JPS6052142B2 - 芳香族ポリカルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6052142B2 JPS6052142B2 JP17363779A JP17363779A JPS6052142B2 JP S6052142 B2 JPS6052142 B2 JP S6052142B2 JP 17363779 A JP17363779 A JP 17363779A JP 17363779 A JP17363779 A JP 17363779A JP S6052142 B2 JPS6052142 B2 JP S6052142B2
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- Japan
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- acid
- reaction
- nitric acid
- oxidation
- aromatic polycarboxylic
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゼンポリカルボン酸の製造、特にトリメリ
ット酸、ピロメリット酸を製造する方法に関する。
ット酸、ピロメリット酸を製造する方法に関する。
トリメリット酸は従来ブソイドキユメンを例えばカルボ
ン酸の如き反応物に対する安定な溶媒中てコバルト等の
金属塩を触媒として昇温、加圧下、空気等の酸素分子含
有ガスを吹込んで第一段の酸化反応を行ない、この反応
液を濃縮して酸化中間生成物を得、次いで、これに硝酸
を添加して、同じく昇温加圧下で、空気等の酸素分子含
有ガスを吹込むか、又は吹込まずに第二段の酸化反応を
行なつた後冷却して生成したトリメリット酸を晶出せし
め、ろ過、乾燥して製品を得る二段酸化法（英国特許第
９０７９２６号）が公知である。
ン酸の如き反応物に対する安定な溶媒中てコバルト等の
金属塩を触媒として昇温、加圧下、空気等の酸素分子含
有ガスを吹込んで第一段の酸化反応を行ない、この反応
液を濃縮して酸化中間生成物を得、次いで、これに硝酸
を添加して、同じく昇温加圧下で、空気等の酸素分子含
有ガスを吹込むか、又は吹込まずに第二段の酸化反応を
行なつた後冷却して生成したトリメリット酸を晶出せし
め、ろ過、乾燥して製品を得る二段酸化法（英国特許第
９０７９２６号）が公知である。
又、ピロメリット酸についても、デユレンを分子状酸素
で酸化したのち硝酸酸化してピロメリット酸とする二段
酸化法が公知である。これらの方法では、ポリアルキル
芳香族炭化水素を酢酸などの溶媒中、コバルト等の金属
塩を触媒として空気酸化して第一段の酸化反応を行ない
、この反応生成物を溶媒から分離したのち、第二段階の
硝酸酸化を行なうものであり、異なつた酸化剤を用いて
、異なつた反応条件で２段階に酸’に−Ｊ−ｊ’利点ｊ
、−Ｌハ１．６０ゝ１ ■『大゛小「「六−ヰ± 尤
、ι！ゝ、 する操作が必要なこと、２段階に分けて酸
化を行なう必要があることなど、操作が煩雑となる欠点
がある。反面硝酸酸化では、原料炭化水素が目的物であ
る芳香族ポリカルボン酸に好収率で転化する利点を有し
ている。本発明者は、目的物である芳香族ポリカルボン
酸の収率が良い硝酸酸化の特徴を最大限に生カルつゝ、
かつ、操作の煩雑な二段酸化をさける方法を検討したと
ころ、原料として、芳香族ポリアルキルアルデヒドを用
いることによつて、第一段の分子状酸素による酸化を省
略して、原料を直接硝酸酸化することによつて、高収率
で芳香族ポリカルボン酸を得ることを見出し、本発明を
完成した。
で酸化したのち硝酸酸化してピロメリット酸とする二段
酸化法が公知である。これらの方法では、ポリアルキル
芳香族炭化水素を酢酸などの溶媒中、コバルト等の金属
塩を触媒として空気酸化して第一段の酸化反応を行ない
、この反応生成物を溶媒から分離したのち、第二段階の
硝酸酸化を行なうものであり、異なつた酸化剤を用いて
、異なつた反応条件で２段階に酸’に−Ｊ−ｊ’利点ｊ
、−Ｌハ１．６０ゝ１ ■『大゛小「「六−ヰ± 尤
、ι！ゝ、 する操作が必要なこと、２段階に分けて酸
化を行なう必要があることなど、操作が煩雑となる欠点
がある。反面硝酸酸化では、原料炭化水素が目的物であ
る芳香族ポリカルボン酸に好収率で転化する利点を有し
ている。本発明者は、目的物である芳香族ポリカルボン
酸の収率が良い硝酸酸化の特徴を最大限に生カルつゝ、
かつ、操作の煩雑な二段酸化をさける方法を検討したと
ころ、原料として、芳香族ポリアルキルアルデヒドを用
いることによつて、第一段の分子状酸素による酸化を省
略して、原料を直接硝酸酸化することによつて、高収率
で芳香族ポリカルボン酸を得ることを見出し、本発明を
完成した。
すなわち、本発明は硝酸酸化の原料に芳香族ポリアルキ
ルアルデヒドを用い、分子状酸素の存在下又は非存在下
において一段て硝酸酸化を行なうことにより、含窒素化
合物の副生を抑え、かつ、高収率で芳香族ポリカルボン
酸を得る方法であ’る。
ルアルデヒドを用い、分子状酸素の存在下又は非存在下
において一段て硝酸酸化を行なうことにより、含窒素化
合物の副生を抑え、かつ、高収率で芳香族ポリカルボン
酸を得る方法であ’る。
本発明において原料として用いられる芳香族ポリアルキ
ルアルデヒドとして、トリメリット酸原料としては、例
えばキシレン類をヒドロホルミル化して得られる２｜４
−ジメチルベンズアルデヒ・ド、２、５−ジメチルベン
ズアルデヒド、２、３−ジメチルベンズアルデヒドなど
が用いられる。
ルアルデヒドとして、トリメリット酸原料としては、例
えばキシレン類をヒドロホルミル化して得られる２｜４
−ジメチルベンズアルデヒ・ド、２、５−ジメチルベン
ズアルデヒド、２、３−ジメチルベンズアルデヒドなど
が用いられる。
又、ピロメリット酸原料としては例えはプソイドクメン
をヒドロホルミル化して得られる２、４、５−トリメチ
ルベンズアルデヒド、又、メロフアフン酸原料としては
例えば、メシチレンをヒドロホルミル化して得られる２
，４，６−トリメチルベンズアルデヒドが用いられる。
上記の如き、ポリアルキル芳香族アルデヒド類は、ポリ
アルキル芳香族炭化水素と一酸化炭素を例えば三弗化ホ
ウ素一弗化水素触媒中、あるいは、塩化アルミニウムー
塩酸触媒中で、高収率で合成てきることが知られており
、本発明の原料として用いられる。
をヒドロホルミル化して得られる２、４、５−トリメチ
ルベンズアルデヒド、又、メロフアフン酸原料としては
例えば、メシチレンをヒドロホルミル化して得られる２
，４，６−トリメチルベンズアルデヒドが用いられる。
上記の如き、ポリアルキル芳香族アルデヒド類は、ポリ
アルキル芳香族炭化水素と一酸化炭素を例えば三弗化ホ
ウ素一弗化水素触媒中、あるいは、塩化アルミニウムー
塩酸触媒中で、高収率で合成てきることが知られており
、本発明の原料として用いられる。
本発明の酸化工程で用いられる硝酸濃度は重量％として
５〜５０％、好ましくは２０〜３０％である。
５〜５０％、好ましくは２０〜３０％である。
又その量は分子状酸素が存在するか否かによつても変る
が、原料アルデヒドに対し０．５当量〜１．２当量程度
が好ましい。硝酸の量が少ないと反応は充分進行せず、
多すぎても無駄であるばかりでなくかえつて副反応が生
起する。反応温度は１５０〜４００℃、反応圧力は反応
物を液相に保つ圧力で、かつ、実際的には除熱可能な圧
力に保つた圧力あり、一般的には１０〜１５０ｋｇ／Ｃ
ｌｔが用いられる。酸化工程で反応中に液相部又は気相
部に空気等の分子状酸素含有ガスを吹込んで、硝酸によ
る酸化を−促進すると共に、硝酸の使用率を低減させる
ことは通常行なわれており、本発明に於ても使用できる
。以下、本発明を実施例によつて説明する。
が、原料アルデヒドに対し０．５当量〜１．２当量程度
が好ましい。硝酸の量が少ないと反応は充分進行せず、
多すぎても無駄であるばかりでなくかえつて副反応が生
起する。反応温度は１５０〜４００℃、反応圧力は反応
物を液相に保つ圧力で、かつ、実際的には除熱可能な圧
力に保つた圧力あり、一般的には１０〜１５０ｋｇ／Ｃ
ｌｔが用いられる。酸化工程で反応中に液相部又は気相
部に空気等の分子状酸素含有ガスを吹込んで、硝酸によ
る酸化を−促進すると共に、硝酸の使用率を低減させる
ことは通常行なわれており、本発明に於ても使用できる
。以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例１
ｍ−キシレンと一酸化炭素から三弗化ホウ素及び弗化水
素を触媒として合成した純度９９．２％の２，４−ジメ
チルベンズアルデヒド１０娼を攪拌機付のチタン製オー
トクレーブに仕込み、空気で１６ｋｇ／ＣＩｔＧに加圧
して１６０℃に昇温した。
素を触媒として合成した純度９９．２％の２，４−ジメ
チルベンズアルデヒド１０娼を攪拌機付のチタン製オー
トクレーブに仕込み、空気で１６ｋｇ／ＣＩｔＧに加圧
して１６０℃に昇温した。
次いで温度を１６０′Ｃに保ちつ）２０％硝酸を毎時２
（１）部の割合で計１２（１）部を６時間かかつて仕込
んだ。硝酸の仕込みと共に反応温度を１８５〜１９５℃
に、又、圧力を１６ｋ９／ＣｌｔＧに維持して反応を行
ない、硝酸の仕込みが終つてから、約１時間加熱し、反
応温度を維持し、反応を完結させた。反応後オートクレ
ーブを冷却し、内容物を調べたところ、反応液中のトリ
メリット酸は１３８部（モル収率８８％）であつた。
（１）部の割合で計１２（１）部を６時間かかつて仕込
んだ。硝酸の仕込みと共に反応温度を１８５〜１９５℃
に、又、圧力を１６ｋ９／ＣｌｔＧに維持して反応を行
ない、硝酸の仕込みが終つてから、約１時間加熱し、反
応温度を維持し、反応を完結させた。反応後オートクレ
ーブを冷却し、内容物を調べたところ、反応液中のトリ
メリット酸は１３８部（モル収率８８％）であつた。
実施例２
プソイドクメンと一酸化炭素から三弗化ホウ素及び弗化
水素を触媒として合成した純度９９．２％の２，４，５
−トリメチルベンズアルデヒド１００部を攪拌機付のチ
タン製オートクレーブに仕込み、空気で１６ｋｇ／Ｃｒ
ｌＧに加圧して、１６０℃に昇温した。
水素を触媒として合成した純度９９．２％の２，４，５
−トリメチルベンズアルデヒド１００部を攪拌機付のチ
タン製オートクレーブに仕込み、空気で１６ｋｇ／Ｃｒ
ｌＧに加圧して、１６０℃に昇温した。
１６０℃になつたところで、２０％硝酸を毎時２６娼の
割合で６時間かかつて仕込んだ。
割合で６時間かかつて仕込んだ。
Claims (1)
- １ ポリアルキル芳香族アルデヒドを分子状酸素存在下
又は非存在下に於て、硝酸酸化して対応する芳香族ポリ
カルボン酸を得ることを特徴とする芳香族ポリカルボン
酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17363779A JPS6052142B2 (ja) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | 芳香族ポリカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17363779A JPS6052142B2 (ja) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | 芳香族ポリカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5692832A JPS5692832A (en) | 1981-07-27 |
| JPS6052142B2 true JPS6052142B2 (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=15964291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17363779A Expired JPS6052142B2 (ja) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | 芳香族ポリカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6052142B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1085006B1 (en) * | 1998-06-03 | 2004-07-28 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluoroalkylcarboxylic acid |
| JP2006124282A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Central Glass Co Ltd | ３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |
-
1979
- 1979-12-27 JP JP17363779A patent/JPS6052142B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5692832A (en) | 1981-07-27 |
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