JPH0618906B2 - 繊維強化複合材料 - Google Patents

繊維強化複合材料

Info

Publication number
JPH0618906B2
JPH0618906B2 JP60285670A JP28567085A JPH0618906B2 JP H0618906 B2 JPH0618906 B2 JP H0618906B2 JP 60285670 A JP60285670 A JP 60285670A JP 28567085 A JP28567085 A JP 28567085A JP H0618906 B2 JPH0618906 B2 JP H0618906B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
reinforced composite
composite material
molding
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60285670A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62146929A (ja
Inventor
康彦 芳賀
宏 小沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP60285670A priority Critical patent/JPH0618906B2/ja
Publication of JPS62146929A publication Critical patent/JPS62146929A/ja
Publication of JPH0618906B2 publication Critical patent/JPH0618906B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加熱加圧条件下において高速成形が可能であ
って車輌用部材、建築材料、道路資材等において特に屋
外使用に好適な、新規な繊維強化複合材料に関するもの
である。
〔従来の技術〕
従来より、繊維強化複合材料はプラスチックの有する易
加工性、非腐食性に機械的強度を付加しうることから、
車輌用部材、建築材料、住設機器等に広く利用されてい
る。これらの繊維強化複合材料としては、不飽和ポリエ
ステル樹脂やエポキシ樹脂が樹脂成分として広く用いら
れているが、いずれも耐候性が不良なことから屋外使用
においては塗装が必須であり、塗装を必要としない繊維
強化複合材料の提供が希求されてきた。
一方、繊維強化複合材料の成形法はハンドレーアップ法
にはじまり、レジンインジェクション法、コールドプレ
ス法、プルトルージョン法、フィラメントワインディン
グ法、シートモールディング法(SMC法)、バルクモー
ルディング法(BMC法)等が各種提案されているが、
任意の形状の成形品を高速に生産するには、SMC法、
BMC法の加熱加圧成形法がすぐれており、これ等の方
法によって屋外使用可能な耐候性にすぐれた繊維強化複
合材料が特に望まれている。
これ等の要求を満たす為、古くから例えば特開昭49−10
4937に示されているように、メタクリル酸エステルモノ
マー及びメタクリル樹脂からなるアクリル系複合材料の
提案がなされているが、従来開始された方法においては
SMC法、BMC法等の加熱加圧成形に適した成形前の
粘度特性や成形時のフロー特性が得られず実用化に到っ
ていない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、耐候性にすぐれた繊維強化複合材料をSMC
法又はBMC法で成形するにあたり、その成形前の粘度
特性及び成形時のフロー特性を上記方法に適するように
改善しようとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の繊維強化複合材料は、 (A) 側鎖に-OCO-X-COOH (式中、Xは芳香族基又は脂環
族基)を樹脂1000g中0.05〜1.0モル含有するメタク
リル酸エステル共重合樹脂10〜40重量%、 (B) 一分子中に2個以上のアクリロイル又はメタクリロ
イル基を含有する多価ビニルオリゴマー5〜40重量%、
および (C) ビニル単量体20〜85重量% からなる配合物に強化繊維及び二価金属の酸化物又は水
酸化物を混合せしめた後、加熱加圧成形してなるもので
ある。
上記(A) の共重合樹脂は、特定の構造、すなわち、-OCO
-X-COOH (Xは芳香族基又は脂環族基)を側鎖に有する
ことを特徴としている。この構造は、例えばヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレートの如きヒドロキシ含
有ビニル単量体と、例えば無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸等の芳香族又は
脂環族酸無水物類との付加反応によって得られる単量体
類を共重合するか或いは、上記ヒドロキシル基含有ビニ
ル単量体の共重合体に、上記の酸無水物類を付加反応す
ることによって得られる。上記の構造を有する単量体成
分は、アクリル酸エステル類、又はメタクリル酸エステ
ル類が好適であり、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等が特に好適であ
り、他のメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル
類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
パラメチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族単量
体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニ
ル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル類等を共重合成分として併用しても良
い。
共重合樹脂中の上記の特定の構造のカルボキシル基の含
有量は、樹脂1000g中0.05〜1.0モルであり、この範
囲において適正な成形前の粘度特性及び成形時のフロー
特性が得られる。上記構造のカルボキシル基は二価金属
の酸化物又は水酸化物とイオン的に結合し、樹脂成分を
効率よく増粘させて適正な成形前の粘度特性(通常10〜
150 万ポイズ/25℃)を付与すると共に、加熱時にはイ
オン結合が適度に解離して良好なフロー特性を示すもの
と考えられ、従来提案されたアクリル酸又はメタクリル
酸の如き不飽和単量体の共重合樹脂においては実現しえ
なかった性質を示す。
上記の特定のカルボキシル基の含有量が樹脂1000g中0.
05モル未満では増粘が不十分で、成形前のハンドリング
が困難であり、又1.0モル越えると成形時のフロー特
性が低下したり、成形した複合材料の耐水性が低下し不
適当である。特に、0.2〜0.7モルが好適である。
前記(B) の多価ビニルオリゴマーとしては、多価アルコ
ールとアクリル酸又はメタクリル酸のエステル化物が用
いられ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、水添ビスフェノール
A、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペントール、ソルビトール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等の多価アル
コール類の他に上記多価アルコールの多価グリシジルエ
ーテル類、脂環族ポリエポキシド類、芳香族カルボン酸
ジグリシジルエステル類も又多価アルコール成分として
有用である。上記(B) の多価ビニルオリゴマーは、成形
物に耐熱性を付与し、又、成形時に金型からの脱型を容
易にする。
前記の (C)ビニル単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル等
のメタクリル酸エステル類が好んで用いられ、スチレン
等の芳香族単量体も併用可能であるが、メタクリル酸エ
ステル類が単量体の50重量%以上であることが好まし
い。これ等 (C)ビニル単量体は、樹脂成分を強化繊維中
に十分含浸せしめる反応性希釈剤としての役割を果す。
前記(A), (B)及び(C) 成分の配合割合は、 (A)が10〜40
重量%、(B) が5〜40重量%、(C) が20〜85重量%にお
いて良好な成形性、成形物物性を示すが、(A) が15〜30
重量%、(B) が10〜30重量%、(C) が40〜75重量%が最
も好適である。
前記の樹脂形成成分(A), (B)及び(C) に、ガラス繊維、
カーボン繊維等に代表される強化用繊維、増粘剤である
二価金属の酸化物又は水酸化物、例えばマグネシウム、
カルシウム、亜鉛、ストロンチウム等、並びに公知のラ
ジカル重合開始剤、又必要に応じ、例えば炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、アルミナ、硅砂、
ガラス球等の充填剤、低収縮化助剤、着色剤、離型剤等
を混合し、通常、常温〜50℃の温度に保持して液状の配
合物を、25℃における粘度を10万〜150 万ポイズに増粘
せしめて切断、金型へのチャージを行い易い形にして実
用に供する。
成形は通常 120〜160 ℃に加熱された金型において、20
〜250 kg/cm2の圧力で2〜10分加圧し、流動と硬化を
同時に行わせて成形を行うことによって本発明の繊維強
化複合材料をうる。
〔発明の効果〕
本発明は、特定の構成を有する共重合体樹脂を用いるこ
とにより、極めて良好な成形性を加熱加圧成形において
実現し、良好な外観、機械的物性及び極めて良好な耐候
性を有する繊維強化複合材料を得ることができた。
〔実施例〕
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例 共重合樹脂の製造 表1の実験番号1〜6(6は比較例)に示す単量体混合
物にアゾビスイソブチロニトリル10重量部を溶解し、各
々1000重量部のトルエンを入れた反応器に4時間にわた
って上記単量体混合物を連続的に添加し、その間反応物
の温度を90〜95℃に維持し、添加終了後アゾビスイソブ
チロニトリル10重量部を更に追加して同温度で3時間加
熱撹拌した。しかる後に反応液をエバポレーターに移
し、減圧加熱してトルエンを蒸発除去して固型の樹脂を
得た。得られた樹脂のカルボキシル基量を苛性カリ滴定
法によって測定し併せて表1に記載した。
シートモールディングコンパウンドの製造 実験番号1〜6の各々の樹脂を用い、表2に示す多価ビ
ニルオリゴマー、ビニル単量体、重合開始剤、増粘剤、
充填剤、低収縮化剤、離型剤を混合溶解し、ポリエチレ
ンフィルム上に塗布し、25.4mmにカットされたガラス繊
維を連続的に上部から均一に散布し、もう一枚のポリエ
チレンフィルムでカバーして巻きとった後、24時間40℃
に放置してシートモールディングコンパウンドを製造し
た。表2にはガラス繊維添加前の混合液の24時間40℃放
置後の粘度(40℃にて測定)及び燃焼法によって求めた
各実験番号のシートモールディングコンパウンドのガラ
ス繊維含有量を併せて記載する。
成形及び成形物の評価 上記の各シートモールディングコンパウンドを、上型(1
45℃) 、下型(140℃) の金型間にチャージし、100 kg/c
m2の圧力で5分間、加圧、加熱成形して厚さ約4mmの成
形品を得た。尚、実験番号7は比較例として不飽和ポリ
エステル系の市販シートモールディングコンパウンドを
上記と同様な条件で成形品を得た。表3には外観、光
沢、曲げ強度、曲げ弾性率、耐候性(サンシャインウエ
ザオメーター 500時間照射後の光沢保持率)を測定し記
載した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) 側鎖に -OCO-X-COOH(式中、Xは芳香
    族基又は脂環族基)を樹脂 1000g中0.05〜1.0モル含
    有するメタクリル酸エステル共重合樹脂10〜40重量%、 (B) 一分子中に2個以上のアクリロイル又はメタクリロ
    イル基を含有する多価ビニルオリゴマー5〜40重量%、
    および (C) ビニル単量体20〜85重量%からなる配合物に強化繊
    維及び二価金属の酸化物又は水酸化物を混合し増粘せし
    めた後加熱加圧成形してなる繊維強化複合材料。
JP60285670A 1985-12-20 1985-12-20 繊維強化複合材料 Expired - Lifetime JPH0618906B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60285670A JPH0618906B2 (ja) 1985-12-20 1985-12-20 繊維強化複合材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60285670A JPH0618906B2 (ja) 1985-12-20 1985-12-20 繊維強化複合材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62146929A JPS62146929A (ja) 1987-06-30
JPH0618906B2 true JPH0618906B2 (ja) 1994-03-16

Family

ID=17694531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60285670A Expired - Lifetime JPH0618906B2 (ja) 1985-12-20 1985-12-20 繊維強化複合材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0618906B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01287145A (ja) * 1988-05-13 1989-11-17 Showa Denko Kk 電気回路用積層板
WO2018056458A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 日本合成化学工業株式会社 繊維接着及び/又は繊維シート表面保護用積層フィルム、繊維接着及び/又は繊維シート表面保護用熱硬化性組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3466259A (en) * 1966-12-15 1969-09-09 Dow Chemical Co Thickened thermosetting vinyl ester resins
JPS55112221A (en) * 1979-02-22 1980-08-29 Shell Int Research Vinylester resin composition
JPS5731912A (en) * 1980-08-01 1982-02-20 Dainippon Ink & Chem Inc Production of acrylic smc or bmc

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3466259A (en) * 1966-12-15 1969-09-09 Dow Chemical Co Thickened thermosetting vinyl ester resins
JPS55112221A (en) * 1979-02-22 1980-08-29 Shell Int Research Vinylester resin composition
JPS5731912A (en) * 1980-08-01 1982-02-20 Dainippon Ink & Chem Inc Production of acrylic smc or bmc

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62146929A (ja) 1987-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3674893A (en) Thermosettable resins containing vinylester resin,polydiene rubbers and vinyl monomers
US4327013A (en) Poly(acrylate) containing compositions and process for producing molded articles
US3892819A (en) Impact resistant vinyl ester resin and process for making same
JP3548229B2 (ja) 導電性灰色金型内被覆
CA1186429A (en) In-mold coating
EP0742249A1 (en) Coating to enhance the surface properties of glass fiber reinforced plastics
US4263413A (en) Half esters of organic polyols and a process for their production
CA1089143A (en) Radiation curable epoxy ester resin containing a vinyl polymer
JP2943148B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物
US5326822A (en) Heat-curable molding material
EP0306281B1 (en) Fiber-reinforced unsaturated copolyester
JP3263164B2 (ja) 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品
JPH0618906B2 (ja) 繊維強化複合材料
US4336181A (en) Flame retardant molding compound
USRE31310E (en) Impact resistant vinyl ester resin and process for making same
JPH0618907B2 (ja) 繊維強化複合材料
US4980406A (en) Fortified polyacrylate resins
JP2000119421A (ja) 繊維強化複合材料
JP2850234B2 (ja) 樹脂組成物
JPS621409B2 (ja)
JPS6221010B2 (ja)
JPS5936118A (ja) 熱硬化性エポキシアクリレ−ト樹脂組成物
JP3795538B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物およびその用途
JPH1044250A (ja) 樹脂積層体およびその製造方法
JP2961610B2 (ja) 樹脂組成物及び成形物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term