JPS5935907B2 - 芳香族ポリカルボン酸の製造法 - Google Patents
芳香族ポリカルボン酸の製造法Info
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- JPS5935907B2 JPS5935907B2 JP432482A JP432482A JPS5935907B2 JP S5935907 B2 JPS5935907 B2 JP S5935907B2 JP 432482 A JP432482 A JP 432482A JP 432482 A JP432482 A JP 432482A JP S5935907 B2 JPS5935907 B2 JP S5935907B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は臭素イオン含有触媒存在下、ポリアルキル置換
芳香族アルデヒド又はポリアルキル置換芳香族カルボン
酸を水溶媒中で酸化して高純度芳香族ポリカルボン酸を
製造する方法に関する。
芳香族アルデヒド又はポリアルキル置換芳香族カルボン
酸を水溶媒中で酸化して高純度芳香族ポリカルボン酸を
製造する方法に関する。
ポリアルキル置換芳香族アルデヒド又はポリアルキル置
換芳香族カルボン酸を臭素イオン又は臭素イオンと重金
属イオン触媒存在下、水溶媒中で液相酸化して得た反応
生成物から芳香族ポリカルボン酸を分離回収した母液中
には酸化触媒が溶存している。そして本発明の対称とし
ている水溶媒酸化反応では従来法である低級脂肪族カル
ボン酸を溶媒とし、臭素、コバルト、マンガン等を触媒
として使用する方法に比較して５〜１０倍量の触媒量を
使用するため、反応母液を酸化反応器に再循環して使用
することが望まれていた。しかしこの分離母液中には臭
素が触媒活性の無い状態で含有されており、かつ、黄色
〜褐色の着色性不純物が含有されているため、そのまま
分離母液を循環使用するときは続いて製造される芳香族
ポリカルボン酸の収率低下、製品の着色が強くなるとい
う欠点がある。これと同様の現象は従来法の脂肪族カル
ボン酸を溶媒とする酸化方法においても認められており
、このため種々の反応母液の再循環法が提案されている
。
換芳香族カルボン酸を臭素イオン又は臭素イオンと重金
属イオン触媒存在下、水溶媒中で液相酸化して得た反応
生成物から芳香族ポリカルボン酸を分離回収した母液中
には酸化触媒が溶存している。そして本発明の対称とし
ている水溶媒酸化反応では従来法である低級脂肪族カル
ボン酸を溶媒とし、臭素、コバルト、マンガン等を触媒
として使用する方法に比較して５〜１０倍量の触媒量を
使用するため、反応母液を酸化反応器に再循環して使用
することが望まれていた。しかしこの分離母液中には臭
素が触媒活性の無い状態で含有されており、かつ、黄色
〜褐色の着色性不純物が含有されているため、そのまま
分離母液を循環使用するときは続いて製造される芳香族
ポリカルボン酸の収率低下、製品の着色が強くなるとい
う欠点がある。これと同様の現象は従来法の脂肪族カル
ボン酸を溶媒とする酸化方法においても認められており
、このため種々の反応母液の再循環法が提案されている
。
例えば特開昭４９−１０９３２６では酸化反応により得
られた反応生成物から芳香族カルボン酸を分離して得た
母液を酸素含有ガスで酸化処理して沈澱物を分離除去し
たのち酸化反応系へ循環使用する方法が提案されている
が、かゝる方法をそのまゝ本発明水溶媒酸化法に適用し
ても、触媒活性の無い臭素成分の活性化にも、又着色物
の除去にも効果は認められなかつた。本発明者は母液中
に含まれている触媒活性の無い臭素成分の活性化及び着
色物の除去について鋭意検討した結果、本発明反応母液
中に含まれている触媒活性の無い臭素成分は原料芳香族
アルデヒド又は芳香族カルボン酸が触媒臭素と反応した
結果生じた各種のベンゼン環の核臭素化合物であり、着
色不純物は同じく原料芳香族アルデヒドのベンゼン環の
２以上が縮合したものであることを見出した。この２種
の化合物は水素触媒の存在下、水素処理することにより
容易に水素化されて触媒作用のある臭素に変換したり、
縮合化合物の共役結合の消失が生じたりする。本発明は
か＼る知見に基ずくもので、臭素イオン又は臭素イオン
と重金属イオン触媒存在下水溶媒中でポリアルキル置換
芳香族アルデヒド又はポリアルキル置換芳香族カルボン
酸を分子状酸素で酸化し芳香族ポリカルボン酸を製造す
る方法において、得られた反応生成物より粗芳香族ポリ
カルボン酸を分離回収した反応母液を水素化触媒存在下
分子状水素と接触させたのち酸化反応系へ溶媒として循
環使用する方法である。
られた反応生成物から芳香族カルボン酸を分離して得た
母液を酸素含有ガスで酸化処理して沈澱物を分離除去し
たのち酸化反応系へ循環使用する方法が提案されている
が、かゝる方法をそのまゝ本発明水溶媒酸化法に適用し
ても、触媒活性の無い臭素成分の活性化にも、又着色物
の除去にも効果は認められなかつた。本発明者は母液中
に含まれている触媒活性の無い臭素成分の活性化及び着
色物の除去について鋭意検討した結果、本発明反応母液
中に含まれている触媒活性の無い臭素成分は原料芳香族
アルデヒド又は芳香族カルボン酸が触媒臭素と反応した
結果生じた各種のベンゼン環の核臭素化合物であり、着
色不純物は同じく原料芳香族アルデヒドのベンゼン環の
２以上が縮合したものであることを見出した。この２種
の化合物は水素触媒の存在下、水素処理することにより
容易に水素化されて触媒作用のある臭素に変換したり、
縮合化合物の共役結合の消失が生じたりする。本発明は
か＼る知見に基ずくもので、臭素イオン又は臭素イオン
と重金属イオン触媒存在下水溶媒中でポリアルキル置換
芳香族アルデヒド又はポリアルキル置換芳香族カルボン
酸を分子状酸素で酸化し芳香族ポリカルボン酸を製造す
る方法において、得られた反応生成物より粗芳香族ポリ
カルボン酸を分離回収した反応母液を水素化触媒存在下
分子状水素と接触させたのち酸化反応系へ溶媒として循
環使用する方法である。
本発明において酸化反応の原料として用いるポリアルキ
ル置換芳香族アルデヒドとは２，４−ジメチルベンズア
ルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４
，５−トリメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリ
メチルベンズアルデヒド等であり、各々酸化されてトリ
メリット酸、ピロメリット酸、メロフアン酸等になる。
ル置換芳香族アルデヒドとは２，４−ジメチルベンズア
ルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４
，５−トリメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリ
メチルベンズアルデヒド等であり、各々酸化されてトリ
メリット酸、ピロメリット酸、メロフアン酸等になる。
これ等のポリアルキル置換芳香族アルデヒドはポリアル
キルベンゼンをＨＦ−ＢＦ３触媒の存在下、一酸化炭素
と反応させることによつて異性体の副生なく定量的に得
られる。又、本発明においてはポリアルキル置換芳香族
カルボン酸も同様に酸化反応の原料として用いることが
出来、その例としては２，４−ジメチル安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、２，４，５−トリメチル安息香
酸、２，４，６−トリメチル安息香酸等であり、酸化に
よりそれぞれトリメリット酸、ピロメリット酸、メロフ
アン酸等になる。酸化反応における触媒としては臭素イ
オン単独でも用いることが出来るが、臭素イオンと重金
属イオンの併用が好ましい。
キルベンゼンをＨＦ−ＢＦ３触媒の存在下、一酸化炭素
と反応させることによつて異性体の副生なく定量的に得
られる。又、本発明においてはポリアルキル置換芳香族
カルボン酸も同様に酸化反応の原料として用いることが
出来、その例としては２，４−ジメチル安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、２，４，５−トリメチル安息香
酸、２，４，６−トリメチル安息香酸等であり、酸化に
よりそれぞれトリメリット酸、ピロメリット酸、メロフ
アン酸等になる。酸化反応における触媒としては臭素イ
オン単独でも用いることが出来るが、臭素イオンと重金
属イオンの併用が好ましい。
重金属イオンとしてはマンガン又はセリウムが特に好ま
しく、一部の金属は臭素イオンに対して抑制的触媒作用
をするためか触媒として使用出来ない。これらの金属に
はパラジウム、ムテニウム、ビスマス、ニオブ、タリウ
ム、テルル、バナジウムなどがある。臭素イオンとして
は反応中に臭素イオンを生成するものであればいずれで
も良い。
しく、一部の金属は臭素イオンに対して抑制的触媒作用
をするためか触媒として使用出来ない。これらの金属に
はパラジウム、ムテニウム、ビスマス、ニオブ、タリウ
ム、テルル、バナジウムなどがある。臭素イオンとして
は反応中に臭素イオンを生成するものであればいずれで
も良い。
例えば臭化水素、臭化アンモニウム、臭化ナトリウム、
あるいは臭化アルキルなどの有機臭素化合物が用いられ
る。臭素イオンの添加量は水溶媒に対して０．５〜１２
重量％、好ましくは０．５〜６重量％である。また金属
イオンの量は臭素イオンと当量か当量以下が望ましく、
特に水溶媒に対し０．１〜１．５重量％が好ましい。溶
媒として用いる水の量は特に制限はないが、原料アルデ
ヒド又はカルボン酸に対し同重量以上用いるのが好まし
い。本発明を実施するに際し、反応温度は１８０から２
８０℃でありとくに２００から２６０℃が好ましい。
あるいは臭化アルキルなどの有機臭素化合物が用いられ
る。臭素イオンの添加量は水溶媒に対して０．５〜１２
重量％、好ましくは０．５〜６重量％である。また金属
イオンの量は臭素イオンと当量か当量以下が望ましく、
特に水溶媒に対し０．１〜１．５重量％が好ましい。溶
媒として用いる水の量は特に制限はないが、原料アルデ
ヒド又はカルボン酸に対し同重量以上用いるのが好まし
い。本発明を実施するに際し、反応温度は１８０から２
８０℃でありとくに２００から２６０℃が好ましい。
反応圧力は一般には水溶媒の蒸発及び凝縮還流操作によ
り反応温度を一定に保つという過程で自動的に定まるが
、外部からの熱交換の手段により反応圧力を一定の希望
値に保つことも可能である。圧力範囲としては反応液を
液相に保ち得る圧力範囲であれば特に制限はないが、通
常１５〜６０ｋ９／（１７７ｆＧの範囲が利用される。
酸化反応は回分、半回分、連続式のいずれの手段でも行
なうことが出来るが、従来法で多段の反応器を必要とし
ていた連続酸化法に適用するのが好適である。酸化反応
により得られた反応生成物は冷却、結晶化し、固液分離
によつて粗芳香族ポリカルボン酸を母液から分離回収し
、必要に応じ結晶はリンス又はスラリー化により付着母
液を除去する。こ＼で使用する晶析器としてはタンク式
晶析器、クリスタルーオスロ型晶析器、ＤＴＢ型晶析器
、その他の晶析器が使用出来、分離器としては加圧、真
空Ｆ過、遠心済過、遠心沈降等の装置が適用出来る。回
収された反応母液やリンス洗浄液等は合わせて水素処理
反応器へ供給される。
り反応温度を一定に保つという過程で自動的に定まるが
、外部からの熱交換の手段により反応圧力を一定の希望
値に保つことも可能である。圧力範囲としては反応液を
液相に保ち得る圧力範囲であれば特に制限はないが、通
常１５〜６０ｋ９／（１７７ｆＧの範囲が利用される。
酸化反応は回分、半回分、連続式のいずれの手段でも行
なうことが出来るが、従来法で多段の反応器を必要とし
ていた連続酸化法に適用するのが好適である。酸化反応
により得られた反応生成物は冷却、結晶化し、固液分離
によつて粗芳香族ポリカルボン酸を母液から分離回収し
、必要に応じ結晶はリンス又はスラリー化により付着母
液を除去する。こ＼で使用する晶析器としてはタンク式
晶析器、クリスタルーオスロ型晶析器、ＤＴＢ型晶析器
、その他の晶析器が使用出来、分離器としては加圧、真
空Ｆ過、遠心済過、遠心沈降等の装置が適用出来る。回
収された反応母液やリンス洗浄液等は合わせて水素処理
反応器へ供給される。
水素化処理に際し、水素化触媒として周期律表第８族の
貴金属、例えばＰｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈなどの一種また
は二種以上を含有する触媒が用いられる。これら貴金属
触媒は単体、合金、混合物、担持触媒（特に好ましくは
活性炭に担持させたもの）の形で用いることがＣきる。
担体は粉末であつても粒状でも良いが、粒状の場合は固
定床で使用することが出来、連続操業に際して有利なこ
とが多い。水素化処理に際しての処理温度は１００〜２
２０℃であり、１００〜１６０℃が特に好ましい。
貴金属、例えばＰｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈなどの一種また
は二種以上を含有する触媒が用いられる。これら貴金属
触媒は単体、合金、混合物、担持触媒（特に好ましくは
活性炭に担持させたもの）の形で用いることがＣきる。
担体は粉末であつても粒状でも良いが、粒状の場合は固
定床で使用することが出来、連続操業に際して有利なこ
とが多い。水素化処理に際しての処理温度は１００〜２
２０℃であり、１００〜１６０℃が特に好ましい。
水素圧力は処理液を液相に保ち得る圧力範囲であれば十
分であるが、５〜３０ｋｇ／ｄ１好ましくは５〜１０１
＜ｇ／（１−７７１が適している。処理時間は不純物で
ある臭素化合物濃度、処理温度、触媒量、及び触媒活性
、不純物の反応率等に依存するが、通常０．１〜５時間
、好ましくは０．２〜２時間の処理時間が必要である。
触媒量は貴金属触媒を０．５％担持した担持触媒を使用
し、好ましい水素処理条件で回分、使用する場合、粗カ
ルボン酸に対して０．０３〜３．００１）の範囲である
。本発明水素化処理方法は回分でも半回分、連続式のい
ずれの操作も可能である。
分であるが、５〜３０ｋｇ／ｄ１好ましくは５〜１０１
＜ｇ／（１−７７１が適している。処理時間は不純物で
ある臭素化合物濃度、処理温度、触媒量、及び触媒活性
、不純物の反応率等に依存するが、通常０．１〜５時間
、好ましくは０．２〜２時間の処理時間が必要である。
触媒量は貴金属触媒を０．５％担持した担持触媒を使用
し、好ましい水素処理条件で回分、使用する場合、粗カ
ルボン酸に対して０．０３〜３．００１）の範囲である
。本発明水素化処理方法は回分でも半回分、連続式のい
ずれの操作も可能である。
本発明によれば酸化反応に使用する触媒成分を完全に回
収し且つ再活性化する事ができ、また着色不純物は分解
し、水素処理後の反応母液をその１まま反応器へ再循環
しても本来の高反応成積を維持しつつ、着色の少い芳香
族ポリカルボン酸を得ることが出来る。
収し且つ再活性化する事ができ、また着色不純物は分解
し、水素処理後の反応母液をその１まま反応器へ再循環
しても本来の高反応成積を維持しつつ、着色の少い芳香
族ポリカルボン酸を得ることが出来る。
実施例１
還流冷却器、撹拌装置、加熱装置及び原料供給１口、ガ
ス導入口、反応物排出口を有する内容積２１のジルコニ
ウム製オートクレーブに水５００９、臭化マンガン（４
水塩）１５９、臭化水素７９を仕込んだ。
ス導入口、反応物排出口を有する内容積２１のジルコニ
ウム製オートクレーブに水５００９、臭化マンガン（４
水塩）１５９、臭化水素７９を仕込んだ。
窒素を圧入し１０ｋ９／ＣＴｉｉＧに昇圧後、加熱装置
で２２０℃に昇温し、温度が２２０℃に２なつてからこ
の装置に２，４−ジメチルベンズアルデヒド（純度９９
．５％以上）を毎分４．１７ｇの割合で、又２，４−ジ
メチルベンズアルデヒドの供給と同時に空気の送入を開
始し反応器からの排ガス中の酸素濃度を３〜４（ｆ）に
保つように流量を２制御した。６０分間２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒドの供給を続け、供給停止後も空気を
２０分間通気し酸化を完結させた（酸化反応−１とする
）。
で２２０℃に昇温し、温度が２２０℃に２なつてからこ
の装置に２，４−ジメチルベンズアルデヒド（純度９９
．５％以上）を毎分４．１７ｇの割合で、又２，４−ジ
メチルベンズアルデヒドの供給と同時に空気の送入を開
始し反応器からの排ガス中の酸素濃度を３〜４（ｆ）に
保つように流量を２制御した。６０分間２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒドの供給を続け、供給停止後も空気を
２０分間通気し酸化を完結させた（酸化反応−１とする
）。
次いで徐冷し、反応生成物を取り出した。反応生成物は
スラリー状になつており、これを精密な涙過により固液
分離した。分離した結晶には３０％の含有率で母液が含
まれているので更に４５０９のりスラリー水を加え洗浄
後淵過分離し、３４２．６９の粗トリメリット酸結晶を
得た。この結晶の組成分析よりトリメリット酸収率は８
５．４モル％となる。反応母液はりスラリー洗浄母液と
混合して内容積２１のオートクレーブに仕込み、０．５
０／）Ｐｄ／ｃ触媒３。
スラリー状になつており、これを精密な涙過により固液
分離した。分離した結晶には３０％の含有率で母液が含
まれているので更に４５０９のりスラリー水を加え洗浄
後淵過分離し、３４２．６９の粗トリメリット酸結晶を
得た。この結晶の組成分析よりトリメリット酸収率は８
５．４モル％となる。反応母液はりスラリー洗浄母液と
混合して内容積２１のオートクレーブに仕込み、０．５
０／）Ｐｄ／ｃ触媒３。
０９の存在下、水素３０ｋｇ／へＧに加圧後１５０℃に
加熱して３０分間水素処理を施した。
加熱して３０分間水素処理を施した。
処理後冷却してから溶媒水が５００１になる迄過剰の水
を留去後、蛍光Ｘ線分析にてＭｎ，Ｂｒ濃度を測定した
。不足量のＭｎ，ＢｒはＭｎＢｒ２４Ｈ２Ｏ及びＨＢｒ
水として添加し、初めの触媒液の濃度に迄濃度調整し、
前回と全く同じ条件でジメチルベンズアルデヒドを酸化
した（酸化反応一２とする）。以上の操作を繰り返し酸
化反応３，４，５を行なつた時の各回の粗トリメリット
酸収率、酸化反応時発生するＣＯ２生成量（これはジメ
チルベンズアルデヒドの燃焼分解に相当する）及びトリ
メリット酸粗結晶の外観色は第１表の通りである。
を留去後、蛍光Ｘ線分析にてＭｎ，Ｂｒ濃度を測定した
。不足量のＭｎ，ＢｒはＭｎＢｒ２４Ｈ２Ｏ及びＨＢｒ
水として添加し、初めの触媒液の濃度に迄濃度調整し、
前回と全く同じ条件でジメチルベンズアルデヒドを酸化
した（酸化反応一２とする）。以上の操作を繰り返し酸
化反応３，４，５を行なつた時の各回の粗トリメリット
酸収率、酸化反応時発生するＣＯ２生成量（これはジメ
チルベンズアルデヒドの燃焼分解に相当する）及びトリ
メリット酸粗結晶の外観色は第１表の通りである。
比較例１実施例１と同様にしてジメチルベンズアルデヒ
ドの酸化反応を行ない、粗トリメリット酸を分離した反
応母液及びりスラリー洗浄液に対して水素処理を行なう
ことなく過剰の溶媒水を留去後、実施例１と同様の方法
で触媒Ｍｕ，Ｂｒの濃度調整した後、実施例１と同じ条
件で再びジメチルベンズアルデヒドの酸化を行なつた。
ドの酸化反応を行ない、粗トリメリット酸を分離した反
応母液及びりスラリー洗浄液に対して水素処理を行なう
ことなく過剰の溶媒水を留去後、実施例１と同様の方法
で触媒Ｍｕ，Ｂｒの濃度調整した後、実施例１と同じ条
件で再びジメチルベンズアルデヒドの酸化を行なつた。
生成した粗トリメリット酸結晶の外観は褐色で処々Ｏこ
赤色の着色物質が粒状に固まり、その収率は８０．５Ｃ
７１）、反応時のジメチルベンズアルデヒドの燃焼分解
は５モル％であつた。以上の操作は４回目には反応時の
ＣＯ２の発生も著しく増加し、生成物はまたフエノール
性物質の臭気の強いタール状物質であり、結晶性状は全
く無く、第５回目の酸化反応に反応母液を使用すること
は不可能であつた。各回の繰り返しの結果を第２表に示
す。実施例２ 実施例１と同じオートクレーブに水５００９、１ＨＢｒ
１７．５９を仕込んだ。
赤色の着色物質が粒状に固まり、その収率は８０．５Ｃ
７１）、反応時のジメチルベンズアルデヒドの燃焼分解
は５モル％であつた。以上の操作は４回目には反応時の
ＣＯ２の発生も著しく増加し、生成物はまたフエノール
性物質の臭気の強いタール状物質であり、結晶性状は全
く無く、第５回目の酸化反応に反応母液を使用すること
は不可能であつた。各回の繰り返しの結果を第２表に示
す。実施例２ 実施例１と同じオートクレーブに水５００９、１ＨＢｒ
１７．５９を仕込んだ。
窒素を圧入し１０ｋ９／（Ｖ７ｆＧに昇圧後、加熱装置
で２３０℃に昇温し、温度が２３０゜Ｃになつてからこ
の装置に２，４ージメチルベンズアルデヒド（純度９９
．５（：Ｆｆ）以上）を毎分４．１７９の割合で、又２
，４−ジメチルベ２ンズアルデヒドの供給と同時に空気
の送入を開始し、反応器からの排ガス中の酸素濃度を３
〜４％に保つように流量を制御した。６０分間２，４ジ
メチルベンズアルデヒドの供給を続け、供給停止後も空
気を２０分間通気し酸化を完結させた 乏（酸化反応−
１とする）。
で２３０℃に昇温し、温度が２３０゜Ｃになつてからこ
の装置に２，４ージメチルベンズアルデヒド（純度９９
．５（：Ｆｆ）以上）を毎分４．１７９の割合で、又２
，４−ジメチルベ２ンズアルデヒドの供給と同時に空気
の送入を開始し、反応器からの排ガス中の酸素濃度を３
〜４％に保つように流量を制御した。６０分間２，４ジ
メチルベンズアルデヒドの供給を続け、供給停止後も空
気を２０分間通気し酸化を完結させた 乏（酸化反応−
１とする）。
次いで徐冷し、反応生成物を取り出した。反応生成物は
スラリー状になつており、これを精密なろ過により固液
分離した。分離した結晶には３０％の含液率で母液が含
まれているので更に４５０ｇのりスラリー水を加え洗５
浄後、淵過分離し、３４２．６９の粗トリメリット酸結
晶を得た。この結晶の粗成分析より、トリメリット酸収
率は８０．３モル％となる。反応母液はりスラリー洗浄
母液と混合して内容積２１のオートクレーブに仕込み、
０．５％Ｐｄ／ｃ触媒５．０９の存在下、水素３０ｋ９
／Ｃ７ｌＧに加圧後、１５０℃に加熱して４５分間水素
処理を施した。
スラリー状になつており、これを精密なろ過により固液
分離した。分離した結晶には３０％の含液率で母液が含
まれているので更に４５０ｇのりスラリー水を加え洗５
浄後、淵過分離し、３４２．６９の粗トリメリット酸結
晶を得た。この結晶の粗成分析より、トリメリット酸収
率は８０．３モル％となる。反応母液はりスラリー洗浄
母液と混合して内容積２１のオートクレーブに仕込み、
０．５％Ｐｄ／ｃ触媒５．０９の存在下、水素３０ｋ９
／Ｃ７ｌＧに加圧後、１５０℃に加熱して４５分間水素
処理を施した。
処理後冷却してから溶媒水が５００９になる迄過剰の水
を留去後、蛍光Ｘ線分析にてＭｎ，Ｂｒ濃度を測定した
。不足量のＭｎ，ＢｒはＭｎＢｒ２・４Ｈ２０及びＨＢ
ｒ水として添加し、初めの触媒液の濃度に迄濃度調整し
、前回と全く同じ条件でジメチルベンズアルデヒドを酸
化した（酸化反応２とする）。以上の操作を繰り返し酸
化反応３，４，５を行なつた時の各回の粗トリメリット
酸収率、酸化反応時発生するＣＯ２生成量（これはジメ
チルベンズアルデヒドの燃焼分解に相当する）及びトリ
メリット酸粗結晶の外観色は第３表の通りである。比較
例２ 実施例２と同様にしてジメチルベンズアルデヒドの酸化
反応を行ない、粗トリメリット酸を分離した反応母液及
びりスラリー洗浄液に対して水素処理を行なうことなく
過剰の溶媒水を留去後、実施例２と同様の方法で触媒Ｍ
ｎ，Ｂｒの濃度調整した後、実施例２と同じ条件で再び
ジメチルベンズアルデヒドの酸化を行なつた。
を留去後、蛍光Ｘ線分析にてＭｎ，Ｂｒ濃度を測定した
。不足量のＭｎ，ＢｒはＭｎＢｒ２・４Ｈ２０及びＨＢ
ｒ水として添加し、初めの触媒液の濃度に迄濃度調整し
、前回と全く同じ条件でジメチルベンズアルデヒドを酸
化した（酸化反応２とする）。以上の操作を繰り返し酸
化反応３，４，５を行なつた時の各回の粗トリメリット
酸収率、酸化反応時発生するＣＯ２生成量（これはジメ
チルベンズアルデヒドの燃焼分解に相当する）及びトリ
メリット酸粗結晶の外観色は第３表の通りである。比較
例２ 実施例２と同様にしてジメチルベンズアルデヒドの酸化
反応を行ない、粗トリメリット酸を分離した反応母液及
びりスラリー洗浄液に対して水素処理を行なうことなく
過剰の溶媒水を留去後、実施例２と同様の方法で触媒Ｍ
ｎ，Ｂｒの濃度調整した後、実施例２と同じ条件で再び
ジメチルベンズアルデヒドの酸化を行なつた。
Claims (1)
- １ 臭素イオン又は臭素イオンと重金属イオン触媒存在
下、水溶媒中でポリアルキル置換芳香族アルデヒド又は
ポリアルキル置換芳香族カルボン酸を分子状酸素で酸化
し芳香族ポリカルボン酸を製造する方法において、得ら
れた反応生成物より粗芳香族ポリカルボン酸を分離回収
した反応母液を水素化触媒存在下分子状水素と接触させ
たのち、酸化反応系へ溶媒として循環使用する事を特徴
とする芳香族ポリカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP432482A JPS5935907B2 (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP432482A JPS5935907B2 (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121244A JPS58121244A (ja) | 1983-07-19 |
| JPS5935907B2 true JPS5935907B2 (ja) | 1984-08-31 |
Family
ID=11581266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP432482A Expired JPS5935907B2 (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5935907B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6320106U (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-09 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398160B1 (ko) | 1999-09-07 | 2003-09-19 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 방향족 카복실산의 제조 방법 |
| JP2004217586A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族ポリカルボン酸及び該酸無水物の製造方法 |
-
1982
- 1982-01-14 JP JP432482A patent/JPS5935907B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6320106U (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58121244A (ja) | 1983-07-19 |
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