JPS6052860A - 静電荷像現像用キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電荷像現像用キャリアに関するものである。

〔従来技術〕

一般に電子写真法又は静電記録法等において社、光導電
性感光体又は誘電体等より成る像支持体上に形成された
静電荷像を現像するために、着色微粉であるトナーとキ
ャリアとより成る現像剤か用いられる。この現像剤を構
成するトナーは、搬送の過程でキャリアと相互に摩擦さ
れて静電荷像とは反対極性の電荷がトナーに誘記され、
現像器による現像の過程で車紋トナーが像支持体に静電
的に付着して可視像か形成される。

従って、現像器における現像剤中のトナーは現像の都度
消費されるが、これに応じて現像器には新しいトナーが
補充されるので、現像器においては常にトナーの更新か
行なわれる。然るにキャリアは、初期に調製されたもの
が長期に亘って繰り返し使用されるものであり、このた
め現像を重ねるに従ってキャリアの特性か劣化する。例
えばキャリア表面にトナーの一部が融着するようになっ
ていわゆるスペントトナーが生じてキャリアの摩擦帯電
特性か低下し、或いは現像剤にバイアス電圧を印加して
行なわれる画質調整において所期の効果か得られず、良
好な現像を達成することができない。

また一般にキャリアとしては無機質粉粒体がそのまま用
いられるが、その表面状態か親水性である場合には現像
剤の耐湿性か低下して同様に良好な現像を達成すること
ができない。

以上の如き問題を解決するための手段として、例えば無
機質粒子をキャリア芯材とし、その表面にトナーとの摩
擦帯電特性の優れた樹脂より成る被覆層を形成すること
力ｔ１例えば特公昭４４−２７８７９号公報、特開昭４
７’−１３９５４号公報などに示されている。斯かる樹
脂被覆層を有するいわゆるコーティングキャリアによれ
ば、キャリア表面に付着するスペントトナーによる現像
剤の特性の劣化はある程度抑止される。しかしながら。

従来の樹脂被覆キャリアによる現俄剤は、現像器内を流
動する過程において器壁と衝突して樹脂被覆層かキャリ
ア表面より欠落するようになり、キャリアとしての性能
が劣化するという欠点がある。

そこで例えば特開昭５７−９３３５３号及び同機チタン
系カップリング剤を含有する樹脂被覆層を無機質キャリ
ア芯材に形成したキャリアに関する技術が提案されてい
る。しかしながらこの技術においては、チタン系カップ
リング剤の加水分解性力を高いため、耐湿性及び耐久性
がそれはと向上しておらず、又該カップリング剤の磁性
体に対する反応性力１小さいため被覆層の被覆強度か小
さく、更に帯電極性制御か困難であるという欠点がある
。

このように、現在においては、実用的に十分溝道し得る
キャリアは見い出されていないのか実情である。

〔発明の目的〕

本発明は、以上の如き事情に基いてなされたものであり
、その目的とするところは、樹脂被覆層を有し、トナー
付着が生ずることかなくて特性の劣化か小さり、シかも
樹脂被覆層カー無機質キャリア芯材に強固に結合してい
て長期間に亘る使用においても特性の劣化か小さく、良
好な現像を達成することのできる＠重荷像現像用キャリ
アを提供することにある。

本発明の他の目的は、耐湿性に優れ、帯電極性制御を容
易に行なうことのできる静電荷像現像用キャリアを提供
することにある。

〔発明の要旨〕

上記目的を達成する本発明の静電荷像現像用キャリアは
、無機質キャリア芯材の表面に、チタン系カップリング
剤と界面活性剤と樹脂とを主成分とする被佼層を有する
ことを特徴とする。

〔発明の構成〕

以下、本発明について詳説する。

本発明の静電荷像現像用キャリアを製造するためには、 （１）　チタン系カップリング剤により無機質キャリア
芯材を処理した後、界面活性剤を含有する樹脂により被
板を施す方法、 （２）チタン系カップリング剤及び界面活性剤により無
機質キャリア芯材を処理した後、樹脂被覆を施す方法、 （３）　チタン系カップリングで無機質キャリア芯材を
処理した後、界面活性剤な誉有する七ツマ−により無機
質キャリア芯材を被覆すると共に、当該モノマーを重合
せしめる方法、 （４）チタン系カップリング剤及び界面活性剤により無
機質キャリア芯材を処理後、七ツマ−で無機質キャリア
芯材を被覆した後に当該上ツマ−を重合せしめる方法、 （５）チタン系カップリング剤及び界面活性剤を含有す
るモノマーにより無機質芯材を被覆すると共に当該モノ
マーを重合せしめる方法、（６）チタン系カップリング
剤及び界面活性剤を含有する被覆用樹脂により無機質キ
ャリア芯材を抜法する方法、 などの方法を利用することができる。

詳細に説明すると、方法（１）による場合はキャリア芯
材をチタン系カップリング剤により処理し、処理芯材を
得、界面活性剤及び被覆用樹脂を溶剤に溶解した溶液を
例えば流動化ベッド装置により前記処理芯材に噴霧乾燥
せしめ、あるいは被覆用樹脂を与えるモノマーを同様に
塗布してこれを重合せしめればよい。

方法（２）〜（６）においても被覆手段としては、公知
の方法を用いることかできる。

ここで方法（１）及び（３）によれば、嬉１図に模式的
に示すように、キャリア芯材１の外表面に形成される被
覆層２は、チタン系カップリング剤の層２Ａと、界面活
性剤を含有する樹脂層２Ｂとの積層体より成るものとな
り、特に優れた耐湿性、耐久性か得られる。又方法（２
）及び（４）によれば、被覆層２は、チタン系カップリ
ング剤及び界面活性剤より成る層２Ａと、樹脂層２Ｂと
の積層体となる。

さらに方法（５）及び（６）によれば、第２図に示すよ
うに、被覆層２は、チタン系カップリング剤及び界面活
性剤が含有された樹脂より成るものとなり、特に製造が
容易である利点がある。

本発明においては、キャリア芯材としては粒径３０〜１
０００ミクロン、好ましくは３０〜２００ミクロンの例
えば砂、ガラス、又はコバルト、鉄、銅、ニッケル、フ
ェライト、亜鉛、アルミニウム、黄錆、などの金属若し
く社それらの合金若しくはその酸化物など、従来キャリ
ア芯材として用いられているものを使用することかでき
るか、実際には、採用される現像方式に従って適宜選択
される。

このキャリア芯材は球状であることか好ましい。

本発明において用いられるチタン系カップリング剤とし
ては、例えば次のものが挙げられる。

〔例示化合物〕

市販品名：Ａ−１（ＴＰＴ）（日本曹達社＄１）Ａ　（
２）　Ｔ　ｉ　４０　ｎ　”　Ｏ４Ｈｇ　）　４市販品
名：　Ｂ−１（ＴＢＴ）（日本曹達社製）Ａ　−（３）
　Ｔｉモ０−０１１２０ＨＯＨ２０）１□０Ｈ２０Ｈ３
）４２Ｈ５ 市販品名：ＴＯＴ　（日本曹達社製） Ａ−（４）　’Ｉ’ｉ＋０．０１７Ｈ３５）４市販品名
：ＴＳＴ　（日本曹達社ａｉ）Ａ−（５）　（ｎ−０４
Ｈ，０）２Ｔｉ４００２Ｈ，Ｎ（０２Ｈ４０Ｈ）２）２
市販品名：ＴＡＴ　（日本曹達社製） Ａ　−（ａ）　０［Ｉ ■ １１劃００Ｈ□０１（ＯＨＯ３Ｈ７）　４■ ２Ｈ５ 市販品名：ＴＯＧ　（日本曹達社製） 市販品名：プレンアクト４１Ｂ （味の本社製） Ａ　−（８）　（Ｃ８ｋ１１フイ壮４Ｔ＋・（Ｐ（（）
０，３Ｈ２７）２０Ｈ）２市販品名：プレンアク）４６
Ｂ（味の本社製）〕Ｈ）２ 市販品名：プレン７クト５５　（味の本社製）市販品名
：プレンアクト４４　（味の本社製）市販品名：プレン
７り）３４８　（味の本社製）市販品名：プレンアク）
ＴＴＳ　（味の本社製）Ａ　−Ｑ◆　Ｏ ｎ＠０４ＨＯ−０−Ｔｉ−ｅｏ−００１７Ｈ３５）３市
販品名：ＴＢＳＴＡ　（日本曹達社製）市販品名：プレ
ンアクト２８　（味の素性製）Ａ−（呻 １ １ 市販品名：プレンアク目１　（味の素性製）Ａ−０７１
０ １ ００Ｈ２ 市販品名：プレンアクト７　（味の素性製）市販品名：
プレン７り）２０１　（味の素性製）Ａ−Ｑｌ　０ ＯＨ３ 市販品名；プレン７り目３４Ｓ　（味の素社！り市販品
名：プレン７り）９８　（味の素社１ｉｔ）ＯＨ 市販品名：プレン７り）３８８　（味の素性製）市販品
名：プレン７クト１２　（味の素性製）Ａ−＠　０ ＯＨ 市販品名ニブジン７り）１３８８　（味の素社ａ）ＯＨ 市販品名：プレン７クト２３８８　（味の電性製）ＯＨ
３０ 市販品名５ＴＡＡ（チタボンド−５０）（日本曹達社製
） 「 ＯＨ ／＼ ＯＨ３０Ｈ：１　ｎ＝３　、５　、１０（日本曹達社製
） Ａ−＠　０−ｎ・０．Ｈ。

コ ０−ｎ・０４Ｈ３ ｍ＝２．４＋７．１０ 市販品名：ＴＢＴ・ポリマー Ｂ　２（ｍ＝２）Ｂ−４（ｍ＝４） Ｂ　−７（ｍ＝４　）　Ｂ　１０　（ｍ　＝１０）（日
本曹達社製） Ａ−（ハ）　０ １ ０００１７Ｈ３５ ■ ０−ｎ＠０４）１ｇ 市販品名：ＴＢ８ＴＡポリマー ＴＢａＴＡ−４００ （日本曹達社製） 本発明に用いられる界面活性剤としては、分子内に親水
基と疎水基を有する一般の界面活性剤ならばすべて用い
ることができる。該界面活性剤はアニオン系界面活性剤
、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系
界面活性剤に分類することかできる。

次にこれら界面活性剤の具体例を示す。

〔例示化合物〕

ロー（５）Ｈ ０Ｈ３４０Ｈ２−）、、ＳＯ２−Ｎ−ＯＨ２０ＨＯＨ２
−（６）　ＯＨ３ ０Ｈ，（Ｏｆ（２＋１１８０２−Ｎ−ＯＨ２０００ＭＩ
３−　（７） Ｂ　−（８）　０ １ ０Ｈ３％ＯＨ２＋７０）Ｉ＝ＯＩ（±ＯＨ２）８０Ｐ−
ＯＭ０Ｍ Ｂ　−（９）　０ 亀１ ＯＨ区ＣＩ（２＋、、ＯＰ−ＯＭ ０Ｍ Ｂ−（１００ １ ０Ｈｓ＋ＯＨｚ＋ｔ　０Ｈ＝ＯＨ（−ＯＨｚ＋ａ　（Ｏ
ＯＨ２０Ｈ２−）８０Ｐ−ＯＭ０Ｍ Ｂ−（２）　Ｏ １２ ０Ｍ Ｂ−（至） ０Ｍ ０２穐　０ Ｂ−Ｑ′ｈ　０ １ ０１３モＯＨ２＋、、　Ｏ−０−ＯＨ２０Ｈ３−（ＯＨ
，）、１Ｏ−０−ＯＨ−８０，Ｍ１ Ｂ−（至）　ＯＨ３＋ＯＨ２＋、、０８０３ＭＢ−Ｑ呻
　０Ｈ３４０８２）、３０８０３ＭＢ−（ホ）　ＯＨ，
÷ＯＨ２＋、ｘ＋０α（２０Ｈ２）４０８０３Ｍ１３−
Ｊｌ）　ＯＨ，÷ＯＨ２す１３（ＯＯＨ２０Ｈ，−）４
０８０３ＭＢ−υ　０ １ ＯＨ Ｂ−一　〇 １ ＯＨ Ｂ−（ホ）　Ｏ １ ０Ｈ８（Ｏｆ−１２＋、０−Ｏ−ＯＨ２０ＨＯＨ２−０
１（ＯＨ Ｂ−（ホ）　Ｏ １ ０Ｈ３＋ＯＨ２＋、６Ｏ−０−Ｏｎ（２ＣＨＯＨ２−Ｏ
ＨＨ Ｂ−＠　０ ＩＩ Ｂ−翰　グリセリン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル０Ｈ３
４：Ｏ［１２＋１６０−０−０１−１２０ＨＯＨ２−０
−０−ＯＨ３■ ＯＨ ０１、Ｈ３ｓ　−０−ＮＨ−ＯＨ−０−０−０８Ｈ，７
■ ０Ｈ２０Ｈ□−０−０−０８ｆ（１゜ １ ０．７Ｈ３５−０−ＮＨ−ＯＨ−０−０−０，８Ｈ３□
１゛ ０Ｈ２０Ｈ２−０−０−０，８Ｈ３７ １ Ｂ−に）　０　０ Ｂ−（至）　ＯＱ ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−ｏ−０１８Ｈ３７ １ Ｂ−（ロ） １ Ｂ−（至）　ソルビタンモノラウレートＢ−（至）　ソ
ルビタンモノパルミテートＢ−に）　ンルビタンモノオ
レエート Ｂ−■　ソルビタンセスキステアレートＢ−１→　ソル
ビタントリステアレートＢ−（１０ソルビタンセスキキ
オレコーートＢ−００ソルビタントリオレエート Ｂ−Ｑｅ　ソルビタントリトール油脂肪酸エステルＢ　
−（１，３０ １ ０１１３−ｆ（Ｅ１１２す、。０−ＮＨ４ＯＨ□０Ｈ２
０４２１１Ｂ−（へ）　０ １ ０Ｈ３−（ＯＨ２＋１ｏＯ−ＮＨ（ＯＨ２０Ｈ２０＋５
ＨＢ−（Ｊｌｉｌ　０ １ ０Ｈ３＋ＯＨ２−）−１６０−ＮＨ子ＯＨ２０１（２０
−）　４ＨＢ−に）　０ １ ０Ｈ３÷ＯＨ２＋１６０−ＮＨ％０Ｈ２０Ｈ２０−）、
Ｈ０Ｈ□ ＯＨ３ ０ＨＯＨ３ Ｈ３ Ｂ−Ｎ　０ １１ ０、、Ｈ３５０−ＮＨＯＨ２ＣＨ２Ｎ−（０２Ｈ５）　
２−ｆＩ Ｏ，、Ｈ３，５ｏ２ＮＨＯＨ２０Ｈ２Ｎｉ１２（上式中
Ｍは、ナトリウム、リチウム、カルシウム、アンモニア
、長い炭素鎖を有する脂肪族アミンを示すの 本発明において被覆用樹脂としては、種々のものを使用
することかでき、例えばスチレン、バラクＰＰスチレン
、α−メチルスチレン等のスチレン類ニアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリルを伎フェニル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸フェニル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等のビニルエーテル類；２−ビニル
ピリジン　４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；
Ｎ−ビニルビルリドン等のＮ−ビニル環状化合物類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルインプ
ルベニルケトン等のビニルケトン類；プルピレン、エチ
レン、イソプレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類；
りμｐブレン等のハｐグン系不飽和炭化水素類等の単量
体よりなる重合体或いはこれら単量体を２種以上組み合
わせた共重合体及びこれらの混合物或いは例えばｐジン
変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂
等の非ビニル縮合系樹脂或いはこれらと前記ビニル系樹
脂との混合物を挙げること−かできる。

チタン系カップリング剤、界面活性剤及び被覆用樹脂に
よる被覆量は、適切な範囲内にあることか必賛であり、
例えば界面活性剤量か多すぎると、現像剤としての流動
性が低下し、搬送性が悪（なる。好ましい被覆量は、キ
ャリア全量に対しチタン系カップリング剤が０．１〜１
０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、界面活性
剤か０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３
重量％の範囲であり、かつ被覆用樹脂か０．１〜１０重
量％の範囲内である。

また被覆用樹脂のガラス転移温度は少なくとも６０℃で
あることが好ましく、ガラス転移温度が低いとキャリア
同士の摩擦、キャリアと現像器の器壁との摩擦などで発
熱した場合に当該樹脂か粘着性を帯びるようＫなり、流
動性か悪くなる。尚本発明キャリアは１．共に用いられ
るトナーに対し、通常の使用条件で、絶対値で５〜４０
マイクロクーｐン／ｙの電荷を与えるものであることが
好ましい。

本発明のキャリアと共に現像剤を構成するトナーは、樹
脂中に着色剤を分散せしめて成るものであり、ここに結
着剤樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂か用いられる。

その具体例としては、例えハ、スチレン、バラクロース
チレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸２−エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビニル
メチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニ
ルエ−チル類：ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、メチルイソブーベニルケトンなどのビニルケトン類
；エチレン、プμピレン、イソプレン、ブタジェン等の
不飽和炭化水素類及びそのノ・ロゲン化物、りり、＋　
ＩＪブレンなどの／ｓｌ：ｌゲン系不飽和炭化水素類な
どの単量体による重合体あるいは、これら単量体を２種
以上組み合わせて得られる共重合体、及びこれらの混合
物、あるいは、例えばロジン変性フェノールホルマリン
樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエ
ーテル樹脂などの非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと
前記ビニル系樹脂との混合物を挙げることかできる。

また、前記着色剤の具体例としては、例えば、カーボン
ブラック、ニゲ−シン染料、アニリンズル−、カルフォ
イルフＱ　−、クロームイエｐ−、ウルトラマリンブル
ー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタルシアニン
グルー、又はこれらの混合物を挙げることかできる。又
、本発明キャリアとトナーとの混合比は、本発明キャリ
ア１００重量部に対し、トナ−０１〜１０貫量部、好ま
しくはトナー０．２〜５重景部である。

〔発明の効果〕

本発明の静電荷像現像用キャリアは以上の通りであるか
ら、チタン系カップリング剤と界面活性剤と樹脂とより
成る被覆層により無機質キャリア芯材か被覆されている
ため、後述する実施例からも理解されるように、当該被
覆層が強固にキャリア芯材に固着してその欠落が生ぜず
、又トナー付着も生ずることかなくて、長期間に亘って
その優れた耐湿性及び耐久性等の特性か維持され、総じ
て良好な静電荷像の現像を達成することができる。

特に本発明ではチタン系カップリング剤と界面活性剤の
両方を用いているので、従来のようにチタン系カップリ
ング剤単独の場合のように耐湿性が悪いという難点（比
較例２、比較試料２の実験例参照）がなく、耐湿性及び
耐久性共に優れたキャリアを提供できる効果がある。勿
論本発明キャリアには必要に応じて種々の添加剤、例え
ば帯電極性制御剤その他を加えることかできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例をもって説明するか、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 平均粒径１　（１０ミクロンの鉄粉をキャリア芯材とし
て用い、その１ｋｇに、例示化合物Ａ−（２）１０ｇを
トルエン４ｏｏｍｅに溶解した溶液を加え、３時間攪拌
した後、固型分をｒ別し、乾燥して、チタン系カップリ
ング剤による処理芯材とする。これを芯材（１）とする
。この芯材（１）　１　ｋｇに対し、例示化合物１３−
　（１）　（Ｍ＝Ｎａ　）　１．５　ｇをトルエン５０
ｍ１！に溶解した溶液を流動化ベッド装置により噴霧し
、芯材（１）に例示化合物Ｂ−（１）を処理した。次い
で、この処理芯材に、メチルメタクリレート７０ｇとス
チレン３０．９とを混合し、更に重合開始剤としてラウ
ロイルパーオキサイド２．５ｇを溶解した溶液を添加し
、約３０分間攪拌し、静置して上澄液を分離し、分散安
定剤としてのコロイド状リン酸カルシウムを１．５ｇ含
有する水溶液５００艷な添加し、十分分散させながら温
度７５℃で８時間重合せしめた。その後糸を冷却して壜
塩酸２ｄを加え、１０分間攪拌した後固型物を取り出し
、十分水洗して本発明のキャリアを得た。これを「試料
１」とする。

実施例２ 実施例１において、例示化合物Ａ　−（２）の代わりに
Ａ−にＩｔ）５１１を用い、例示化合物Ｂ　−（１）の
添加量を２９とした他は、実施例１と同様にして、本発
明のキャリアを得た。これを「試料２」とする。

実施例３ 実施例１において、例示化合物Ａ−（２）の代わりにＡ
　−（５）をｓ　ｏ　１１１例示化合物Ｂ−Ｑ）の代わ
りに８−（２）２ｏｐを用いた他は、実施例１と同様に
して、本発明のキャリアを得た。これを「試料３」とす
る。

実施例４ 実施例１において、例示化合物Ａ　−（２）の代わりに
Ａ−（７）を１０１１例示化合物Ｂ−（１）の代わりに
Ｂ−（９）１０１１を用いた他は、・実施例１と同様に
して２本発明のキャリアを得た。これを「試料４」とす
る。

実施例５ 実施例１において、例示化合物Ａ　−（２）の代−わり
にＡ−（９）、例示化合物Ｂ−（１）の代わりにＢ−（
２）（Ｍ＝Ｎａ）を用いた他は、実施例１と同様にして
、本発明のキャリアを得た。これを「試料５」とする。

実施例６ 平−均粒径１００ミクロンの鉄粉をキャリア芯材として
用い、その１１ｑに、例示化合物Ａ−（９）１０ｇ１例
示化合物Ｂ　−ｔｄ）　（Ｍ＝Ｎａ　）　１５　Ｊ９を
トルエン４００　＋ｎｌに溶解した溶液により流動化ベ
ッド装置を用いて処理し、処理芯材とした。次いで、実
施例１と同様に反応を行ない、本発明のキャリアを得た
。これを「試料６」とする。

実施例７ 実施例６において、例示化合物Ａ−（９）の代わり、に
Ａ−（６）１５ｉ９．例示化合物Ｂ−Ｊの代わりにＢ−
Ｑｌ　（Ｍ＝Ｎａ　）　１０１１を用いた仙は、実施例
６と同様にして、本発明のキャリアを得た。これを「試
料７」とする。

実施例８ 実施例６において、例示化合物Ａ　−（９）の代わりに
Ａ−（至）１５−．９．例示化合物Ｂ−ｆｉの代わりＫ
Ｂ−Ｑｌ）　（Ｍ＝Ｎａ　）　１０　ｇを用いた他は、
実施例６と同様にして、本発明のキャリアを得た。これ
を「試料８」とする□ 実施例９ 実施例６において、例示化合物Ａ　−（９）の代わりに
Ａ−Ｑ葎２０ｇ、例示化合物Ｂ−（２）の代わりにＢ−
に）５ｇを用いた他は、実施例６と同様にして、本発明
のキャリアを得た。これを「試料９」とする。

実施例１０ 実施例１において、例示化合物Ａ　−（２）の代わりに
Ａ−（３）を用い、さらに、例示化合物Ｂ−（１）（Ｍ
−Ｎａ）の代わりに８　（２）　（Ｍ＝Ｎａ　）を用い
処理芯材を得た。この処理芯材１ｋｇに重量比で、メチ
ルメタクリレート：スチレン＝’７０：３０のメチルメ
タクリレート・スチレン共重合体１５Ｊｉｌをトルエン
ｓｏｏｍｆｆｉに溶解ｌ、た溶液により、流動化ベッド
装置を用いて処理し、本発明のキャリアを得た。

これを「試料１０」とする。

実施例１１ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（ａ）の代わり
にＡ−Ｄ１１５．９を用い、例示化合物Ｂ　−（２）の
代わりに８−（１（Ｍ＝Ｎａ　）　ｌｏｇを用いた他は
、実施例１Ｏと同様にして、本発明のキャリアを得た。

これを「試料１１」とする。

実施例１２ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（３）の代わり
にＡ−９１２０ｇを用い、例示化合物Ｂ　−（２）の代
わりにＢ−＠５７７を用いた他線、実施例１０と同様に
して、本発明のキャリアを得た。これを「試料１２」と
する。

実施例１３ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（ｓ）の代わり
にＡ−ｆ）３２０９を用い、例示化合物Ｂ　−（２）の
代わりにＢ−＠５１Ｉを用いた他は、実施例１ｏと同様
にして、本発明のキャリアを得た。これを［試料１３Ｊ
とする。

実施例１４ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（３）の代わり
にＡ−Ｑ１２０１１を用い、例示化合物Ｂ　−（２）の
代わりにＢ−（ロ）５ｇを用いた他は、実施例１０と同
様にして、本発明のキャリアを得た。これを「試料１４
」とする。

実施例１５ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（ａ）の代わり
にＡ−０’Ｊ１０，９を用い、例示化合物Ｂ−（２）の
代わりにＢ−Ｃ１１１１５ｇを用いた他は、実施例１０
と同様にして、本発明のキャリアを得た。これを「試料
１５」とする。

実施例１６ 実施例１０において、例示化合物Ａ　−（３）の代わり
にＡ−翰１５．９、例示化合物Ｂ−（２）の代わりにＢ
−０１１５９を用いた他は、実施例１０と同様にして、
本発明のキャリアを得た。これを「試料１６」とする。

実施例１７ 例示化合物Ａ−Ｑ１１５ｇ、及び例示化合物Ｂ−ＱＩ（
Ｍ＝Ｎａ　）　５　ｐとメチルメタクリレート−スチレ
ン共重合体（重量比でメチルメタクリレート：スチレン
−７０：３０）１５ｇとをトルエン５００ｎｒＱに溶解
した溶液を用い、平均粒径１００ミクロンの鉄粉１ｋｇ
を流動化ベッド装置により処理して本発明のキャリアを
得た。これを「試料１７」とする。

実施例１８ 実施例１７において、例示化合物Ａ−（ｌ埠１５．９の
代わりにＡ−（至）５１１例示化合物Ｂ−（ＩＩ（Ｍ＝
Ｎａ　）　５１０代わりにＢ−αＩ（Ｍ＝Ｎａ　）　０
．５　Ｊｉ’を用いた他は、実施例１７と同様にして、
本発明のキャリアを得た。これを「試料１８」とする。

実施例１９ 実施例１７において、例示化合物Ｂ−Ｑｉ）（Ｍ＝Ｎａ
）の代わりに８−翰を用いた他は、実施例１８と同様に
して、本発明のキャリアを得た。これを「試料１９」と
する。

実施例２０ 実施例１７において、例示化合物Ｂ−Ｑｌの代わりにＢ
−Ｃ１ηを用いた他は同様にして本発明のキャリアを得
た。これを［試料２０Ｊとする。

比較例１　゛ 実施例１において、例示化合物Ａ　−（２）による処理
を施さない他は実施例２と全（同様にして比較用のキャ
リアな°得た。これを「比較試料１」とする。

比較例２ 実施例１７において、例示化合物Ｂ−（１（Ｉを用いな
い他は、実施例１７と同様にして、比較用のキャリアを
得た。これを「比較試料２」とする。

比較例３ 実施例１７において、例示化合物Ａ−（２）及びＢ−α
Ｑを用いずに比較用のキャリアを得た。これを「比較試
料３」とする。

実験例 以上の実施例１〜２０＋得られた試料１〜２゜の各々に
電子写真複写機ｒ　Ｕ−Ｂｉｘ　３０００　Ｊ用のトナ
ーを加えてトナー濃度が３％の合計２０１１の現像剤を
作り、当該現像剤を数分間振盪して摩擦帯電させた後公
知のグローオフ法により帯電量テストを行なった。結果
は第１表に示す通りである。

第　１　表 又上記現像剤の各々を用いて電子写真複写機ｒ　Ｕ−Ｂ
ｉｘ　３０００　Ｊ　（小西六写真工業社製）を用いて
実写テストを行なったところ、１０万コピーに至るまで
カプリのない良好な複写画像か得られた。そして１０万
コピー後に各現像剤について再び帯電量テストを行なっ
た。結果は第２表＆Ｃ示す通りである。

第　２　表 又上記現像剤の各々を用いて、温度４０℃、相対湿度８
０％の高温高湿度雰囲気下で同様の実写テストを行な９
たか、１０万コピーに至るまで良好な複写画像を得るこ
とができた。故に耐湿性、耐久性共に優れていることが
判った。

次いで、比較試料１〜３を用いて、同様の評価を行なっ
たところ、帯電量は次のように変化した。

第３表 いずれも、７万フピー後に、カプリがひど（なり、画質
が太き（低下した。

さらに比較試料２を用いて同様９′現像剤を作り、同様
の実写テストを温度４０℃、相対湿度８０％の高温高湿
度雰囲気下で行なったところ、２万コピー後には複写画
像は画質が非常に低下したものとなった。故に耐湿性、
耐久性力１悪いことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は各々本発明に係る静電荷像現像用キ
ャリアの粒子の構成を模式的に示す説明用断面図である
。 １・・・無機質キャリア芯材 ２・・・ｗＬ覆層 ２人・・・チタン系カップリング剤よりなる層、もしく
はチタン系カップリング剤及び界面活性剤よりなる層 ２Ｂ・・・樹脂層 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　無機質キャリア芯材の表面にチタン系カップリ
   ング剤と界面活性剤と樹脂とを主成分とする被覆層を有
   することを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
2. （２）被覆層におけるチタン系カップリング剤のキャリ
   ア芯材に対する割合が、０．１〜１０重量％である特許
   請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用キャリア。
3. （３）　被覆層における界面活性剤のキャリア芯材に対
   する割合か、０．０１〜５重量％である特許請求の範囲
   第１項記載の静電荷像現像用キャリア。