JPS60501747A - 粉末金属被覆及び／又は耐火金属被覆を施した鉄系金属 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 「粉末金属被覆及び／又は耐火金属被覆を施した鉄系金属」本発明は一般的に鉄 系金属ヘースを持つ物品に施された細分化材料の保護被覆に関し、特に鉄系金属 ヘースを持つ金属ストリップの表面に、樹脂結合剤に分散された細分化金属及び 非金属耐火材料の巾広い範囲の改良保護被覆を造る方法、及び巾広い範囲の被覆 組成と表面特性の得られる各種の加熱処理条件に曝した該被覆鉄系金属ストリッ プに関するものである。

これまで細分化された金属又は非金属の耐火物質を含む被覆は鉄系金属ストリッ プの酸化、腐食、及び類似の応力に対する抵抗性を改良し、外観を改良し、又他 の例えばペンキ塗装性、又は溶接性などを良（するために種々の方法で鉄系金属 ストリップに応用された。

また例えば、鉄系金属のヘースの＋に細分化された物質の被覆を造る方法として 、細分化された金属を揮発性有機材料に懸濁させ、この液を粒子の担体とし、ス トリップが非酸化性雰囲気中で加熱され−ζ、を機結合剤が除去されるまでスト リップ上に粒子を一時的に結合する方法が提案された（米国特許Ｎｏ、　２，２ ８９，６１４）。

また揮発性を機動のフィルムを粒子の粘着層としてその上に粒子をまき散らし、 次にこれを固めて焼結被覆又は拡散被覆が充分にできるよう加熱する方法が提案 された（米国特許＆　３，９５４，４６０）本発明の目的の一つば、鉄系金属に 改良された被覆を施すこと及び鉄系金属製品上に、細分化された金属又は非金属 の耐火材料を常温では柔軟な樹脂結合剤に分散さセて保護被覆を造る工程と、歪 がなく被覆の広い範囲の厚みに対してうまく膨出してくれるような乾燥被覆を提 供することにある。

また本発明の他の目的は、金属又は非金属耐火表面被覆であって、主として細分 化された金属又は非金属耐火物を含め、鉄系金属ストリップに直接結合し、その ために室温では密着性と成形性が良く且つ歪がないことを特徴とし、広い範囲の 厚みに対して張出性の良い鉄系金属ストリップを造る改良性を提供するにある。

更に、本発明の他の目的は、固溶体鉄保護金属拡散合金表面被覆を直接該鉄系金 属ストリップの上に造り、室温においては、展延性、成形性及び機械強度が良く 、高温においては耐酸化性の良いことを特徴とする鉄系金属ストリップと、固溶 体で鉄を保護する金属拡散合金表面被覆を形成する処理法を提供するにある。

また他の目的は、強い酸化物形成体を合金形成必須元素として含む低合金鋼スト リップの表面に改良保護被覆を造る方法を提供することに成る。

また本発明の他の目的は、当業者が次に記された詳細な説明と請求の範囲を概略 図、グラフ、写真、顕微鏡写真等を参考として読めば明白であろう。この中の図 において第１図は本発明による数種の品を造るのに使われる処理工程の概略図で ある。

第２図はチタン含有アルミニウムキルト低炭素鋼パネル上に造られた数種の鉄− アルミニウム拡散合金被覆におけるアルミニウムの表面濃度及びその分布を示す もので、厚さの異なる乾燥粉末アルミニウムー樹脂（９０：　１０の比）被覆を パネルに施した後、８１６°Ｃ（１５００°Ｆ）のＪ）酸化性雰囲気中でパネル を４０時間拡散熱処理したものである。

第３図は２５μｍの厚みの粉末アルミニウムー樹脂被覆（９０：　１０の比）を 施したパネルを指示温度に１５時間加熱して造ったアルミニウムキルド低炭素鋼 パネルにおけるアルミニウムの表面濃度とその分布を示す図である。

第４ａ［１９は重量パーセントで１０％のアルミニウム表面濃度を有する固溶体 鉄−アルミニウム拡散合金被覆にできた表面酸化の写真で、拡散被覆を施された パネルが室温で膨出試験機中でできた膨出によって甚だしく応力変形された後、 チタン含有アルミニウムキルド低炭素鋼パネル上にロール被覆された乾燥樹脂− 粉末アルミニウム被覆（１０：　９０の比）を拡散加熱することにより造られ、 空中で８１６°Ｃ（１５００°Ｆ）の温度に４２０時間加熱されたものである。

第４ｂ図は通常の溶融メッキＴｙｐｅ　Ｔアルミニウム被覆を施されたチタン含 有アルミニウムキルド低炭素鋼パネル中に生した表面酸化の写真で、第４ａ図の パネルと同様に膨出試験機中で室温で同しような変形を受けたものを空中で８１ ６°ｃ　（１５００’Ｆ　）で４２０時間加熱したものである。

第５図は膨出試験機によりパネルに形成された膨出の断面をその上に重ねて持つ 第４図の変形パネルの企図である。

第６図は鋼ストリップの断面の顕微鏡写真（２５０倍で４％ナイタール腐食した もの）であってストリップは、アルミニウムの表面濃度が約１０重量パーセント である固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆を有する。該鋼ストリップは鋼中の 炭素が全てチタン（！：結合しており、乾燥樹脂−粉末アルミニウム被覆を有す るチタン含有アルミニウムキルド低炭素銅ストリップを拡散熱処理することによ り造られる。

そして、第７図は鋼ストリップ上断面の顕微鏡写真（２５０倍、４％のナイター ル腐食）であって約１０重量パーセントのアルミ表面濃度を有する固溶体鉄−ア ルミニウム拡散合金被覆を有し、鋼中にチタンと結合した炭素はなく、第６図と 同じ乾燥粉末−アルミニウム被覆を有するアルミニウムキルド低炭素鋼ストリ、 プを拡散加熱して造ったものである。

本発明の目的は次の如くして達成される。即ち先づ、低炭素鋼ストリップのよう な長い鉄系金属島のきれいな表面に、粉末金属アルミ又は粉末亜鉛とアルミとの 混合物のような細分化された金属材料を含むぬれたフィルムを造るが、又はほう ろうフリットのような細分化された非金属耐火材料を加熱成形に適する液体樹脂 結合剤−溶媒組成液体中で一様に拡散さ・已、溶媒を除去し、金属ストリップに よく密着し、室温で変形可能で、周辺温度又は室温ではべとつかない乾燥フィル ムを樹脂に施すことによって達成される。硬化された粉末−樹脂被覆を有する鋼 ストリップは、室温にて被覆を変形する必要のある構造物又は品物を造るのに通 ずる。

更に本発明の具体例をのべれば、硬化した樹脂−粉末金属被覆を施したストリッ プは、樹脂を除去し、常温変形性を改良し、製造中はげしい変形を受けても耐高 温酸化性のよい焼結または固溶体鉄−保護金属拡散合金の表面被覆を造るため高 温にあげるのにも適している。これによって被覆を施された鋼ストリップは、実 用中酸化雰囲気中で高温にさらされる品物を造るのに特に有用である。

本発明の他の具体例によれば、細分化された保護被覆材料たとえば粉末金属材料 または粉末耐火４−イ料でできた変形（ｔｉのある密着性のよい被覆を、鉄系ヘ ースたとえば冷間圧延した低炭素鋼ストリップの表面に、圧延被覆することによ って造ることができる。

該鋼ストリップは、揮発性熱可塑性合成有機樹脂から成る液体熱可塑性樹脂結合 剤組成物中に均一に分散させた細分化された金属材料、又は耐火材料被覆を有す る。更に、上記揮発ｆ’１．＄可塑性合成有機樹脂は、該樹脂となじみの良い揮 発性有機材料に容易に７容解し、その結果上記樹脂結合剤中で細分化された保護 被覆材料の安定均質な懸濁液が形成されるのである。

粉末金属またはセラミック粒子の担体および結合剤として役に立つ組成体を鉄系 金属ヘースストリノブ上に造るのに有用なｇヵｉ１１塑性樹脂は、溶媒を除去し たのちには、鋼ストリップの表面に堅固で弾力性あるべとつかない密着性のよい 硬度係数を常温で持たなければならない。

また熱可塑性樹脂は、被覆を施されたストリップを高温に過熱した際、鋼スＩ・ リップ−１−に有害な残渣を残すことなく、揮発またはガス性生成物に分解する ことにより、被覆から除去されることが望ましい。また中性または還元雰囲気の 中でも、焼結または拡散温度たとえば ８１６℃（１５００°Ｆ）及びそれ以上にあげられた場合、被覆中に著しい残渣 を残すことなく、完全に分解することが望ましい。たとえば、樹脂結合剤はスト リップを空気中で３４０℃〜５３５°Ｃ（６４４°Ｆ〜９５５　’　Ｆ）の温度 に加熱するとほとんど揮発しどしまうものがよい。（すなわち少なくも樹脂の９ ０％は揮発すること。）熱可塑性樹脂はツーコン硬度（Ｔｕｋｏｎ　ｌ１ａｒｄ ｎｅｓｓ、）で約１０と２２の間の硬度を持つべきであり、好ましくは粉末樹脂 被覆が“硬化（ｃｕｒｅｄ）　”状態で使われたときは約１０〜１５りらいがよ いが、硬化粉末樹脂被覆が直接加熱されて品物が鉄−金属拡散合金の表面被覆を 造るまでに至ると約１５と２２との間にくることもある。また熱可塑性樹脂は常 温にてねばつかないで処理し、扱うのに必要な程度の柔軟性を示す乾燥した柔軟 な被覆を提供するように、常温即ち室温より少し高い温度（３５℃くらい）と１ ８０℃との間のガラス転移点く即ち軟化点）を持たなければならない。

前述の性質を有する熱可塑性樹脂には、アクリルアルキルエステル樹脂（ａｃｒ ｙｌｉｃ　ａｌｋｙｌ　ｅｓｔｅｒ　ｒｅｓｉｎ）　と、ビスフェノール−Ａ（ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ａ）　と約２０，０００と３５，０００の間の分子量を有 するエビクロロヒドリン（ｅｐｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ）からできたフェノ キン樹脂（ｐｈｅｎｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ）のようなビスフェノールＡベースの樹 脂がある。適当なフェノキン形の樹脂は、ユニオンカーノ＼イド社（Ｕｎｉｏｎ 　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のヘークライ１．＋Ｉ１１　フ ェノキシ樹脂、例えばヘークライトレジンＰ　Ｋ　ＨＨで２５，０００と３０． ０００の間の分子量を持ち、ガラス転移点が約１００℃（２１２°Ｆ）と１７０ °Ｃ（３３８°Ｆ）との間にあるものがある。フェノキシレジンヘークライトｆ Ｒ１レジンＰ　Ｋ　ＩＩ　ＩＩは、酸化雰囲気中で８９０６Ｆに５分間または８ ００　’　Ｆに１５分間加熱すると樹脂の９２パーセントおよび９３．６パーセ ンＩ・がそれぞれ揮発する。本発明に使うのに特に適した熱可塑性アクリルアル キルエステル樹脂の中にはメタクリル酸メチルコポリマ、メタクリル酸エチルコ ポリマ、メタクリル酸メチル−フ′チルニ１ポリマ、メタクリル酸イソブチルポ リマおよびメタクリル酸エチルコポリマがある。

アクリルアルキルエステル樹脂で好ましいものｉ；Ｉ：、メタクリル酸エチルコ ポリマ（アクリロイｌ−’１（−７２）であってこれはり一ノ、アンドハース会 社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　１ｌａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の製品で比重が］、、１ ５　ｇ／＜Ｃ、ガラス転移点（軟化点）が４０℃（１０４°Ｆ）でありツーコン 硬度は１０−１１である。アクリロイトＢ−７２（八ｃ、ｒｙｌｏｉｄ［（−７ ２）は６００°Ｆ４こ１０分間または７００°Ｆに５分間熱すると樹脂の９３パ ーセントが揮発する。

ここにのべた熱可塑性樹脂と似た性質を有する他の合成４１機樹脂は、粉末被覆 の樹脂結合剤の組成を形成するのに使われろ。たとえば熱硬化性ポリエステル樹 脂と、例えばアクリリックとエボギン樹脂との混合物のような熱可塑性と熱硬化 性樹脂との混合物、はここにのべた熱可塑性樹脂と同様な性質を有し、かつある 程度の重合性と交叉結合性を示し、被覆から樹脂の溶媒を揮発させろために加熱 したのちは、常温即ち室温にて柔軟でねばつかない被覆を造れるものは、樹脂結 合剤を形成するものとして使うことができる。

有機溶媒で熱可塑性アクリルアルキルエステル樹脂とフェノキン樹脂とを混ぜる のに適したものの中には、セロソルブアセテ−＋−（酢酸２−エトキシエチル） がある。これはきめられた被覆処理で使われるとき、所望の厚みの被覆を造るた めにある粘度の液組成をつくるのに必要な量だけ使われる。他の揮発性有機溶媒 で約３０℃と約２７４℃（８０°Ｆ〜５２５　’　Ｆ）との間に加熱することに より都合よく除去され、且つ同様な性質を持つものでは、例えばメチルエチルケ トン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブアセテート、または市場で手 に入る溶媒混合物（すなわちセロソルブアセテ−１・−セロソルブ溶媒−メチル エチルケトンの混合物）が使われる。

細分化されたまたは粉末の保護金属被覆材料で、本発明に使用されるものには次 のものがある。亜鉛、鉄−亜鉛混合物および合金、アルミニウム、アルミニウム ー亜鉛混合物および合金、アルミニウムー硅素混合物または合金、鉄−アルミニ ウム混合物および合金、銅、黄銅、青銅、銅−ニッケル混合物および合金、ジュ ロニッケル（ｄｕｒｏｎｉｃｋｅｌ）、ニッケルークローム混合物および合金、 鉄クロム混合物および合金、及びステンレス鋼である。六価のクロム化合物のよ うな増量剤および保護顔料も溶接性を加減し、塩水噴霧腐食抵抗を増しまた保護 被覆に好ましい他の性質を付与するために、本発明の粉末保護金属被覆材料の内 に加えることができる。

本発明による鉄系金属ストリップに応用し得る細分化された非金属耐火被覆材料 としては、細かく粉体化されたセラミ’７り材料、例えばエナメル粉体被覆、エ ナメルフリット、はうろうフリット、ガラスフリット、（粉体被覆）および通常 鉄系金属ストリップまたはシーＩ・上に被覆を溶融または焼結温度まであげて、 保護被覆または装飾被覆を造るのに使われる細分化耐火材料などがある。

粉体金属もまた細分化されたセラミック材料と混ぜて、サーメット−樹脂被覆お よび焼結サーメット（ｃｅｒｍｅｔ）被覆を造るのに使われる。

粉体保護金属材料または耐火材料を液体樹脂結合剤組成物中に懸濁させる方法は 、噴霧被覆、浸漬被覆および圧延被覆等如何なる処理法によるとも適当であれば 鉄系金属ストリップに応用することができる。

粉末被覆を施された鋼ストリップが、乾燥状態または“硬化された（ａｓ　ｃｕ ｒｅｄ）”状態（すなわち溶媒は除去されるが樹脂は除去されないように加熱さ れる）で使われる場合は、好ましくは熱可塑性アクリルアルキルエステル樹脂ま たはフェノキシ型の樹脂のように体積で約５０パーセントの樹脂組成、及び例え ば粉床金属アルミニウムのような体積で約５０％の細分化された被覆材料の組成 を有するのが、硬化された被覆の代表的な例である。金属粉末または耐火物粉末 の濃度をこれ以上高くすることは、被覆を施されたストリップに深絞り性質を必 要としない場合か、硬化または乾燥された樹脂−粉末被覆が加熱されて、鉄−保 護金属拡散合金表面被覆を形成する場合には使われる。被覆を施された綱スＩす ７プに焼結または単相の鉄−保護金属拡散合金表面被覆を施そうと思う場合は、 被覆溶液は好まし７くは体積で約１２から２０パーセントの樹脂を含み、溶媒の ない基準で体積で８０パーセン［−から８８パーセントの粉末を含ませるのがよ い。被覆を施すごとによって得られた成形性と腐食または酸化を防く性質は、被 覆の組成、被覆の厚さおよび被覆を施す処理の条件によって異なる。

本発明において通常用いられる鋼ベースは、冷間圧延された低炭素鋼であり、ア ルミニウムキルト鋼が望ましいがかならずしもそうでなくてもよいが、重量パー セントで最人約０．２５パーセントを越えない炭素含有量で、好ましいのは約０ ．００１重量パーセントと約０．１重量パーセントとの間の炭素量を含有ずもの である。アルミニウムキルト低炭素鋼は臂通約０．０１から０．０８重量バーセ ントの炭素、約０．３から０．８重量パーセントのマンガン、最大約０．０３重 量パーセントの硫黄〜最大０．０１５重量パーセントの燐、約０．０５パーセン トの硅素、最大約０．１０重景パーセントのアルミニウムおよび残りは主として 鉄と通常程度の不純物残渣を含む。鋼を真空中で脱ガスすると、鋼中のメタロイ ドの温度と不純物は非常に低くなる。低炭素アルミニウムキルド鋼で本発明に用 いられるのは、冷間圧延鋼ストリップで、重量ベースで次の組成を有する。即ぢ 、炭素０．０５パーセント、マンガン０．２５〜０５０パーセント、硫黄０，０ ３０パーセント、ｎｏ、ｏ２パーセント、硅素０．０５パーセント、アルミニウ ム０．０３０パーセントから００９０パーセント、そして残りは主として鉄と付 随の不純物である。

本発明は低炭素アルミニウムキルド鋼ストリップのＬに均質なアルミニウム被覆 を造るとき乙こ特るこ有効であり、該鋼ストリップは合金元素として少量の酸化 物形成の強い金属たとえばチタンを約０．１から約１．０重量パーセント含む。

重要な合金元素とＬ２て強い酸化形成物を含む低炭素低合金鋼は、通常の連続被 覆処理によって高温酸化および／または腐食に対する優れた耐性を有する溶融ア ルミニウムメッキ被覆を連続的に均一に造ることはむつかしい。

被覆を施すべき鋼ストリップの表面は、通常の方法でよいが充分きれいにして、 圧延時の油、その他のｌηれをストリップの表面から取除き、それから本発明の 粉末−樹脂材料で被覆を施さねばならない。特別な場合はストリップを脱脂溶媒 および／またはアルカリ洗浄溶液とブラシを用いて洗浄してもよい。洗浄液は約 ６５℃と８０°Ｃ（＋４９　’　Ｆと１７６６Ｆ）の間に加熱することが望まし い。洗浄ブラシュは通常のものたとえばスコッチ−プライドプラ・ノシュ（Ｓｃ ｏｔｃｈ−Ｒｒｉｔｅ　ｂｒｕｓｈ）を使えばよい。そしてブラソフＪ−かけは 湯または熱いアルカリ洗浄液を使えばよい。ストリップを粉末金属−熱可塑性樹 脂結合剤の組成で被覆を施そうとする場合はその前に、ストリップの表面をアル カリで洗浄し、その後充分水洗して乾かす。

硬化粉末金属−樹脂被覆鋼ストリップを本発明の方法によって造ることを特例に よって説明すると、炭素含有量０．０５重量パーセント、厚み約２璽璽、巾約１ １０５（ｂの冷間圧延されたアルミニウムキルト低炭素鋼のストリップをアルカ リ洗浄浴の中に毎秒約０．６０ｍのライン速度で連続的に浸漬した。アルカリ洗 浄浴はリットル当り約１５■（ガロン当り２オンス）の“パーカ３５６洗浄液（ Ｐａｒｋｃｒ３５６　Ｃ１ｅａｎｅｒ）”を含み６０℃と７７℃（１５０°Ｆ　 −１７０°Ｆ）の間に熱せられた。アルカリ浴を出たストリップは、全負荷能力 の７５％でＩｔｌ＋くスコ・ノチーブライトブラシュで連続的にぬれたままプラ ッシュされた。ここでストリップはもう一度同一組成と温度を有するアルカリ洗 浄浴を通され、それから１６℃〜２７°Ｃ（６０°Ｆ〜８０°Ｆ）の水で噴霧洗 浄され、それから６０℃（＋４０　’　Ｆ）のエアーナイフで乾燥された。ある 場合には仕十洗浄の前に、約４７°Ｃ（１１５°Ｆ）のＨ，５０，３％水？容液 にあてられた。

洗浄されたストす、プは通常の方法で、平均粒子の大きさが約９〜１３ミクロン であるアルミニウム金属粉末（レイノルド−５１１）を、均一に熱可塑性樹脂結 合剤組成中に分散させて造った液体被覆組成で圧延被覆を施された。アルミ粉末 の量は硬化後、約６７重量パーセント（約４８体積パーセント）のアルミ金属粉 末と約３３重量パーセント（約５２体積パーセント）の熱可塑性樹脂よりなる乾 燥フィルムができるような量とする。熱可塑性樹脂結合剤の組成はメククリル酸 エチルコポリマー（アクリロイトＢ−７２：ロームアンドハース社製）でそれは セロソルブアセテート溶媒を約１７０　ｍ／（６オンス）溶媒対４０グラム樹脂 の割合で含み、０．５７　Ｐａ、Ｓ　（４３秒１１Ｚａｈｎ）の粘度と総量３８ ．２パーセン［・の固形物を含むものができた。メククリル酸エチルコポリマ樹 脂は１０−１１のツーコン硬度と、約４０°Ｃのガラス転移点を持っていた。溶 媒はその組成物の粘度を調節するために加えられ、圧延被覆工程に対し所望の被 覆厚みかあ・ｂれるようにした。金属粉末の樹脂に対する割合は被覆中の金属成 度を所望のものにするように選ばれた。

前述の粉末アルミニウムー樹脂結合剤液体被覆組成が通常の圧延被覆処理によっ てストリップの両面に第１被覆場で着けられ、次に被覆は第１加熱炉中で硬化さ れた。該加熱炉中でスＩ・リップは約１７７°Ｃと２７９°Ｃ（３５０°Ｆと５ ３５６Ｆ）の間に加熱された。できれば加熱炉の出口で計ったとき最高２０７° Ｃと２１２°Ｃ（４Ｑ５°Ｆと４１５°Ｆ）の間にくるようにし、被覆から揮発 性のセロソルブアセテート有機溶媒を完全に除去し、樹脂を施すが樹脂結合剤を 除去したり劣化さ−せたりはしないようにし、約３０．５μｍ　（１，２ｍ１ｌ ｓ）の厚めを有する硬化乾燥膜を造った。被覆をつけたストリップをその場で熱 処理して合金化された表面被覆を造ろうとずろ場合は、後述するように樹脂被覆 をつけられたストリップは２０７°Ｃという温度に加熱する必要はなく、実質的 に溶媒を除去するに足る温度に加熱すれば１分である（即ち１５０℃くらいでよ い）。その後、この工程Ｙは被覆システＪ、の粘度は、被覆処理浴に乾燥被覆厚 めが約２００μｍ　（０，８ｍ１ｌｓ）となる程度のセ「１ソルブアセテート溶 媒を加えることによ−、゛（減らされた。

同様な被覆液で乾いた被覆の厚めを約１２７μｍ　（０，５ｍ１ｄ）から５０． ８μｍ　（２，０ｍ１ｌ）にするものができた。液体粉末アルミ被覆システムの 安定性はずぼらしかった。そのわけは被覆成分は８時間にわたって何等分離問題 を起こ１ことなく使用できたからである。

前述の工程中もアルミ被覆を鋼ストリップ表面土に圧延被覆方式で造るにあって 何等問題は認められなかった。

硬化粉末金属−樹脂被覆を低チタン合金低炭素鋼上に造る他の実例をあげると、 約００３重量パーセントの炭素、約０．４重量パーセントの金属チタンと０．０ ９重量パーセントのアルミニウムおよび通常程度のマンガン、硫黄、燐、硅素と 付随の不純物を含む低炭素アルミニウムキルド全硬鋼ストリップを次のような方 法で洗浄し圧延被覆を施した。工程に先立ぢ、樹脂結合剤（Ｉｌ　＆　Ｉ＋アク リロイドＢ−７２）と溶媒（セロソルブアセテート）とを結合剤１９５ｇと溶媒 ］、ｄｍ’　（１，６２５ポンドの結合剤対溶媒１ガロン）の割合で混ぜ、結合 剤１１０　ｄｍ’　（２９ガロン）／７８媒液を２０８６ｍ３（５５ガロン）の ドラムに入れ、同時にアルミニウム金属粉末１５４ｋｇ（３４０ボンド）（レイ ノルドアルミＲ４００）も入れた。結合剤／溶媒液とアルミニウム粉末とをドラ ムの中でよく混ぜそれから分散液を圧延被覆工程に出した。分散液の粘度をセロ ソルブアセテートで調節して０゜２６−０．３０　Ｐａ、Ｓ　（２１−２４秒＃ ４　Ｚａｈｎ）とした。調節後は、湿式被覆混合物は、全固体が４２．０％とな った６帛媒を除去した後に出来る好適な乾燥フィルｌ、被覆は９０．１車量パー センＩ−のアルミニウム粉末と９．９重量パーセントの樹脂結合剤（９０：　１ ０の０１合）を含有し、乾燥フィルムの厚みは２２．９μｍ（０，９ｍ１ｌｓ） である。１１延被覆をかける前に＄ｊｌストリップは次の１明序で洗浄さ力た。

（１）“′パーカーｍ３３８洗浄液”の１．２１ｋｇ／ｍ”（２，５オンス／ガ ロン）の溶液を６５５°Ｃ（１５０°Ｆ）にしてアルカリ噴霧する６（２１？＝ ”ｉＡ式ジブラッシング（３）６５５°ｃ　（１，５０６Ｆ）の“パーカーＭ３ ３８洗浄液　”の密液０．９９７ｋｇ／ｍ３（２，０オンス／ガロン）でアルカ リ噴霧する。＋４）４７．７°ｃ　（１１８°Ｆ）の３％Ｈ２ＳＯ，水７容液で 酸洗いする。［６１６０°Ｃ（１４０°Ｆ）の水で水ン先７先浄する。（７）乾 燥。

アルミニウム粉末被覆はストリップの両側を、被覆仕十場でアラニン被覆されそ れから被覆を乾燥、硬化さ−ぜた。温度テープ、接触温度計、およびイルコン（ Ｉｒｃｏｎ）赤外線言１測装置などが処理に適した最高金属硬化温度と良好な被 覆の密着性を得るための炉の温度を調節するのに使われた。工程の条件によって は、最高金属温度は１９３．３℃と２１０℃（３８０６Ｆ〜４１０６Ｆ）の間ま たは約２０７℃が好ましく、輻射率を０．７３セ・ツトしてイルコンを使って測 定しながらその温度に維持された。

運転を続ける間に被覆の転移が、硬化炉の後ろのストリップの底側にある第一指 示接触ロールの所でおきたことがわかった。これはロールにあてる前の冷却時間 が不適当なためにおこったのである。それ故ストリップ底側の被覆の厚みは、湿 式フィルＪ、厚みで最高３８．１−４０．６μｍ　（１，５−１，６ｍ１ｌｓ） に制限した。これは乾燥厚みで２５．４μｍ（１，０ｍ１ｌ）に相当する。硬化 炉の後ろの接触ロールの所に被覆の転移ができるのをな（するため、スＩ・リッ プの底側に水噴霧をあてることにした。ｉ；■記試運転では約１２．７　ｐ　ｍ 　（０，５ｍ１１）と３８．１μｍ（１，５ｍ１ｌ）の間の被覆ができた。

“ジンク１７メタル（Ｚｉｎｃｒｏｍｅｔａｌ）　”被覆と同様な組成を持つ粉 末金属−樹脂被覆した釦１ストリップ（即ち、オハイオ州クリーブランドのダイ ヤモンドソヤムし１ツク会社（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏｒｐｏ ｒａｔｉｏｎ）の亜鉛　クロメート（Ｚｉｎｃ−ｃｈｒｏｍａｔｅ）製品）もこ こにのべるように、粉末材料として金属亜鉛粉末とクロノ。酸化物（Ｃｒｙ。

／Ｃｒｚ（Ｌ＋）の混合物を使い、これをアクリロイ）”Ｂ−７２という熱可塑 性樹脂と、曲鉛−クロメイト粉末混合物約８６重量パーセント対アクリロイＦ’ Ｂ−７２の如き熱可塑性樹脂約１４重量パーセントの割合で使って、圧延被覆を 施すことができた。

鉄系金属ストリップにも多重層の粉末金属被覆を施すことができる。先づ亜鉛の ような粉末金属材料一種を使って−・成膜あるいは下地膜を造り、次にアルミニ ウムのような第一二の粉末金属材料を使って仕」−膜すなわち表面膜を造る。鉄 系金属ストリップはここにのべた方法または従来の方法で洗浄し、それから第一 被覆が施される。これはメタクリル酸エチルポリマのような熱可塑性樹脂の中に 粉末金属亜鉛の懸濁液を含み、乾燥ベースで約７０重量パーセント（約５０体積 パーセント）の粉末亜鉛と約３０重量パーセント（約５０体積パーセント）の樹 脂の割合で前記の規定した性質を有し、又粉末亜鉛の均一な懸濁液の形成を許し て充分に粘度を凍らすだけのセロソルブアセテートを含む、そして懸濁液を無限 に長い低炭素鋼冷間圧延鋼スＩ・リップに塗布し圧延被覆によって被覆を造り、 ２０７°ｃ−２１，２°Ｃ（４０５°Ｆ〜４１５°Ｆ）の最高温度にて溶媒を除 去し硬化させると、厚み約１５．２μ１１（０，６ｍ１ｌｓ’）の乾燥被覆がで きる。粉末亜鉛被覆はなめらかで、多孔性がなく、展延性があり、塩水噴霧に対 する抵抗性がすくれている。粉末アルミニウム金属被覆法は粉末アルミ被覆のと き既にのべたのと同し方法で乾燥曲船被覆に直接施される、そしで次に１７７’ ｆ’：と２７９℃（３５０゜Ｆと５２５°Ｆ）の間の最高温度に加熱して溶媒を 除去し２、夕１例の被覆に樹脂を施しまたは硬化すればよい。被覆は調質圧延し ７て耐酸性のすくれた円滑で不浸透性の表面とすることもできる。

耐火物被覆の改良としたものも、きれいな表面の鋼パネルまたストリップの上に 施すことができる。その方法は本発明のプロセスにより、細分化されたガラスフ リット、アクリロイＩ＝’Ｂ−７２樹脂およびセロソルブアセラー−１・溶媒な どの分散系を−ＡむセＥＪ液を用い、溶媒を除去した後に約１５．２μｍ　（０ ，６ｍ１ｌ）から約３０．５１１ｍ　（１２ｍ１ｌ）の厚さとなる薄い乾燥被覆 を造るものである。樹脂対ガラスフリットの割合が、重量で樹脂３５部対ガラス フリノＩ・６５部のものを使い、鋼ストリップに圧延被覆を施し７、次に従来の 白コ゛ナメル上被覆をかげ１４６０°Ｆの温度で４分間火をかければ合成面４火 被覆ができる。該合成耐火被覆はオルゼンハトンテスｔ−（Ｏｌｓｅｎ　Ｂｕｔ ｔｏｎ　Ｔｅ５ｔ）にも約１０という値で合格する。ここで“０“とは巻取り作 業後、被覆が１００％除去されたことを意味し、“１０”とは全熱除去されなか ったことを意味する。次の成分を含むガラスフリフトは、次の数種の規定された 成分またはその同等量を約１０１０’Ｃ（１８５０°Ｆ）に５分間加熱、水中焼 入れし、微細粉末に粉砕すれば造られる。

ボラノクスガラス（Ｂｏｒａｘ　Ｇｌａｓｓ）　・・５２．　４グラム酸化鉛　 ・・・・・・・　５．３　〃 炭酸カルシラ１、　・・・・・・・１６．Ｏｌ／バリウム　・・・・・・・１０ ．９　〃アルミナ（八β２０３）・・・　・・・１１．０＝炭酸ソーダ　・・・ ・・・・１９．８　〃シリカ（ＳｉＯ□）　・・・・・・・　１．７　〃ガラス フリットを金属アルミニウム粉末または他の粉末保護金属と共に混ぜてもよい。

その割合は重量でガラスフリット約３５部対金属粉末約６５部とし７、これをア クリロイｌ’Ｂ−７２樹脂にて？２．　／ｆｉ液を造り、ここで述べたと同じ方 法で銅パネルに施ゼは成形性のよいサーメット被覆ができる。

さらに他の実施例をのべると、上述の方法で造った硬化樹脂−金属粉末で被覆を 施されたストリップを、酸素含有雰囲気たとえば空気のある焼鈍室に開放コイル 形にして入れ、比較的低’ｉ”ｌＬ度で熱処理する。ここでストリップは６４９ °Ｃ（１２００°Ｆ）と言う温度に加熱する。しかし一般的には約４８２°ｃ　 （９００６Ｆ）を越えなし１方がよく、できれば約４２７℃（８００°Ｆ）にて 熱可塑性樹脂結合剤を、樹脂を揮発させることによって大略除去できるのに充分 な期間加熱する。しかし脆い鉄−アルミニウムの金属間化合物の準表面層はでき ないようにする。

これができると被覆の成形性を大変損なうからである。ストリップが開放コイル 形で酸素を含む雰囲気中で加熱されて熱可塑性樹脂結合剤がとれると、アルミニ ウムのような金属粒子はＩＴ−ｂ　ｓ　ｈこ結合され、また酸化物対酸化物結合 によって鉄系金属ベースと結合する。樹脂のなくなった金属被覆成形１１は改善 され、鉄系金属へ一スの酸素ボンドは鉄系金属ボンドに変化され、該変化し；１ 開放コイル焼鈍室にある酸素雰囲気を窒素ガスで置換し、しかる後開放コイル形 のストリップを５％水素−９５％窒素のような還元雰囲気中で約４８２°Ｃ（９ ００°Ｆ）を越えない温度、できれば約４２７°Ｃ（８００゜Ｆ）に加熱して、 鉄系金属ストリップの表面Ｇこ、鉄系金属ホントにより酸化鉄を作らせ、酸化鉄 の準表面層とか脆い鉄−アルミニウム金属間化合物は作らせないようにする。斗 −記の方法で造られた粉末金属表面被覆はいづれも調質圧延または冷間圧延する と、被覆の厚みは６０パーセントも少なくなり、冷間圧延後に番；１展延性と成 形性の良い円滑で不浸透な表面を持つ被覆が−できる。

本発明にかかる柔軟な硬化樹脂−金属粉末被覆は、執的及び機械的処理を種々組 合わせて製造前にさらに加二［するのに１、鴇こ適Ｌ７ている。これにより冷間 圧延加工および淳間珪延後の焼鈍を必”汀゛とする、または必要としない焼結被 覆を含めて巾広い範囲の有用な性質を有する被覆ができる（第１図を参照）。本 発明ａ＝かかイ）柔軟な硬化樹脂−金属粉末被覆は、はぼ９８０°Ｃ（１８００ ６１ガ）と１０９３’Ｃ（２０００６Ｆ）の温度範囲で、酸化を防＜＝−Ｉ＋酸 化雰囲気のかで焼結してもよい。鋼ストリツプ上に造った、樹脂のない焼結被覆 ＬＪ展延性に冨み多孔性である。樹脂のない焼結被覆しコ冷間圧延によつ、て６ ０パーセントまで厚みが減って展延性のある不浸透性の焼結膜となる。そして冷 間圧延処理が低炭素鋼の結晶形をわるくするように働く場合は、ストリップを焼 鈍すればストリップの結晶形は所望のものとなる。

本発明にかかる樹脂で保護した金属粉末被覆を施す方法は又、優れた室温成形性 と耐高温酸化性を示す因溶体鉄　保護粉末金属拡散合金の表面被覆を造るのに便 宜な方法を提供する。たとえば粉末アルミニウム、−樹脂−溶媒のぬれたフィル Ｊ、を、低合金低炭素アルミニラＪ・キルト鋼ストリップの上に圧延被覆を施す ことによりアルミニウムを被覆したずくれた製品ができる。前記低合金低炭素ア ルミニウムキルトｌｌストリップは、約０．０１重量パーセントと０．２５パー セントの間の炭素と約０．０２と０．０９重量パーセントの間のアルミニラ１、 を含む冷間圧延された低炭素鋼ストリップであり、被覆されたストリップを約１ ５０’ｃ　（３０１°Ｆ）と２１０’ｃ　（４１０’　Ｆ）の間の低い温度に加 熱し７て溶媒を除去し、乾燥した樹脂−粉末アルミニウムの被覆（または乾燥し た樹脂−粉末アルミニウムー粉末硅素被覆混合物、または乾燥した樹脂−アルミ ニウム／硅素合金粉末被ｆＷ）を造り、その後乾燥した被覆ストリップを非酸化 雰囲気たとえば中性または還元雰囲気（即ち、各々窒素雰囲気または窒素５％水 素雰囲気）中である時間、ある温度においてハツチ即ち連続焼鈍炉中で拡散加熱 ずればてきる。前記時間、温度とは樹脂を除去し粉末アルミ被覆を鋼中に拡散さ セ、鋼ベースに直接結合され、拡散合金被覆表面のアルミニラＪ、の濃度を少な くとも約８重量パーセント、できれば約８重量パーセントと約１０重量パーセン トの間の固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆からなる表面層即ち被覆を形成す るのに充分な時間と温度である。

鉄−アルミニウム合金で８重量パーセントまたはそれ以上のアルミニウムを含む ものは、通常室温では展延性が非常るこ少ないのに反し、鉄アルミニウム拡散合 金の薄い被覆を有する低炭素鋼ストリップで、粉末アルミニウムー樹脂被覆を拡 散加熱して造られ、約８と約１０車量パーセントの間のアルミニウム表面濃度を 有するものは、室温にて激しく変形された後、酸化雰囲気中にて加熱すると、室 温にて良い展延性と高温ですくれた耐酸化性を示す。このように拡散合金被覆さ れた鋼ストリップの展延性は、合金拡散被覆の展延性とベースの鋼ストリップの 展延性との共働硬化如何によって異なる。それ故これら両方の区域におりる最適 の展延性は、拡散被覆されたストリップが室温にて製造中に激しい歪を受けた後 、耐高温酸化性のよい被覆製品を造るために必要である。

ストリップが曝される拡散熱処理の強度は、鋼ベースの結晶粒度の大きさを大巾 に増加し、それによって被覆さ狂た崎の室温展延性と成形性を減らずので、被覆 されたストリップの耐高温酸化性は被覆された鋼が室温での変形後酸化されると 著１７　＜　ｘらされる。直線切断法（ｌｉｎｅａｒ　１ｎｔｅｒｃｅｐｔ　ｍ ｅｔｈｏｄ）による結晶粒大きさの測定は、数種の低チタン合金アルミ−トル１ 低炭素鋼パネルについてパネルをハツチ式拡散熱処理室で高温に加熱した後に行 われた、その結果は次の表■に示される。

、表−−−！− ８１６℃　３０　＃１０　八５ＴＩ１ １５　７ ＊数字の値が小さければ小さい程粒子の大きさは大きい。

８１６°Ｃ（１５００°Ｆ）で５０時間まで処理したパネルでは、結晶粒は大き くならなかった。著しい結晶粒の増大はチタン合金鋼へ−スを非酸化性雰囲気で ９２７℃　（１７００’　Ｆ）に５と１５時間熱した場合に起こった。従って、 約８１６℃（１，５００’　Ｆ）という最適拡散熱処理温度は、良好な室温形成 性が要求される場合には粉末アルミニウム被覆された鋼ストリップを、約３０か ら５０時間拡散加熱するときに使われるべきである。最適成形性が要求されない ときは、８１６℃よりも高い拡散加熱温度を使ってもよい。

鉄−アルミニウム拡散合金被覆中のアルミニウムの濃度、特にアルミニラｌ、の 表面濃度は、鉄−アルミニウム拡散合金で被覆された拾１ストリップの室温成形 性と耐高温酸化性δこ重要な影響をおよばず。数種のチタン含有アルミニウムキ ルト低炭素鋼パネルは、それぞれの厚さが１８μｍ、２５μｍ８３７μｍ、５Ｑ ｌｒｍおよび１２５／！ｍである乾燥樹脂　粉末アルミニウム（１，０：　９０ の比）被覆を有するチタン含有アルミニラＪ、キルト低炭素鋼パネルを圧延被覆 さセることにより、また粉末被覆されたパネルを非酸化性雰囲気で８１６℃　（ １５００°Ｆ）に４０時間拡散加執することにコ゛り造られた。各拡散被覆のア ルミニラＪ、の分布とアルミニウムの表面７８度が、電子ブｌ：Ｉ−ブマイクロ 分析（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｐｒｏｂｅ　ｍ１ｃｒｏａｎａｌｙｓｉｓ）によって 測定された。その結果は第２図にプロットされている。各拡散合金被覆の表面ア ルミニウム濃度は次の表Ｈにボされる。

未□−１ 乾燥粉末被覆の厚め　アルミニラＪ、の人血濃度重用５０　１６．２５ １．２５　２３．５ アルミニウムの「表面濃度Ｊとは電子プローブマイクロ分析のデータにもとづき 、鉄−アルミニラｌ、拡散合金被覆されたペネル中、拡散合金被覆の表面から約 ２５ミクロンＦの点におけるアルミニウムの重量パーセント濃度のことをいう。

その理由はアルミニウム酸化物の表面フィルムが鉄−アルミニラＪ、拡散合金被 覆の外側１−２μｍの所にあるからである。

第２図の各パネルの室温展延性は、各パネルを室温で７６３１（０゜３インチ） のオルゼンボタン被覆厚みテストにかけて測定した。固溶体鉄−アルミニウｌ、 拡散合金被覆でアルミニラｌ、の表面濃度が約８と約１０重量パーセントの間も ので、最大厚め約２５μＩＮ（１，０ｍ１ｌｌｌの乾燥粉末アルミニウムー鉄被 覆からできたものは、歪が約３０パーセント歪をこえるような激しい変形部分で も極仔がのひびＪ−たは割れを示しただけである。約３７＃ｍ（１，５ｍ１ｌ） を著し７く、二えるような厚みの被覆のあるパネルで、表１ＪｒｊアルミュウＪ 、濃度が約１０重量パーセントを甚だしくこえるものは広範囲な割ね［二１を示 した。

アルミニウム被覆された釦ＪスＩ・リップ゛で室冶、での製造中曲げたり、プレ ス加］−する際ひびや割れ目が入りにくく、また￥温での製造後約７０４°Ｃ（ １３０００Ｆ）と約９８２℃　（１，８００°Ｆ）の間の温度ですくれた耐酸化 Ｖ［を示すようなものを造る必要のある場合は、固濱体鉄−アルミニウム拡散合 金被覆中の表面アルミ二−ウ１．濃度は約８と約１０重量パーセントの間に保た なければならない。拡散アルミ被覆中の表面アルミ濃度が８重量パーセントより 甚だしく低い場合には、約７０４°ｃ　（１３００６Ｆ）と約９８２℃　（１８ ００°ト）の間のような高温の酸化性雰囲気中で長時間の暴露に耐えるには、被 覆した鋼ストＩＪノブの耐酸化性は充分でない。そして固溶体拡散合金被覆の表 面アルミ濃度が約１０重量パーセントを著しくこえるような場合には、普通製造 中おこることであるが、被覆が室温で甚だし、く変形されたり応力がかかったり する部分（即ち、３０パーセントまたはそれ以−Ｌの歪がかかる）るこ著しいひ びや割れ目が認められる。変形されたストリップが自動車の排気ガスのような高 温の酸化雰囲気にさらされると、著しいひびや割れ目のある部分に不都合な酸化 がおこる。しかし被覆されたストリップが製造中室温ではたいして変形されない という場合のように、高温耐酸化性は望ましいが室温での良い成形性は必要とし ない場合には、薄い固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆表面のアルミニウム濃 度は、鉄−アルミニウム拡散合金被覆の表面において約１０重量ツマセント以上 であってもかまわない（即ち、最高約１３重量パーセントまで）。

ここに述べる種類の低炭素鋼ストリップ上の固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被 覆の表面アルミ濃度は、適当なアルミニウムの量を乾燥粉末金属−樹脂被覆中に 与え、調整拡散熱処理を使って所望のアルミニウム表面濃度ができるまで、鋼ス トリツプ中へのアルミニウムの拡散を達成させることによって調節できる。粉末 被覆の組成が金属アルミニウム粉末対樹脂の一定割合を有し、かつ拡散熱処理が 一定に保たれれば、被覆の厚みが鋼スＩ・リップ上の拡散合金被覆の表面アルミ ニウム濃度をきめることになる。たとえば乾燥粉末アルミニウムー樹脂被覆が重 量で約９０部のアルミ粉末対約１０部の樹脂（即ち、９０　：　１０の比）によ りなり、約１７μｍ（０，７ｍ１ｌ）の厚みを持つものは、非酸化性の雰囲気で ８１６’Ｃ（１５００″Ｆ）に４０時間加熱すると、約８重量パーセントの表面 アルミニウム濃度を持つ鉄−アルミニウム拡散合金被覆となる。これに反し、同 様に加熱した厚み２２μｍの同し乾燥被覆は約１０重量パーセントのアルミニウ ム表面濃度となる。

乾燥粉末アルミニウムー樹脂被覆の厚さが、ある拡散熱処理に対し鉄−アルミニ ウム拡散合金被覆中のアルミニウドの表面濃度及び分布に及ぼす影響は、第２図 の−Ｙ−夕により明瞭に示される。

そのデータは、粉末アルミニウム　樹脂被覆（９０：　１０の比）を有するチタ ン含有アルミニウムキルト低炭素鋼パネルで、それぞれ異なった厚みを有するも のを同し拡散熱処理（８１６゛ｃで４０時間）にかけることによって得られた。

乾燥粉末金属被覆が厚いほどアルミニウムの表面濃度は高くなり、鯉ベースへの アルミニウムの拡散は深くなる（即ち、拡散被覆の厚め）。もし拡散熱処理の温 度をあげると、拡散合金被覆中のアルミニラｌ、の表面濃度は減り、アルミニウ ムが鋼ベースの中へ拡散する距離は大きくなる（第３図を参照）。

時間と拡散熱処理温度条件とを適切に調節すると、拡散合金被覆中に好ましい１ ０重量バーセンＩ−アルミニウムの表面濃度を造るのに、広範囲の乾燥フィルム 膜ＦＩＩ６７ｊが使える。しかし粉末被覆された鋼ストリップを８１６’ｃ　（ １５００’Ｆ）よりもがなり高い温度に加熱することにより、鋼ベースの結晶粒 度はかなり増大するので、最適の室温成形性が要求される場合は、拡散熱処理温 度は約８１６℃（１５０Ｑ°Ｆ）を越えないことが望ましい（表Ｉを尤照）。粉 末アルミニウム対樹脂の比率が乾燥被覆において９０・１０よりも高い場合は、 乾燥被覆厚みを好ましい２２μｍ（０，９ｍ１ｌ）以下にしても、ここで好まし い拡散熱処理条件を使えば、鉄−アルミニウム拡散合金被覆表面におりるアルミ ニウム濃度を所望の１０重量パーセントにすることができる。

炭素がすべてチタンと結合され、乾燥樹脂−粉末アルミニウム被覆を拡散加熱す ることにより造られたときに、約１０重量パーセントの表面濃度を有する、好ま しい鉄−アルミニウム拡散合金被覆されたチタン含有アルミニウムキルド低炭素 鋼ストリップの特別すぐれた耐高温酸化性が第４図に示されている。ここで鉄− アルミニウム拡散合金被覆を有する低炭素鋼ストリ・ノブの耐酸化性（第４ａ図 ）を、溶融金属アルミニウムＴｙｐｅ　Ｉメッキ被覆を有１−る同様な鋼ストリ ップ（第４ｂ図）、被覆されたストリップ゛をそれぞれ膨出試験機で室温変形さ せたものと比較する。試験を行う際、前述の被覆したストリップの平たいディス クをそれぞれタ゛イス間隙の周辺にそってディスクの周縁部をしつかり締め、ダ イスの間隙中に膨出部をつくるため丸いポンチをディスクの中心部Ｇこ向しすて 押して行く。ポンチが間隙に下るにつれてディスクはひろ力（る。

変形が、−＋ｉな歪に堪えるディスクの能力を越えると、歪力く局部的となりひ びまたは割れ目がおこる。変形された鉄−アルミニウム拡散合金被覆したディス クと、溶融アルミニウムメッキ被覆したディスクとを８１６℃（１５０Ｇ°Ｆ） の酸化雰囲気（即ち、空気）１コで４２０時間の加熱にさらす。溶融アルミニウ ムメツ４−で表面を被覆したストリップは、５％以上の歪でかなりの酸化損傷（ 黒＜なった部分）とパネルの全面積にわたってスケールカくできた（第４ｂ図参 照）。これに反し固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆したパネルでは、どんな 応力部分にも極めて僅かの酸イヒカク毘召められオこだけである（第４ａ図参照 ）６第４ａ図の拡散粉末ア／ｌ／ミニウｌ、被覆された鋼ストリップの企図を第 ５図に示した。第４ｂ図の企図番ま実質的には第５図のとおりである。

チタン含有アルミニウムキルド低炭素鋼ストリップで、炭素力く全てチタンと結 合しており、厚みが約２２μｍ（０，９ｍ１ｌ）のアルミニウム粉末−樹脂（９ ０：］０）乾燥フィルム被覆を有するものを拡散熱処理するための好ましい操作 条件は、乾燥粉末アルミニウム拡散合金被覆した・ストリップを開放コイル形（ またしま強く巻しまたコイル形）にして焼鈍室に入れ、非酸化雰囲気下（すなわ ら中性また番よ還元雰囲気）で約４０時間、約８１６“Ｃ（１５００°Ｆ）の温 度に加臥し、表面アルミニつム濃度が約１０重量ツマ−セントの拡散合金被覆を Ｊ貴ることにより成る。このようにして造った固溶体鉄−アルミニウム拡散合金 被覆は、チタン含を低炭素鋼ストリップ”と直接１吉合されており、準表面金属 間化合物層もなく、他の目に見える鋼４」間層も著しい炭素形成（即ち、〈Ｖ表 面の冨炭素帯域）もなく、また２５０倍の倍率で目に見えるような介在物もない （第６図を参！！ｑ）。

拡散被覆を施されたストリップは室温で、激しく変形さね、たｅ　８１６℃　（ １５００°Ｆ）で長い間加熱するとすくれた展延性と耐高渚、西９　（に性を示 す。そして、アルミニウム被覆が通常強し）とさね、−ζ（するＪｌ：水雰囲気 、たとえば硫化または滲炭雰囲気にさらさね、ると１失−アルミニウム拡散合金 被覆はすくれた耐蝕性を示す。

鉄−アルミニウム拡散合金被覆した鋤１スＩ・リノフ゛祠料で、室温成形性がよ く、約７０４°Ｃ（１３００°Ｆ）および９８２°Ｃ（１８００°Ｆ）までの温 度で耐酸化性のあるものを造ろうとすると、低炭素鋼ベースでアルミニウムキル トしたものが望ましＬＮが必１′シもそうでなくともよいが、鋼中の炭素すべて と化学的に結合するだ６す乙こ充分な極少量のチタンが存在しなければならな％ ｓ０低炭素鋼番よ０．２５重量パーセント以下の炭素、通常約０．００１から約 ０．１重量ノ（−セントの炭（り含イイ！、スζけ慎１゛ならない。アｌレミニ −−ノムキルｌ”　（氏ン虻先年１は一般に約０．０１からＯ，ｎｌ’重量・マ ー４゛／Ｉ・のＩ′外、約０２力・ら０．８重量パーセントのマンガン、最大λ ′す０．０３重イノ（−シーン′−０Ｉｉ左−゛す、最大約０．０１５１５重量 パーセント、約０．０５重イノぐ−１−ンｌの６＋：、７＋７雪最大約０．］０ 重量パーセントのアルミニウムおよび残量もＪ鉄と通常程度の不純物を含む。も し鋼を真空脱ガスすれば、鋼中の炭素とメタロイド全部と残渣は、非常に低いレ ヘルに保たれる。本発明に使われる代表的なチタン含有アルミニウムキルト重量 基準で次の組成を有する。即ち、炭素０．０４／＜−セント、マンガン０．２５ パーセント、硫黄０．０２パーセント、燐０．０２ノ（−センＩ−、硅素０．０ ５パーセンＩ・、アルミニウム０．０５パーセント、チタン０．４５バーセンＩ ・と残量は鉄とその付随の不純物である。

第６図は代表的な低チタン合金アルミニウムキルド低炭素鋼パネルの顕微鏡写真 （２５０倍、４％ナイタール腐食）であって、鋼中の炭素はずべてチタンと結合 している。また本発明にしたがって、約２２μｍｌゾの乾燥粉末アルミニラ１、 −樹脂（９０：　１．０の比）被覆を有する鋼パネルを４０時間８１６℃　（１ ５００°Ｆ）の非酸化雰囲気中で加熱Ｊることによって造られた、アルミニウム 表面濃度約１０パーセントの固溶体鉄　アルミニラｌ、拡散合金被覆を有するも のである。

第７図はアルミニウムキルド低炭素調子に造られた鉄　アルミＪつＪ、拡散合金 被覆の顕微鏡写真（２５０倍、ナイタール腐食）で、第６図に示すよう乙こ同様 の乾燥粉末アルミ：−ラム−樹脂被覆を拡散加熱−づることにより、チタンと結 合した炭素を鋼中に含まないシ、１である。第７図のアルミ二−ウムキルト低炭 本鋼パネル上の鉄−アルミニウム、拡散合金被覆は、第６図のチタン含有アルミ ニラＪ、キルト低炭素鋼パネル十の粉末アルミニ一つｌ、被覆が均一・に拡散し ているのとは対照的に、ある種の処理を示す。

“低（タン合金”釦１とか“チタン含有゛鋼などという用語は、鋼中の炭素を全 てチタンと化学的に結合さセるｋめに、少くとも鋼の炭素含有量の４倍のチタン を含む鋼を指すが、鋼中炭素の１０倍までは含有しうる。チタン含有鋼が、鋼中 に結合していないチタンを少量（ずなわら約０．１から０．３重量パーセント） 余分に含もことは好ましいが必然的ではない。そして本発明で使われる鋼の炭素 含有量は、比較的小さく重量で０．１パーセント以下であるので、必要とする全 チタン量は小さく、一般に重量で約１．０重量パーセントを越えない。これより も大きいチタン量は、何等利益をもたらさず、第に鋼のコストをあげるだけであ る。低炭素銅に加えられるチタンは、鋼中の炭素全部と結合してチタン炭化物を 形成し、炭素を安定化するたりてなく被覆された製品の高温強度を改良するのに 著しく貢献する。そして高温強度を良くするチタン炭化物を充分にするには、約 ０．０２重量パーセントの炭素以上とすることが望ましい。またチタン４才鋼中 にある未結合の窒素および酸素とも結合するが、後者の元素は低炭素鋼１［喝こ は非常に少ししか存在しないので、窒素および酸素と結合するのに必要なチタン は一般にはたいした量にはならない。

室温においてずくれた成形性と約６７７°Ｃ（１，２５０６Ｆ）以」−の温度に おいてずくれた耐酸化性とが要求される場合、チタン＋４低炭素鋼に添加すべき 重要な合金元素である。然１−２、他の金属合金元素たとえばモリブデンまたは コロンビウムを、鋼ベースの物理的性質を改良するために少量加えることも本発 明の範囲ｃに属する。しかし第一二７次合金元素は鋼の耐酸化性をそこなっては いけないし、また−次合金元素の量は重量で鋼の約２バーセンＩ−苓越えること ばは好ましくない。したがって本発明のベース釦１　！ｌいかなる場合でも低合 金低炭素鋼である、二とである。

本明細書および請求の範囲０こおいて“粉末アルミニウムウ”７トたはアルミニ ウム被覆”という用語は、文脈士他の解釈を必要と１−７ないかぎり、細分化さ れた金属アルミラム４′；よび金属アルミ、＝〜ウムで、アルミニウムーペース 被覆の耐酸化性をたいして損なわないような他の金属、たとえば約５から１２重 量パーセントの間の６１素を少量含むものを指す。また本明細書および請求の範 囲で使、１′層′Ｊる“鉄系金属”という用語は、通常低炭素鋼中には存？Ｅ　 Ｌないような合金元素を一種または複数種添加しても、全体とじて鋼の約２重量 パーセントを越えないように添加される低炭素鋼およびイ！ｔ；合金鋼を指す。

本発明は、改良された樹脂−粉末保護被覆を施した鉄系金属−＼−スを有する金 属ストリップを、処理する方法を含む。その被覆は硬化樹脂状態で有用であり、 更に処理すれば金属性の焼結被覆または固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆の ような、展延性のある不浸透な保護金属被覆が得られ、また、より高価な被覆鋼 および合金シート材料の代りに比較的安い材料を使って、従来の設備で経済的に 広範囲の被覆ス］・リップ材料を造るのに特に適している。

ＦＩＧ、　２ 紘辰渾さ−７だ 〜−一　％　歪 補正書の翻訳文提出書 昭和６０年３月７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ／　特許出願の表示　ＰＣＴ／ＵＳ　８４１０１０４８！　発明の名称　粉末金 属被覆及び／又は耐火金属被覆を施した鉄系金属 ”、　＠作出願人 居所　アメリカ合衆国　６０６０３　イリノイ　ンカゴウエスト　モンロー　ス トリ−１−３０名称　インランド　スチール　カンパニー代表者　ヤロウイノノ 　ウオーレン　エム。

（ｆｉｌ籍：アメリカ合衆国） り代理　人 神戸市中央区東町１２６番地の１貿易ビル９階補正書１９８４年１０月９Ｉコ国 際事務局受理〔原請求の範囲第第１項乃至第２０項を補正請求の範囲第１項乃至 第１４項にかえる〕 請求の範囲 １ｉａｌヂタンチタ低合金低炭素鋼スｌ−’Ｊ　ノブのきれいな表面に合成樹脂 から主としてなり、該樹脂に適合する揮発性有機溶媒乙こよって可溶性を増した 合成樹脂結合剤組成物中に細分化された保護金属を一様に拡散させた均質な湿式 フィルム被覆を施し、 （ｈｌｌアルミニラ、　１．粉末、アルミニウム粉末と５−１２重量％の硅素粉 末との混合物、アルミニラｌ、と５−１２重量％の硅素の粉末合金、アルミニウ ムと亜鉛との粉末混合物、クロム酸化物と混ぜた粉末亜鉛、および細部化された セラミック材料よりなるグループから選ばれた該保護被覆金属とから成り、 （（・）上記保護被覆金属が湿式フィルムの体積で約８０から８８パーセントを 占め、該湿式フィルムが約１７．５μｍから３７μｍの間の乾燥フィルム被覆を 形成するのに充分な厚さを有し、＋ｄ］該溶媒を揮発さ１！る温度と時間の間該 湿式フィルム被覆を加熱し、該ストリップ表面に柔軟な乾燥フィルムを造るため 該樹脂を硬化し、そして ｆＱ）上記鋼ストリップの結晶粒度が著しく大きくならないような高温、及び保 護表面被覆で室温で変形可能で、該鋼ストリップと接触して介在する層を生しる ことなく、該鋼スト’Ｊ　ｙプの表面に直接接触する密着性の良い保護表面被覆 を形成するのに充分な時間、非酸化雰囲気中で上記乾燥フィルムを加熱する、 ことを特徴とする、室温で変形可能で高温で耐酸化性を有する密着性のよい保護 金属被覆で低合金ストリップを被覆する方法。

２、上記細分化された保護金属が、アルミニウム粉末、アルミニウム粉末と約５ から１２重量パーセントの硅素粉末との混合物およびアルミニウムと約５から１ ２重量パーセント硅素との粉末合金よりなる耐酸化金属粉末材料のグループから 選ばれることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。

３、上記細分化された保護被覆材料が金属亜鉛粉末および金属アルミニウム粉末 よりなるグループから選ばれることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法 。

４、−ト記保護被覆材料が乾燥基準で約５５重量パーセン［・の粉末金属アルミ ニウムと４５重量パーセントの粉末金属亜鉛との混合物を含み、乾燥フィルムの 重量の約７０および９５パーセントは該混合物よりなり、残量は主として該熱可 塑性樹脂であることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の方法。

５、上記樹脂が約３５℃と１１０℃　（９５°Ｆと２３０　’　Ｆ）　ノ間（７ ）　カラ／ｌ。

転移温度を持つ熱可塑性合成樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１項に記 載の方法。

６、上記熱可塑性樹脂が、メタクリル酸エチルコポリマ、メタクリル酸エチルコ ポリマ、メタクリル酸メチル／ブチルコポリマおよびメククリル酸イソフ゛チル ニ１ポリマよりなるグループ選ばれたアクリルアルキルエステルであることを特 徴とする請求の範囲第５項に記載の方法。

７、上記熱可塑性アクリルアルキルエステル樹脂が比重０．９６、ガラス転移温 度約４０℃（１０４６Ｆ）、ツーコン硬度値１０から１１の間の値をもつメタク リル酸エチルコポリマ樹脂であることを特徴とする請求の範囲第６項に記載の方 法。

８、上記樹脂が約２０　、０００と３５．０００の間の分子量を持つヒ゛スフエ ノール−Ａとエビクロロヒドリンとの熱可塑性フェノキシ型の樹脂反応生成物で あることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の方法。

９、上記乾燥フィルムがアルミニウムを主成分とし、上記低合金鋼ストリップが チタン含有低合金アルミニウムキルド低炭素鋼ストリップであり、炭素はすべて チタンと結合し未結合のチタンが極少量であり、且つ該鋼中の上記乾燥フィルム のつし）た酸ストリップを非酸化雰囲気を有する拡散加熱処理帯域で、固溶体鉄 −アルミニウム拡散合金被覆を造るのに充分な温゛度と時間の間加熱して、該拡 散合金被覆を該鋼ストリ・ノブに直接結合させ２５０倍に拡大しても介在する準 表面層が見えない室温で変形可能で少なくとも約８重量パーセントアルミニウム の表面濃度を有する被覆とすることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法 。

１０、上記乾燥フィルムを持つ該スｌ−肝ノブが、約８１６’ｃ　（１５００゜ Ｆ）の温度の上記拡散加熱処理帯域で加熱されることを特徴とする請求の範囲第 ９項に記載の方法。

比上記ストリップで約９０重量パーセントの金属アルミニウム粉末と約１０重量 パーセントの上記樹脂を含む上記乾燥フィルムを有し、該乾燥フィルムの厚みが 約１７．５μｍ（０，７ｍ１ｌ）から約３７．０μｍ（１，５ｍ１１）であるも のを約８１６℃　（１５００’　Ｆ）の非酸化雰囲気中で、約３０時間と４０時 間との間の時間加熱して、表面アルミニウム濃度が約８から１０重重量−セント アルミニウムである密着性の良い固溶体鉄−アルミニウム拡散合金表面被覆を施 した該鋼ストリップを得、該固溶体鉄−アルミニウム拡散合金表面被覆が室温で 激しい変形を受けた後に、約７０４°Ｃ（１３００°Ｆ）から約９８２℃（１８ ００°Ｆ）の間の温度で耐酸化性を有することを特徴とする請求の範囲第９項に 記載の方法。

１２、上記ストリップを溶媒及び樹脂の揮発後に、酸化雰囲気中で上記細分化さ れた保護金属の隣り合う粒子間にもまた該保護金属の粒子と該鋼ストリップとの 間にも酸化物結合が形成されるに足る温度と時間の間加熱し、しかる後該ストリ ップを政綱の結晶粒度が著しく大きくなるのを避ける温度で還元雰囲気中で加熱 して、該細分化保護金属と該ストリップとの間に金属鉄結合を形成させるが、該 鋼ストリップに接触して金属間鉄化合物の層を形成させないことを特徴とする請 求の範囲第１項に記載の方法。

１３、全ての炭素が化学的に結合し、鋼中の未結合のチタンが極少量であり、少 なくとも８重量％アルミニウノ、の表面濃度の固溶体鉄−アルミニウム含有拡散 合金表面被覆を有し、該表面被覆が室温で変形可能で、２５０倍で拡大して視て も介在率表面層がなく、更に約７０４℃（１３００°Ｆ）から約９８２℃（１８ ００’Ｆ）の間の温度で耐酸化性を有することを特徴とするチタン含有低合金低 炭素鋼の鋼ストリップ。

４、上記拡散合金表面被覆が約８と約ｌＯ重量パーセントアルミニウムの間のア ルミニウム表面濃度を有し、室温にて激しく変形された後、約７０４℃　（１３ ００’　Ｆ）と約９８２°Ｃ（１８００°Ｆ）の間ノ温度で耐酸化性を示すこと を特徴とする請求の範囲第１３項６こ記載の被覆された低合金低炭素鋼の鋼スト リップ。

国際調査報告 第１頁の続き ｏ発　明　者　アーガーワル　シェイク　ビーアメリカ合衆国９５０５１　カリ フォルニア　サンタ　クララ　ポインシアナ　ドライブ　３７０７　＃１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ｉａｌ低チタフチタン炭素鋼ストリップのきれいな表面に熱可塑性樹脂と熱硬 化性樹脂より成るグループから選ばれた合成有機樹脂から主としてなり、該樹脂 に適合する揮発性有機溶媒によって可溶性を増した樹脂結合剤組成物中に細分化 された保護被覆材料を一様に拡散させた均質な湿式フィルム被覆を施し、 山）金属ストリップのきれいな表面によく密着し、約３４０°Ｃと５３５℃（６ ４４°Ｆと９５５６Ｆ）の間の温度に加熱すると、その９０重量パーセント以上 を揮発するのに通ずる該樹脂と＋ｃ＋アルミニウム粉末、アルミニウム粉末と５ から１２重量パーセントの硅素粉末との混合物、アルミニラｌ、と５から１２重 量パーセントの硅素の粉末合金、亜鉛粉末、アルミニウム粉末と亜鉛粉末との混 合物、クロム酸化物と混ぜた粉末亜鉛、および細部化されたセラミック材料より なるグループから選ばれた細分化された保護被覆材料とから成り、ｆｄ＋該溶媒 を揮発さゼるのに充分な温度と時間の間該湿式フィルム被覆を加熱し、該ストリ ップ表面に柔軟な乾燥フィルムを造るため該樹脂を硬化し、そして随扁に（ｅｌ 該乾燥フィルムを持つ該ストリップの結晶粒度が著しく大きくならないような時 間と温度で、密着した表面被覆が形成されるまで該ストリップを加熱する ことを特徴とする、鉄系金属ヘースを有する金属ストリップを密着性のよい保護 被覆で被覆する方法。 ２　上記乾燥フィルムが主成分としてアルミニウムを含み、上記鉄系金属ストリ ップが低合金アルミニウムキルト低炭素銅ストリ、プであり、政綱中の炭素はす べてチタンと結合しており、表面アルミニウム濃度が少なくとも約８重量パーセ ントを有する固溶体鉄−アルミニウム拡散合金被覆で、該拡散合金被２νが該鋼 ストリップと直接結合したものを得るのに充分な温度と肋間の問罪酸化雰囲気を 持つ拡散熱処理帯域にて、該乾燥フィルムを有する該ストリップを加熱すること を特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、上記乾燥フィルムを持つ該ストリップが、上記拡散加熱処理帯域で最高温度 約８１６℃（１５００°Ｆ）まで加熱されることを特徴とする請求の範囲第２項 に記載の方法。 ４、上記ストリップで約９０重量パーセントの金属アルミニウム粉末と約１０重 量パーセントの上記樹脂を含む乾燥フィル１、を有し、該乾燥フィルムの厚みが 約１７．５μｍ（０，７ｍｉ＋）から約３７．０．ｃ＋ｍ（１゜５　＋ｎ１１） であるものを約８１６℃　（１５００°Ｆ）の非酸化雰囲気中で、約３０時間と ４０時間との間の時間加熱して、表面アルミニウム濃度が約８から１０重量パー セントアルミニウムである密着性の良い固溶体鉄−アルミニウム拡散合金表面被 覆を施した該鋼ストリップを得、それにより該鋼が室温で激しい変形を受けた後 に、約７０４℃（１３００Ｆ）から約９８２°Ｃ（１８００°Ｆ）の間の温度で ｌ１ｉ４酸化性を有することを特徴とする請求の範囲第２項に記載の方法。 ５、上記鉄系金属ストリップが低合金アルミニウムキルト低炭素鋼ストリップで あり、該鋼中の炭素はずべてチタンと結合しており、叶つＬ記乾燥フィルムのつ いた該ストリップを非酸化雰囲気を有する拡散加熱処理帯域で、該鉄系金属の結 晶粒度を太き（することなく固溶体鉄−保護被覆材料拡散合金被覆を造るの乙こ 充分な温度と時間の間加熱して、該拡散合金被覆を該鋼ストリップに直接結合さ せ２５０倍に拡大しても介在する字表面層が見えない被覆とすることを特徴とす る請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、上記ストリップが約９０重量パーセントの金属アルミニウム粉末と約１０重 量パーセントの上記樹脂を含む乾燥フィルムを持ち乾燥フィルムの厚さは約１７ ．５　ｕ　ｍ（０，７ｍ１ｌ）から約３７．０　ｐ　ｍ（１，５ｍ１ｌ）　とし 、該ストリップを約８１６℃　（１５００°Ｆ）の非酸化雰囲気中で約３０と４ ０時間との間の時間加熱して、該鋼ストリップに約８から約１０重量バーセント アルミニウｌ、のアルミニウム表面濃度を持つ密着性のよい固溶体鉄−アルミニ ウム拡散合金表面被覆を施し、それにより該ストリップを室温ではげしく変形さ せた後、約７０４℃　（１３０００Ｆ）と約９８２℃　（１８００°Ｆ）の間の 温度において耐酸化性とすることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、上記樹脂が約３５℃と１１０°ｃ（９５°Ｆと２３００Ｆ＞の間のガラス転 移温度を持つ熱可塑性合成有機樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１項に 記載の方法。 ８、上記熱可塑性樹脂が、メタクリル酸メチルコポリマ、メタクリル酸メチルコ ポリマ、メタクリル酸メチル／ブチルコポリマおよびメタクリル酸イソブチルコ ポリマよりなるグループから選ばれたアクリルアルキルエステルであることを特 徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ９、」−記熱可塑性アクリルアルキルエステル樹脂が比重０．９６、ガラス転移 温度約４０℃（１０４°Ｆ）、ツーコン硬度値１０から１１の間の値をもつメタ クリル酸エチルコポリマ樹脂であることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の 方法。 １０、上記樹脂が約２０，０００と３５　、０００の間の分子量を持つビスフェ ノール−Ａとエビクロロヒドリンとの熱可塑性フェノキシ型の樹脂反応生成物で あることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 １１、上記金属ストリップ上の上記乾燥フィルムが約５０と約９０体積パーセン Ｉ・の間の細分化された保護被覆材料であり、残量は主として上記樹脂より成る ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 １２、上記乾燥フィルムが主として約１０重量パーセントの細分化された保護被 覆材料と５０体積パーセントの上記樹脂より成ることを特徴とする請求の範囲第 １項に記載の方法。 １３、上記金属ストリップが低チタン合金低炭素鋼ストリップであり、上記細分 化された保護被覆材料が、アルミニウム粉末、アルミニウム粉末と約５から１２ 重量パーセントの硅素粉末との混合物およびアルミニウムと約５から１２重量パ ーセント硅素との粉末合金よりなる耐酸化金属粉末材料のグループから選ばれる ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、上記細分化された保護被覆材料が金属亜鉛粉末および金属アルミニウム粉 末よりなるグループから選ばれることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方 法。 １５、上記保護被覆材料が乾燥基【Ｙで約５５重量パーセントの粉末金属アルミ ニウムと４５重量パーセントの粉末金属亜鉛との混合物を含み、乾燥フィルムの 重量の約７０および９５パーセントは該混合物よりなり、残量は主として該熱可 塑性樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６、上記細分化された保護被覆材料が主として細分化された酸化クロム（Ｃｒ （ｈ／ＣｒＪ：＋）に粉末金属亜鉛を混ぜたものから成ることを特徴とする請求 の範囲第１項に記載の方法。 １７、上記保護被覆材料がエナメルフリソＩ・、エナメル下地被覆、およびほう ろうフリットより成るグループからｊｘばれた細分化されたセラミック材料であ ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 １８、上記ストリップを該樹脂の揮発後に、酸化雰囲気中で上記細分化された保 護被覆材料の隣り合う粒子間Ｇこもまた該保護被覆材料と該金属ストリップとの 間にも酸化物結合が形成されるに足る温度と時間の間加熱し、しかる後該ストリ 、プを約４８２°Ｃ（９００°Ｆ）を越えない最高温度で還元雰囲気中で加熱し て、該細分化保護被覆材料と該金属ストリップとの間に金属鉄結合を形成させる が、該鉄系金属ストリップ表面に金属間鉄化合物の連続層を形成させないことを 特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 １９、低チタン合金低炭素鋼ストリップが保護被覆材料よりなる密着性のよい表 面被覆を有し、該保護被覆材料はアルミニウム粉末、アルミニウム粉末と５から １２重量パーセントの硅素粉末との混合物、および粉末状のアルミニウムと硅素 ５から１２重量パーセントの合金から成る粉末材料のグループから選ばれ、熱可 塑性樹脂と熱硬化性樹脂から成るグループから選ばれた樹脂の溶媒液中に一様に 分散されており、該樹脂は該溶媒を揮発させるために加熱させ、且つ該樹脂を硬 化させると該針に対し密着のよいものとなり該鋼ストリツプ上に柔軟でねばつか ないフィルム被覆を形成するのに適し、約ｏ、ｏｏｔと０．２５重量パー七ント との間の炭素とや約０１と１．０重量パーセントとの間のチタンを該低合金低炭 素鋼に含むが、そのチタン量は鋼中の炭素を全部結合するのに充分なだけの量で あり、該鋼ストリップを拡散加熱して該樹脂の揮発をはかり、該粉末材料を該鋼 中に拡散させて固溶体鉄−アルミニウム拡散合金または固溶体鉄−アルミニウム ー硅素の拡散合金ですくなくとも約８重量パーセントアルミニウムの表面濃度を 持つ表面被覆を造り、該被覆を２５０倍に拡大して視ても介在率表面層がなく政 調と直接に結合しており、約７０４℃　（１３００６Ｆ）と約９８２℃　（１８ ００°Ｆ）との間の温度において耐酸化性を有することを特徴とする被覆された 鉄系金属ヘース。 ２０、上記拡散合金被覆されたストリップで約８と約１０重量パーセントの間の アルミニウム表面濃度を有し、室温にて激しく変形された後、約７０４℃　（１ ３００°Ｆ）と約９８２°Ｃ（１８００°Ｆ）の間で高い耐酸化性を有すること を特徴とする請求の範囲第１９項に記載の被覆された鉄系金属ヘース。