、不飽和ポリエステル樹脂に添加してその
粘度を上昇させるために用いられる増粘剤組成物に関す
るものである。不飽和ポリエステル樹脂に硬化用触媒、
内部離型剤、充填剤、着色剤、増粘剤等を添加し、ガラ
ス繊維等の補強材に含浸させたのち棒状、帯状、シート
状等にプリフオームされた成形材料は、いわゆるＢＭＣ
（バルク・モールディング・コンパウンド）やＳＭＣ（
シート・モールディング・コンパウンド）として知られ
ており、浴槽、防水パン、クーリングタワー、ケーシン
グ、水タンクパネル、浄化槽、自動車部品、工業部品等
の成形に広く使用されている。

これらの成形材料に用いられている増粘剤は、成形材料
の成形時の取扱い作業性を良くし、かつ金型内での成形
材料の流動性が均一になるように使用されるものである
が、このような増粘剤として従来は酸化マグネシウムや
水酸化マグネシウム等の二価金属の酸化物や水酸化物が
用いられている。

これら二価金属の酸化物や水酸化物は、その粉末を直接
不飽和ポリエステル樹脂に添加して用いられているが、
この添加方法ては粉末を扱うため計量時や投入時の作業
性が悪く、連続定量供給が困難であり、しかも添加後の
分散性も悪くて増結の程度にばら・’フきが生じやすい
という欠点を有している。

このような、粉末を扱うことにより生じる欠点を改良す
るために、スチレン等の重合性単量体に熱可塑性樹脂を
溶解させた樹脂溶液に酸化マグネシウムや水酸化マグネ
シウムの粉末を添加して湿潤させた増粘用樹脂組成物を
用いる方法が提案されている。

しかし、この方法では計量時や投入時の作業性、分散性
等は改良されるものの、次のような欠点が新たに生じて
いる。即ち、このような増粘用樹脂組成物は、１保存
中に比較的短時日で分離、沈降し易く、安定性が悪い。

・２成形材料に熱可塑性樹脂を混入することになり、
成形品の熱変形温度、強度、弾性率等の低下や色むらの
発生の原因となる。

このような現状に鑑み、本発明者らは前記の如き欠点の
ない優れた増粘剤を開発すべく鋭意研究・を重ねた結果
、本発明に到達したものである。

即ち本発明は、二価金属酸化物または二価金属水酸化物
あるいはこれらの混合物１５〜６０１Ｉ１％と不飽和エ
ポキシエステル樹脂８５〜４鍾量％とからなる不飽和ポ
リエステル樹脂増粘用増粘剤組成物に関するものである
。本発明で用いられる二価金属の酸化物または水酸化物
としては、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛の酸化物
または水酸化物を挙げることができ、本発明ではこれら
の単独または２種以上が用いられる。

これらのなかでも、ヨウ素価１０〜１５０ｍ９／ｙの酸
化マグネシウムとヨウ素価５〜１５０１ｆＬ９／ｙの水
酸化マグネシウムが最も好ましいものである。不飽和エ
ポキシエステル樹脂は、エポキシ基を分子中に２個以上
有するエポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸とをエス
テル化反応触媒の存在下、必要に応じて重合防止剤や重
合性単量体の存在下で反応せしめ、その後必要に応じて
重合性単量体を加えて得られるものである。

エポキシ基を分子中に２個以上有するエポキシ化合物と
しては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンもしく
はメチルエピクロルヒドリンとの反応により合成される
エポキシ化合物（例えば、゜゜エピコート＃８２７、＃
８２８、＃羽牡＃１００１、＃１００４ｓ＃１００７、
＃１００９゛（以上、いずれもシェル社製）、′６アラ
ルダイトＧＹ＃２５０、＃２６０、＃２８０．＃６０７
１、＃６μｓ屯＃６０９グ゛（以上、いずれもチバ社製
）、６４ＥＲＬ＃２７７２、＃２７７Ｃ１ＥＫＲ＃２０
０２゛（以上、いずれもユニオンカーバイト社製）等）
、あるいはフェノール類とホルムアルデヒドとを酸性も
しくはアルカリ性の触媒の存在下．で反応させて得られ
るノボラックもしくはレゾールとエピクロルヒドリンも
しくはメチルエピクロルヒドリンとの反応により合成さ
れるエポキシ化合物（例えば、゜“ＤＥＮ＃４３１、＃
４３８．＃朝ざ゛（以上、いずれもダウケミカル社製）
、゜゜ＥＣＮ＝＃１２３臥＃１２７３、＃１２８０、＃
１２９０゛（以上、いずれもチバ社製）等）等が挙げら
れる。

不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸等が用いられる。

必要に応じて用いられる重合性単量体として・は、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α一エチ
ルスチレン、クロルスチレン、ターシヤリーブチルスチ
レン、メチルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート等が挙げられる。本発明の増粘剤組成物
は、前記の通り、二価金属酸化物または二価金属水酸化
物あるいはこれらの混合物と不飽和エポキシエステル樹
脂とからなるものであるが、二価金属酸化物または二価
金属水酸化物あるいはこれらの混合物は１５〜６鍾量％
の範囲内にあるものである。

この範囲より少ない量では得られる増粘剤組成物の安定
性が充分でなく、またこの範囲を超える量では得られる
増粘剤・組成物の粘度が高くなりすぎて取扱い作業性が
悪くなる。二価金属酸化物または二価金属水酸化物ある
いはこれらの混合物と不飽和エポキシエステル樹脂とを
混合するには、通常用いられる混合装置を使用すること
ができる。

このようにして得られた本発明の増粘剤組成物は、保存
安定性が良好で、保存中に表面に皮ばり現象を起こすこ
ともなく、不飽和ポリエステル樹脂に添加した際の分散
性にも優れている。しかも、本発明の増粘剤組成物の成
分の一つである不飽和エポキシエステル樹脂自体が硬化
性に優れ、かつその硬化物は耐水性・耐薬品性・機械的
強度等に優れているので、増粘剤組成物を添加された不
飽和ポリエステル樹脂は何らその硬化物物性が低下する
ことなく、むしろ向上することもある。かつ不飽和エポ
キシエステル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とは分離す
ることなく一体に硬化するため、硬化物に色むらが生じ
ることもない。本発明の増粘剤組成物は、使用に際して
そのまま不飽和ポリエステル樹脂に添加してもよく、あ
るいは予じめ着色剤等と混合しておいてから添加しても
よい。このような、不飽和ポリエステル樹脂への添加方
法により本発明の範囲が限定されるものではない。以下
、本発明を実施例によつて説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

尚、実施例及び比較例中の部は、全て重量部を示すもの
とする。実施例１ “゜アラルダイトＧＹ−２５σ゛（チバ社製）３７娼と
アクリル酸１４４部とを反応せしめて得られた反応物の
うち６５部をスチレン３５部に溶解して不飽和エポキシ
エステル樹脂１を得た。

この不飽和エポキシエステル樹脂１とヨウ素価４０Ｗ１
９／ｙの酸化マグネシウム粉末とを第１表に記した比率
て混合し、増粘剤組成物１〜４を得た。

各増粘剤組成物の性状は第１表に記した通りであつた。
実施例２実施例１で得た不飽和エポキシエステル樹脂１７５部、
ヨウ素価４０ｍ９／ｙの酸化マグネシウム粉末２Ｃｉｆ
Ｉ）およびヨウ素価２５ｍ９／ｙの水酸化マグネシウム
粉末５部を混合し、増粘剤組成物５を得た。

この増粘剤組成物５の性状は第１表に記した通りであつ
た。実施例３実施例１で得た不飽和エポキシエステル樹脂１７５部と
ヨウ素価１００ｍ９／ｙの酸化マグネシウム粉末２５部
とを混合し、増粘剤組成物６を得た。

この増粘剤組成物６の性状は第１表に記した通りであつ
た。実施例４ “エピコート１００］′゛（シェル社製）９４娼とメタ
クリル酸１７２部とを反応せしめて得られた反応物のう
ち５５部をスチレン４５部に溶解して不飽和エポキシエ
ステル樹脂■を得た。

．：３この不飽和エポキシエステル
樹脂■７５部とヨウ素価１００ｍｇ／ｙの酸化マグネシ
ウム粉末２５部とを混合し、増粘剤組成物７を得た。増
粘剤組成物７の性状は第１表に記した通りであつた。比
較例１分子量約２朽のポリスチレン３ＣｉｆＩＩ）をスチレン
７０部に溶解させて得たポリスチレンのスチレン溶液の
うち７５部とヨウ素価４０７７！９／ｙの酸化マグネシ
ウム粉末２５部とを混合し、比較組成物１とした。

比較組成物１の性状は第１表に記した通りであつた。比
較例２イソフタル酸４５モル％、ジプロピレングリコール２０
モル％およびプロピレングリコール３５モル％・の配合
比率で合成した酸価１．５の飽和ポリエステル６５部を
スチレン３５部に溶解させて、飽和ポリエステルのスチ
レン溶液を得た。

この飽和ポリエステル樹脂のスチレン溶液７５部とヨウ
素価４０］！９／ｆの酸化マグネシウム粉末２５部ノと
を混合し、比較組成物２とした。

比較組成物２の性状は第１表に記した通りであつた。実
施例５実施例１〜４および比較例１〜２で得た各種増粘剤を用
い、第２表に記した配合で樹脂組成物を得た。

これらの樹脂組成物と１１２インチガラスチョップとを
７２／２８（重量比）の割合で用いてＳＭＣ成形材料と
した。このＳＭＣ成形材料を用い、１４５℃でブレス成
形して有径３２０ＷＩＩ．、厚さ３ｗｍのトレイを得、
色むらの発生状況、煮沸後の褪色、および機械的強度を
調べた。

結果は第２表に記した通りであつた。また、第２表に示
した樹脂組成物および比較樹脂組成物のうち、樹脂組成
物１、樹脂組成物３、樹脂組成物４および比較樹脂組成
物３について、増粘性を測定した結果を第１図に示した
。この際、樹脂組成物の混合はホモミキサーを用い、増
粘剤を添加後３分間行つた。そして混合後熟成温度４Ｃ
）Ｃに保ち、混合終了時より測定時間の測定を開始した
。粘度の測定は、３０００ポイズ以下はＢ型粘度計を用
い、３０００ポイズを超える場合はヘリパス付ＨＢＴ型
粘度計を用いて行つた。第１図における曲線１は樹脂組
成物１、曲線３は樹脂組成物３、曲線４は樹脂組成物４
、曲線１３は比較樹脂組成物３に対応する増粘曲線であ
る。

第１図に見られる通り、酸化マグネシウム粉末を用いた
比較樹脂組成物３は初期（１時間以内）の増粘速度が早
く、しかも２４Ｔｆ間熟成後もだらだらと粘度上昇を続
け、一定品質を要求される成形材料用としては問題があ
ることがわかる。

一方、本発明の増粘剤組成物を用いた樹脂組成物１、樹
脂組成物３および樹脂組成物４は、いずれも初期の増粘
速度が遅く、そのため良好なガラス繊維含浸性を有し、
かつ２峙間後の到達粘度が高くしかもほぼ増粘反応を終
了していてその後の経時変化がほとんどないという、成
形材料用樹脂組成物として極めて優れた増粘特性を有し
ていることが認められる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例５で得られた樹脂組成物１、樹脂組成物
３、樹脂組成物４および比較樹脂組成物３の増粘曲線で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

１二価金属酸化物または二価金属水酸化物あるいはこ
れらの混合物１５〜６０重量％と不飽和エポキシエステ
ル樹脂８５〜４０重量％とからなる不飽和ポリエステル
樹脂増粘用増粘剤組成物。