JP2903732B2 - 合金化溶融Znめっき鋼板 - Google Patents
合金化溶融Znめっき鋼板Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、家電用塗装鋼板、自
動車用塗装鋼板等に用いられる合金化溶融Znめっき鋼板
に係わるもので、特にめっき層の密着性に極めて優れた
合金化溶融Znめっき鋼板に関する。
動車用塗装鋼板等に用いられる合金化溶融Znめっき鋼板
に係わるもので、特にめっき層の密着性に極めて優れた
合金化溶融Znめっき鋼板に関する。
【0002】
【従来の技術】合金化溶融Znめっき鋼板とは、鋼板に溶
融Znめっきを施した後、加熱してめっき層表面のZn相と
基材である鋼板との間に相互拡散を行わせ、めっき層全
体をFe−Zn合金としたものである。この合金化溶融Znめ
っき鋼板は塗装性、耐食性、溶接性、経済性等に優れて
おり、近年、家電、自動車および建材の産業分野におい
て広く用いられている。
融Znめっきを施した後、加熱してめっき層表面のZn相と
基材である鋼板との間に相互拡散を行わせ、めっき層全
体をFe−Zn合金としたものである。この合金化溶融Znめ
っき鋼板は塗装性、耐食性、溶接性、経済性等に優れて
おり、近年、家電、自動車および建材の産業分野におい
て広く用いられている。
【0003】通常、合金化処理は連続的に溶融Znめっき
を施した鋼板を、合金化用熱処理炉で 500〜600 ℃の材
料温度になるまで 3〜30秒間加熱することにより行われ
る。
を施した鋼板を、合金化用熱処理炉で 500〜600 ℃の材
料温度になるまで 3〜30秒間加熱することにより行われ
る。
【0004】また、溶融Znめっきを施す前の鋼板は予熱
され、H2+N2の還元雰囲気中でかつ材料に応じた温度条
件下で還元焼鈍され、溶融Znめっきを施されるまで大気
に触れることなくめっき浴の浴温前後まで冷却される。
され、H2+N2の還元雰囲気中でかつ材料に応じた温度条
件下で還元焼鈍され、溶融Znめっきを施されるまで大気
に触れることなくめっき浴の浴温前後まで冷却される。
【0005】合金化溶融Znめっき鋼板のめっき層はFe−
Znの金属間化合物からなり、そのFe濃度は通常、 8〜12
重量%である。また、めっきの付着量は通常、片面当た
り25〜70g/m2である。通常の手段によって付着量を25g/
m2以下にすることは困難であり、また付着量を70g/m2以
上にするとめっき層の耐パウダリング性が悪化する。
Znの金属間化合物からなり、そのFe濃度は通常、 8〜12
重量%である。また、めっきの付着量は通常、片面当た
り25〜70g/m2である。通常の手段によって付着量を25g/
m2以下にすることは困難であり、また付着量を70g/m2以
上にするとめっき層の耐パウダリング性が悪化する。
【0006】めっき層は通常、0.12〜0.2 重量%のAlを
含有する。この理由は二つある。その一つは、合金化溶
融Znめっき鋼板と通常の溶融Znめっき鋼板の製造設備が
同一の場合が多いので、通常の溶融Znめっき鋼板を製造
するときにZn浴中に添加したAlが、合金化溶融Znめっき
鋼板を製造するときに不可避的に混入するからである。
通常の溶融Znめっき鋼板の製造においてAlを添加する目
的は、めっき層と基材鋼板との界面(以下、単に「界
面」という)に形成される合金相の加工性が悪いから、
この合金相の形成を抑制し、めっき層の加工性を確保す
るためである。
含有する。この理由は二つある。その一つは、合金化溶
融Znめっき鋼板と通常の溶融Znめっき鋼板の製造設備が
同一の場合が多いので、通常の溶融Znめっき鋼板を製造
するときにZn浴中に添加したAlが、合金化溶融Znめっき
鋼板を製造するときに不可避的に混入するからである。
通常の溶融Znめっき鋼板の製造においてAlを添加する目
的は、めっき層と基材鋼板との界面(以下、単に「界
面」という)に形成される合金相の加工性が悪いから、
この合金相の形成を抑制し、めっき層の加工性を確保す
るためである。
【0007】もう一つの理由は、合金化溶融Znめっき鋼
板のめっき層の耐パウダリング性を確保し、かつ合金化
溶融Znめっき鋼板にドロス欠陥(これは、溶融Zn浴中の
Fe−Zn合金が鋼板の表面に砂粒状に付着し、シンクロー
ルにより押しつけられたものである。)が発生するのを
防止するために、合金化溶融Znめっき鋼板を製造すると
きにも0.08〜0.11重量%のAlをZn浴中に添加して溶融Zn
めっきを施すからである。Alはめっき層中で富化する傾
向があり、Al濃度が0.08〜0.11重量%のZn浴中で溶融Zn
めっきを施せば、めっき層中のAl濃度は0.12〜0.2 重量
%となる。
板のめっき層の耐パウダリング性を確保し、かつ合金化
溶融Znめっき鋼板にドロス欠陥(これは、溶融Zn浴中の
Fe−Zn合金が鋼板の表面に砂粒状に付着し、シンクロー
ルにより押しつけられたものである。)が発生するのを
防止するために、合金化溶融Znめっき鋼板を製造すると
きにも0.08〜0.11重量%のAlをZn浴中に添加して溶融Zn
めっきを施すからである。Alはめっき層中で富化する傾
向があり、Al濃度が0.08〜0.11重量%のZn浴中で溶融Zn
めっきを施せば、めっき層中のAl濃度は0.12〜0.2 重量
%となる。
【0008】合金化溶融Znめっき鋼板の基材として従
来、低炭素Alキルド鋼が用いられることが多かったが、
近年、合金化溶融Znめっき鋼板の用途が拡大するにつれ
て、その深絞り性が要求されており、IF鋼(Interstit
ial Free鋼)と呼ばれる極低炭素鋼の使用が増加してい
る。IF鋼はN、C等の不可避的な侵入型固溶元素をT
i、若しくはNb等の合金元素で固定した極低炭素の合金
鋼であり、非時効性でかつ加工性の高い材料である。I
F鋼を基材とする場合、C< 0.003%、Si< 0.04%、M
n:0.12〜0.30%、P:0.01〜0.02%、S: 0.008〜0.0
2%、N<0.04%、Al:0.02〜0.05%、Ti:0.02〜0.06
%、Nb< 0.015%の組成からなる材料が広く採用されて
いる。尚、Nbは添加されない場合もある。
来、低炭素Alキルド鋼が用いられることが多かったが、
近年、合金化溶融Znめっき鋼板の用途が拡大するにつれ
て、その深絞り性が要求されており、IF鋼(Interstit
ial Free鋼)と呼ばれる極低炭素鋼の使用が増加してい
る。IF鋼はN、C等の不可避的な侵入型固溶元素をT
i、若しくはNb等の合金元素で固定した極低炭素の合金
鋼であり、非時効性でかつ加工性の高い材料である。I
F鋼を基材とする場合、C< 0.003%、Si< 0.04%、M
n:0.12〜0.30%、P:0.01〜0.02%、S: 0.008〜0.0
2%、N<0.04%、Al:0.02〜0.05%、Ti:0.02〜0.06
%、Nb< 0.015%の組成からなる材料が広く採用されて
いる。尚、Nbは添加されない場合もある。
【0009】強度が要求される合金化溶融Znめっき鋼板
の基材としては、高張力鋼板が使用される。同時に高度
の成形性を必要とする場合、C< 0.003%、Si< 0.04
%、Mn: 0.3〜1.0 %、P: 0.025〜0.08%、S: 0.0
08〜0.02%、N<0.04%、Al:0.02〜0.05%、Ti:0.02
〜0.06%、Nb< 0.015%の組成からなる材料が通常、採
用されている。
の基材としては、高張力鋼板が使用される。同時に高度
の成形性を必要とする場合、C< 0.003%、Si< 0.04
%、Mn: 0.3〜1.0 %、P: 0.025〜0.08%、S: 0.0
08〜0.02%、N<0.04%、Al:0.02〜0.05%、Ti:0.02
〜0.06%、Nb< 0.015%の組成からなる材料が通常、採
用されている。
【0010】前記の製造方法で製造され、かつ上記の基
材とめっき層からなる合金化溶融Znめっき鋼板において
は、そのめっき層が金属間化合物であるから、界面にお
けるめっき層の密着性が低いという欠点がある。即ち、
めっき層が変形能に欠ける金属間化合物であるから、め
っき層に剪断力が作用すると、界面で剥離が生じ易い。
特に、塗装後の合金化溶融Znめっき鋼板に衝撃的な変形
加工または剪断加工を与えると界面で剥離し易い。ま
た、接着剤により合金化溶融Znめっき鋼板を接合して、
剥離試験を行うと、接着剤とめっき層との界面ではなく
めっき層と基材鋼板との界面(この明細書では後者の界
面を単に「界面」と称している)で剥離することが多
い。
材とめっき層からなる合金化溶融Znめっき鋼板において
は、そのめっき層が金属間化合物であるから、界面にお
けるめっき層の密着性が低いという欠点がある。即ち、
めっき層が変形能に欠ける金属間化合物であるから、め
っき層に剪断力が作用すると、界面で剥離が生じ易い。
特に、塗装後の合金化溶融Znめっき鋼板に衝撃的な変形
加工または剪断加工を与えると界面で剥離し易い。ま
た、接着剤により合金化溶融Znめっき鋼板を接合して、
剥離試験を行うと、接着剤とめっき層との界面ではなく
めっき層と基材鋼板との界面(この明細書では後者の界
面を単に「界面」と称している)で剥離することが多
い。
【0011】Ni−Zn、Fe−Zn等の電気めっき鋼板の場合
にも、そのめっき層が金属間化合物であるから界面にお
けるめっき層の密着性は低いが、合金電気めっきに先立
って例えば、Ni、Fe等の下地めっき(ストライク)を行
うことによってこの問題を解決できることが知られてい
る。しかし、合金化溶融Znめっき鋼板においては、適切
な解決手段がないのが実状である。
にも、そのめっき層が金属間化合物であるから界面にお
けるめっき層の密着性は低いが、合金電気めっきに先立
って例えば、Ni、Fe等の下地めっき(ストライク)を行
うことによってこの問題を解決できることが知られてい
る。しかし、合金化溶融Znめっき鋼板においては、適切
な解決手段がないのが実状である。
【0012】界面でのめっき層の剥離の要因として、異
相界面の整合性、界面エネルギー等に支配される真の界
面密着強度の他に、界面の幾何学的な形状、めっき層と
基材の機械的な性質および物理定数(例えば、弾性率)
等が考えられる。従って、密着性および深絞り性に優れ
た合金化溶融Znめっき鋼板を得るためには、めっき層の
改質、界面の幾何学的形状の適正化、基材の適正化等の
観点から対策を検討する必要がある。
相界面の整合性、界面エネルギー等に支配される真の界
面密着強度の他に、界面の幾何学的な形状、めっき層と
基材の機械的な性質および物理定数(例えば、弾性率)
等が考えられる。従って、密着性および深絞り性に優れ
た合金化溶融Znめっき鋼板を得るためには、めっき層の
改質、界面の幾何学的形状の適正化、基材の適正化等の
観点から対策を検討する必要がある。
【0013】本願発明者らは、合金化溶融Znめっき鋼板
の密着性を改善するために、Znめっき層中のZn濃度に対
するAl濃度を増加し、0.30〜0.50%とする合金化溶融Zn
めっき鋼板を発明し、先に特許出願(特願平3−908
号)した。この合金化溶融Znめっき鋼板の密着性はかな
り改善されたが、深絞り加工等衝撃的な変形加工または
剪断加工を伴う場合には実用的に不十分である。
の密着性を改善するために、Znめっき層中のZn濃度に対
するAl濃度を増加し、0.30〜0.50%とする合金化溶融Zn
めっき鋼板を発明し、先に特許出願(特願平3−908
号)した。この合金化溶融Znめっき鋼板の密着性はかな
り改善されたが、深絞り加工等衝撃的な変形加工または
剪断加工を伴う場合には実用的に不十分である。
【0014】特開昭64−68456 号公報には、めっき層の
目付量が45〜90g/m3であり、かつFe濃度が高く脆い界面
のΓ相が1.0 μm 以下の厚さで、Fe濃度が低く比較的柔
らかいη相およびζ相がめっき層表面に存在しないよう
なめっき層を有する合金化溶融Znめっき鋼板が開示され
ている。しかし、この合金化溶融Znめっき鋼板の場合に
も、苛酷な条件下での密着性は実用的に不十分である。
目付量が45〜90g/m3であり、かつFe濃度が高く脆い界面
のΓ相が1.0 μm 以下の厚さで、Fe濃度が低く比較的柔
らかいη相およびζ相がめっき層表面に存在しないよう
なめっき層を有する合金化溶融Znめっき鋼板が開示され
ている。しかし、この合金化溶融Znめっき鋼板の場合に
も、苛酷な条件下での密着性は実用的に不十分である。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、合金化
溶融Znめっき鋼板においては、そのめっき層が金属間化
合物であるから、界面におけるめっき層の密着性が低い
という欠点がある。一方、合金化溶融Znめっき鋼板は塗
装性、耐食性、溶接性、経済性等に優れているから、家
電、自動車および建材の産業分野においてその需要が高
まっており、同時に衝撃的な変形加工または剪断加工が
伴う用途、または接着剤による接合が伴う用途等、従来
よりも苛酷な条件下での用途が拡大しつつある。従っ
て、合金化溶融Znめっき鋼板のめっき層の密着性が益々
要求されている。即ち、界面での密着性を改善するとい
う問題が急務とされている。
溶融Znめっき鋼板においては、そのめっき層が金属間化
合物であるから、界面におけるめっき層の密着性が低い
という欠点がある。一方、合金化溶融Znめっき鋼板は塗
装性、耐食性、溶接性、経済性等に優れているから、家
電、自動車および建材の産業分野においてその需要が高
まっており、同時に衝撃的な変形加工または剪断加工が
伴う用途、または接着剤による接合が伴う用途等、従来
よりも苛酷な条件下での用途が拡大しつつある。従っ
て、合金化溶融Znめっき鋼板のめっき層の密着性が益々
要求されている。即ち、界面での密着性を改善するとい
う問題が急務とされている。
【0016】本発明の目的は、めっき層の密着性、即ち
界面での密着性に極めて優れた合金化溶融Znめっき鋼板
を提供することにある。
界面での密着性に極めて優れた合金化溶融Znめっき鋼板
を提供することにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】本願発明は下記の合金化
溶融Znめっき鋼板を要旨とする。
溶融Znめっき鋼板を要旨とする。
【0018】 基材とする鋼板の組成が、重量%で、 C:0.008%以下、 Si:0.05%を超え〜0.
25% Mn:0.08%を超え〜0.7 %、 P:0.075 %以下、 S:0.02%以下、 N:0.005 %以下、 Al:0.005 %を超え〜0.05% であり、さらに Ti:0.04%を超え〜0.2 %、 または Ti:0.04%を超え〜0.2 %とNb:0.02%以下 を含有し、残部はFeおよび不可避不純物からなり、かつ Ti(%)>P(%) を満たし、さらに基材の上に形成するめっき層の組成
が、重量%で、 Fe:8〜15% を含有し、残部はZn、Alおよび不可避不純物からなり、
かつ Al(%)=〔(0.20〜0.50)/100 〕×Zn(%) を満たすことを特徴とする密着性に優れた合金化溶融Zn
めっき鋼板。
25% Mn:0.08%を超え〜0.7 %、 P:0.075 %以下、 S:0.02%以下、 N:0.005 %以下、 Al:0.005 %を超え〜0.05% であり、さらに Ti:0.04%を超え〜0.2 %、 または Ti:0.04%を超え〜0.2 %とNb:0.02%以下 を含有し、残部はFeおよび不可避不純物からなり、かつ Ti(%)>P(%) を満たし、さらに基材の上に形成するめっき層の組成
が、重量%で、 Fe:8〜15% を含有し、残部はZn、Alおよび不可避不純物からなり、
かつ Al(%)=〔(0.20〜0.50)/100 〕×Zn(%) を満たすことを特徴とする密着性に優れた合金化溶融Zn
めっき鋼板。
【0019】 基材とする鋼板が、上記の組成に加
えて更に、Bを 20ppm以下含有する上記の密着性に優
れた合金化溶融Znめっき鋼板。
えて更に、Bを 20ppm以下含有する上記の密着性に優
れた合金化溶融Znめっき鋼板。
【0020】本願発明の方法は、鋼板を焼鈍した後外気
に触れさせることなく、かつAlを含む溶融Zn浴中で溶融
Znめっき処理を施し、その後合金化処理を施すことを前
提とする。
に触れさせることなく、かつAlを含む溶融Zn浴中で溶融
Znめっき処理を施し、その後合金化処理を施すことを前
提とする。
【0021】
【作用】合金化溶融Znめっき鋼板の界面での密着性を改
善するためには、フェライト結晶粒内でのFe−Zn反応を
抑制し、相対的にフェライト結晶粒界でのFe−Zn反応を
促進することが有効である。
善するためには、フェライト結晶粒内でのFe−Zn反応を
抑制し、相対的にフェライト結晶粒界でのFe−Zn反応を
促進することが有効である。
【0022】フェライト結晶粒界でのFe−Zn反応を促進
するための具体的な手段として、 (1) 酸化による易酸化性元素(Si、Mn等)の表面濃化を
不めっきが生じない範囲内で可及的に促進する。
するための具体的な手段として、 (1) 酸化による易酸化性元素(Si、Mn等)の表面濃化を
不めっきが生じない範囲内で可及的に促進する。
【0023】(2) めっき層中のAl濃度を増加する。
【0024】ということが考えられる。
【0025】易酸化性元素(Si、Mn等)の表面濃化を促
進する場合、特に酸化による基材鋼板中のSiの表面濃化
が有効である。殊に、焼鈍温度の高いTi添加鋼を基材と
する場合、めっき性を阻害しない範囲内で積極的にSiを
含有するTi添加鋼を用いることが有効である。
進する場合、特に酸化による基材鋼板中のSiの表面濃化
が有効である。殊に、焼鈍温度の高いTi添加鋼を基材と
する場合、めっき性を阻害しない範囲内で積極的にSiを
含有するTi添加鋼を用いることが有効である。
【0026】以下、本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板
において、基材鋼板の組成およびめっき層の組成を前記
のとおりに限定した理由を説明する。
において、基材鋼板の組成およびめっき層の組成を前記
のとおりに限定した理由を説明する。
【0027】(1)基材鋼板の組成 1)C: 0.008%以下 Cは深絞り性に悪影響をおよぼす元素であるから、C含
有量は少ない方が望ましい。Cのフェライト結晶粒界へ
の析出を抑え、かつフェライト結晶粒界の清浄度を高め
て良好な深絞り性を確保するためにC含有量を 0.008%
以下とする。C含有量が 0.008%を超えるとCを固定す
るために多量のTiの添加が必要となる。
有量は少ない方が望ましい。Cのフェライト結晶粒界へ
の析出を抑え、かつフェライト結晶粒界の清浄度を高め
て良好な深絞り性を確保するためにC含有量を 0.008%
以下とする。C含有量が 0.008%を超えるとCを固定す
るために多量のTiの添加が必要となる。
【0028】2)Si:0.05%を超え、0.25%以下 Siは従来から薄板の溶融Znめっきにおいて、不めっきの
原因となる元素であると考えられている。しかし、焼鈍
雰囲気中の露点を−35℃以下とし、Zn浴中のAl濃度を0.
12%以上とすれば大きな弊害は生じない。本願発明の合
金化溶融Znめっき鋼板はSiを積極的に含有するものであ
る。Siは焼鈍の工程で鋼板の表面に酸化物として濃化す
る。特に、焼鈍温度が通常 800℃以上であるTi添加鋼の
場合にはSiの濃化が著しい。Si含有量が0.05%以下では
鋼板の表面へのSiの濃化が不十分となる。Siの濃化が不
十分であるとフェライト結晶粒内でのFe−Zn反応が十分
に抑制されないばかりかフェライト結晶粒界でのFe−Zn
反応が促進されない。即ち、界面での密着性が不十分と
なる。従って、Si含有量は0.05%を超える量とする。一
方、Si含有量が0.25%を超えると溶融Znめっきにおいて
不めっきの原因となる。従って、Si含有量を0.25%以下
とする。
原因となる元素であると考えられている。しかし、焼鈍
雰囲気中の露点を−35℃以下とし、Zn浴中のAl濃度を0.
12%以上とすれば大きな弊害は生じない。本願発明の合
金化溶融Znめっき鋼板はSiを積極的に含有するものであ
る。Siは焼鈍の工程で鋼板の表面に酸化物として濃化す
る。特に、焼鈍温度が通常 800℃以上であるTi添加鋼の
場合にはSiの濃化が著しい。Si含有量が0.05%以下では
鋼板の表面へのSiの濃化が不十分となる。Siの濃化が不
十分であるとフェライト結晶粒内でのFe−Zn反応が十分
に抑制されないばかりかフェライト結晶粒界でのFe−Zn
反応が促進されない。即ち、界面での密着性が不十分と
なる。従って、Si含有量は0.05%を超える量とする。一
方、Si含有量が0.25%を超えると溶融Znめっきにおいて
不めっきの原因となる。従って、Si含有量を0.25%以下
とする。
【0029】3)Mn:0.08%を超え、 0.7%以下 Mnは鋼中に不純物として含有されているSをMnSとして
固定し、鋼板の成形性(r値)を向上させる作用があ
る。しかし、Mn含有量が0.08%以下では前記の作用効果
が十分に得られない。従って、Mn含有量は0.08%を超え
る量とする。一方、Mn含有量が 0.7%を超えると鋼板の
成形性が著しく低下するから、Mn含有量を0.7%以下と
する。尚、MnもSiと同様に、焼鈍の工程で鋼板の表面に
酸化物として濃化するから、界面での密着性を高めるた
めにはMn含有量は上記の範囲内で多い方が望ましい。し
かし、その効果はSiに比べると小さい。
固定し、鋼板の成形性(r値)を向上させる作用があ
る。しかし、Mn含有量が0.08%以下では前記の作用効果
が十分に得られない。従って、Mn含有量は0.08%を超え
る量とする。一方、Mn含有量が 0.7%を超えると鋼板の
成形性が著しく低下するから、Mn含有量を0.7%以下と
する。尚、MnもSiと同様に、焼鈍の工程で鋼板の表面に
酸化物として濃化するから、界面での密着性を高めるた
めにはMn含有量は上記の範囲内で多い方が望ましい。し
かし、その効果はSiに比べると小さい。
【0030】4)P: 0.075%以下 Pは鋼板の強度を向上する上で効果があり、高強度用の
合金化溶融Znめっき鋼板の基材の場合には不可欠の元素
である。しかし、Pはフェライト結晶粒界でのFe−Zn反
応を抑制するという悪影響があるので、P含有量がTi含
有量より多い場合には界面での密着性が低下する。従っ
て、Ti含有量(%)>P含有量(%)となるようにす
る。また、P含有量が 0.075%を超えると合金化反応が
著しく抑制されるから、P含有量を 0.075%以下とす
る。
合金化溶融Znめっき鋼板の基材の場合には不可欠の元素
である。しかし、Pはフェライト結晶粒界でのFe−Zn反
応を抑制するという悪影響があるので、P含有量がTi含
有量より多い場合には界面での密着性が低下する。従っ
て、Ti含有量(%)>P含有量(%)となるようにす
る。また、P含有量が 0.075%を超えると合金化反応が
著しく抑制されるから、P含有量を 0.075%以下とす
る。
【0031】5)S:0.02%以下 SはTiと結合してTiSを形成し、Cを固定する固溶Tiを
消費する。S含有量が0.02%を超えると合金化溶融Znめ
っき鋼板の非時効性および加工性が劣化するから、S含
有量を0.02%以下とする。
消費する。S含有量が0.02%を超えると合金化溶融Znめ
っき鋼板の非時効性および加工性が劣化するから、S含
有量を0.02%以下とする。
【0032】6)N: 0.005%以下 NはSと同様に、Tiと結合してTiNを形成し、Cを固定
する固溶Tiを消費する。N含有量が 0.005%を超えると
合金化溶融Znめっき鋼板の非時効性および加工性が劣化
するから、N含有量を 0.005%以下とする。
する固溶Tiを消費する。N含有量が 0.005%を超えると
合金化溶融Znめっき鋼板の非時効性および加工性が劣化
するから、N含有量を 0.005%以下とする。
【0033】7)Al: 0.005%を超え、0.05%以下 Alは鋼の脱酸に有効であり、不可欠のものである。Al含
有量が 0.005%以下では脱酸不足となるから、Al含有量
は 0.005%を超える量とする。一方、Al含有量が0.05%
を超えると鋼板の製造コストが上昇するから、Al含有量
を0.05%以下とする。
有量が 0.005%以下では脱酸不足となるから、Al含有量
は 0.005%を超える量とする。一方、Al含有量が0.05%
を超えると鋼板の製造コストが上昇するから、Al含有量
を0.05%以下とする。
【0034】8)Ti:0.04%を超え、 0.2%以下 Tiは鋼中に微量に混入しているC、SおよびNを固定
し、フェライト結晶粒界の清浄性を改善してr値を高
め、鋼板の成形性を向上させる。また、フェライト結晶
粒界の清浄性の改善はフェライト結晶粒界でのFe−Zn反
応を促進するという効果がある。さらに、Tiは再結晶温
度を上昇させ、焼鈍工程における易酸化性元素の鋼板の
表面への濃化を促進する。即ち、界面での密着性が向上
する。Ti含有量が0.04%以下では前記の作用が十分では
ないから、Ti含有量は0.04%を超える量とする。一方、
Ti含有量が 0.2%を超えると鋼板の製造コストが上昇す
るから、Ti含有量を 0.2%以下とする。
し、フェライト結晶粒界の清浄性を改善してr値を高
め、鋼板の成形性を向上させる。また、フェライト結晶
粒界の清浄性の改善はフェライト結晶粒界でのFe−Zn反
応を促進するという効果がある。さらに、Tiは再結晶温
度を上昇させ、焼鈍工程における易酸化性元素の鋼板の
表面への濃化を促進する。即ち、界面での密着性が向上
する。Ti含有量が0.04%以下では前記の作用が十分では
ないから、Ti含有量は0.04%を超える量とする。一方、
Ti含有量が 0.2%を超えると鋼板の製造コストが上昇す
るから、Ti含有量を 0.2%以下とする。
【0035】本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板の基材
のひとつは、上記の合金元素の外、残部はFeおよび不可
避不純物からなるものである。
のひとつは、上記の合金元素の外、残部はFeおよび不可
避不純物からなるものである。
【0036】本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板の他の
一つの基材は、上記の合金成分の外にさらにNbを含有す
るものである。 9)Nb:0.02%以下 Nbは鋼板の成形性(r値)の異方性を改善する効果があ
るので、必要に応じて添加してもよい。しかし、Nb含有
量が0.02%を超えるとフェライト結晶粒界の清浄度が低
下するのみならず、鋼板の製造コストが上昇する。従っ
て、Nbを添加する場合には、その含有量を0.02%以下と
する。
一つの基材は、上記の合金成分の外にさらにNbを含有す
るものである。 9)Nb:0.02%以下 Nbは鋼板の成形性(r値)の異方性を改善する効果があ
るので、必要に応じて添加してもよい。しかし、Nb含有
量が0.02%を超えるとフェライト結晶粒界の清浄度が低
下するのみならず、鋼板の製造コストが上昇する。従っ
て、Nbを添加する場合には、その含有量を0.02%以下と
する。
【0037】本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板のさら
に他の一つの基材は、上記の合金成分の外にさらにBを
含有するものである。 10) B:20 ppm以下 Bは、極微量の添加により鋼の焼入性を向上させ、強度
を上昇させる効果を有する。しかし、B含有量が20 ppm
を超えると加工性、溶接性を損なうので、Bを添加する
場合には、その含有量を20 ppm以下とする。
に他の一つの基材は、上記の合金成分の外にさらにBを
含有するものである。 10) B:20 ppm以下 Bは、極微量の添加により鋼の焼入性を向上させ、強度
を上昇させる効果を有する。しかし、B含有量が20 ppm
を超えると加工性、溶接性を損なうので、Bを添加する
場合には、その含有量を20 ppm以下とする。
【0038】(2)めっき層の組成 1)Fe:8%以上、15%以下 めっき層中のFeは溶融Znめっき後の合金化処理により基
材鋼板から流入するFeである。めっき層中のFe含有量が
多い程、界面での密着性はよくなる。Fe含有量が8%よ
り少ないとη相(未合金化の純Zn相)の残存量が増加し
て溶接性および塗装性が低下する。従って、Fe含有量を
8%以上とする。一方、Fe含有量が15%を超えるとめっ
き層の耐パウダリング性が大きく低下する。従って、Fe
含有量を15%以下とする。尚、めっき層中のAl含有量が
高い本願発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板では、Fe含有
量が8%でも界面での密着性がかなり高い。
材鋼板から流入するFeである。めっき層中のFe含有量が
多い程、界面での密着性はよくなる。Fe含有量が8%よ
り少ないとη相(未合金化の純Zn相)の残存量が増加し
て溶接性および塗装性が低下する。従って、Fe含有量を
8%以上とする。一方、Fe含有量が15%を超えるとめっ
き層の耐パウダリング性が大きく低下する。従って、Fe
含有量を15%以下とする。尚、めっき層中のAl含有量が
高い本願発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板では、Fe含有
量が8%でも界面での密着性がかなり高い。
【0039】 2)Al(%)=〔(0.20〜0.50)/100 〕×Zn(%) Alはめっき層と基材鋼板との界面の幾何学的形状を改善
し、界面での密着性を高める効果がある。これは、Alが
Fe−Zn反応をフェライト結晶粒界で促進することによる
ものと考えられる。また、Alは合金相の機械的特性をも
改善する効果がある。しかし、AlがZnの0.20%より少な
いと基材鋼板として前記組成の鋼板を使用しても、Alが
Fe−Zn反応をフェライト結晶粒界で促進する効果が十分
ではなく、界面での密着性が低下する。特に、塗装後の
合金化溶融Znめっき鋼板に、衝撃的な変形を与えた場合
や接着剤による接合を施した場合に、界面で剥離が生じ
やすい。従って、AlはZnの0.20%以上とする。一方、Al
濃度が多い程、界面での密着性は向上するが、AlがZnの
0.50%より多くなると合金化処理速度がばらつく原因と
なる。合金化処理速度のばらつきは合金化溶融Znめっき
鋼板の表面にマクロ的なむらを発生させ、表面の外観品
質を劣化させて商品価値を著しく低下させる。特に、基
材鋼板が極低炭素鋼のIF鋼の場合には、この傾向が著
しい。従って、AlはZnの0.50%以下とする。
し、界面での密着性を高める効果がある。これは、Alが
Fe−Zn反応をフェライト結晶粒界で促進することによる
ものと考えられる。また、Alは合金相の機械的特性をも
改善する効果がある。しかし、AlがZnの0.20%より少な
いと基材鋼板として前記組成の鋼板を使用しても、Alが
Fe−Zn反応をフェライト結晶粒界で促進する効果が十分
ではなく、界面での密着性が低下する。特に、塗装後の
合金化溶融Znめっき鋼板に、衝撃的な変形を与えた場合
や接着剤による接合を施した場合に、界面で剥離が生じ
やすい。従って、AlはZnの0.20%以上とする。一方、Al
濃度が多い程、界面での密着性は向上するが、AlがZnの
0.50%より多くなると合金化処理速度がばらつく原因と
なる。合金化処理速度のばらつきは合金化溶融Znめっき
鋼板の表面にマクロ的なむらを発生させ、表面の外観品
質を劣化させて商品価値を著しく低下させる。特に、基
材鋼板が極低炭素鋼のIF鋼の場合には、この傾向が著
しい。従って、AlはZnの0.50%以下とする。
【0040】本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板のめっ
き層は、上記の合金元素の外、残部はZnおよび不可避不
純物からなるものである。
き層は、上記の合金元素の外、残部はZnおよび不可避不
純物からなるものである。
【0041】本願発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、
例えば下記の方法で製造することができる。
例えば下記の方法で製造することができる。
【0042】上記組成の鋼板を無酸化炉若しくは直火還
元炉、または還元雰囲気中で予熱する。予熱において、
鋼板表面に酸化鉄が生成すると、界面での密着強度が低
下する原因となるので、酸化鉄の生成をできるだけ抑制
するのが望ましい。次いで、露点が−35℃以下の還元雰
囲気中で 810〜880 ℃の鋼板温度範囲に焼鈍し、大気に
触れさせることなく、 470〜580 ℃の鋼板温度に冷却し
た状態でAl濃度が0.13〜0.21%、浴温が 475〜 495℃の
溶融Zn浴中に導いて溶融Znめっきを施す。Alの富化現象
によりめっき層中のAl濃度はZnの0.20〜0.50%の範囲と
なる。溶融Znめっきを施した後、熱処理炉で溶融Znめっ
き鋼板を加熱し、めっき層中のFe含有量が 8〜15重量%
となるように合金化処理を行う。この合金化処理は、 3
00℃以上で行うが、合金化処理温度が低い場合には連続
的な処理が困難であるから 480〜530℃の温度で処理す
ることが望ましい。熱処理時間は長い方がより望ましい
製品特性(界面での密着性)を与える。この理由は明確
ではないが、熱処理時間が長くなる程界面付近の合金化
層の機械的特性が改善されると共に、フェライト結晶粒
界でのFe−Zn反応が増加して投錨効果も増すからと考え
られる。以上の製造方法により得られる本願発明の合金
化溶融Znめっき鋼板は、界面での剪断剥離強度が極めて
大きいものとなる。
元炉、または還元雰囲気中で予熱する。予熱において、
鋼板表面に酸化鉄が生成すると、界面での密着強度が低
下する原因となるので、酸化鉄の生成をできるだけ抑制
するのが望ましい。次いで、露点が−35℃以下の還元雰
囲気中で 810〜880 ℃の鋼板温度範囲に焼鈍し、大気に
触れさせることなく、 470〜580 ℃の鋼板温度に冷却し
た状態でAl濃度が0.13〜0.21%、浴温が 475〜 495℃の
溶融Zn浴中に導いて溶融Znめっきを施す。Alの富化現象
によりめっき層中のAl濃度はZnの0.20〜0.50%の範囲と
なる。溶融Znめっきを施した後、熱処理炉で溶融Znめっ
き鋼板を加熱し、めっき層中のFe含有量が 8〜15重量%
となるように合金化処理を行う。この合金化処理は、 3
00℃以上で行うが、合金化処理温度が低い場合には連続
的な処理が困難であるから 480〜530℃の温度で処理す
ることが望ましい。熱処理時間は長い方がより望ましい
製品特性(界面での密着性)を与える。この理由は明確
ではないが、熱処理時間が長くなる程界面付近の合金化
層の機械的特性が改善されると共に、フェライト結晶粒
界でのFe−Zn反応が増加して投錨効果も増すからと考え
られる。以上の製造方法により得られる本願発明の合金
化溶融Znめっき鋼板は、界面での剪断剥離強度が極めて
大きいものとなる。
【0043】現在、合金化溶融Znめっき鋼板の摩擦特
性、電着塗装性を改善するために、Znめっき層の上層に
Fe系またはZn−Ni等のめっきを施すことが広く行われて
おり、本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板にもその上層
めっきを適用できる。
性、電着塗装性を改善するために、Znめっき層の上層に
Fe系またはZn−Ni等のめっきを施すことが広く行われて
おり、本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板にもその上層
めっきを適用できる。
【0044】上記の製造方法は、用途的に非常に高い界
面の剪断剥離強度が要求される場合に有効である。しか
し、本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板は上記以外の方
法で製造してもよい。
面の剪断剥離強度が要求される場合に有効である。しか
し、本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板は上記以外の方
法で製造してもよい。
【0045】
【実施例】表1−1、表1−2、表1−3に掲げた組成
からなる極低炭素鋼を素材とする冷延鋼板(板厚0.8mm)
の未焼鈍材を、合金化溶融Znめっき鋼板の基材とするた
めに 250× 100mmの寸法に裁断して供試材とした。
からなる極低炭素鋼を素材とする冷延鋼板(板厚0.8mm)
の未焼鈍材を、合金化溶融Znめっき鋼板の基材とするた
めに 250× 100mmの寸法に裁断して供試材とした。
【0046】これらの供試材を75℃のNaOH溶液で脱脂洗
浄し、次いで露点が−40℃、雰囲気ガスがN2+26%H2の
雰囲気中(雰囲気温度は 850℃)で60秒間焼鈍した。焼
鈍後、鋼板を 480℃まで外気に触れさせることなく冷却
し、さらに外気に触れさせることなく表1−1〜表1−
3に掲げた全Al濃度と全Fe濃度の溶融Zn浴中(浴温 460
℃)に1秒間浸漬して溶融Znめっきを施した。溶融Znめ
っきには竪型溶融Znめっき装置を用いた。溶融Znめっき
後、ガスワイパーによりめっき付着量をおよそ50g/m
2(片面当り)に調整し、次いで 500℃の塩浴中に表1
−1〜表1−3に掲げた合金化処理時間の間浸漬して合
金化処理を施した。
浄し、次いで露点が−40℃、雰囲気ガスがN2+26%H2の
雰囲気中(雰囲気温度は 850℃)で60秒間焼鈍した。焼
鈍後、鋼板を 480℃まで外気に触れさせることなく冷却
し、さらに外気に触れさせることなく表1−1〜表1−
3に掲げた全Al濃度と全Fe濃度の溶融Zn浴中(浴温 460
℃)に1秒間浸漬して溶融Znめっきを施した。溶融Znめ
っきには竪型溶融Znめっき装置を用いた。溶融Znめっき
後、ガスワイパーによりめっき付着量をおよそ50g/m
2(片面当り)に調整し、次いで 500℃の塩浴中に表1
−1〜表1−3に掲げた合金化処理時間の間浸漬して合
金化処理を施した。
【0047】合金化処理を施した供試材からJISK685
0 に準拠した引張り剪断試験片を製作した。この試験片
に(株)コニシ製の接着剤CYBONDを約3mmの厚みで塗布
し、次いでJISK6850 に準拠した引張り剪断試験を行
った。その後、界面での剥離面積を試験片の全面積で除
し、めっき剥離面積比率(%)を算出して合金化溶融Zn
めっき鋼板の密着度を評価した。めっき剥離面積比率が
大きいと界面での密着性が低いことを、めっき剥離面積
比率が小さいと界面での密着性が高いことを意味する。
この結果をめっき層の組成と共に表1−1〜表1−3に
併記する。
0 に準拠した引張り剪断試験片を製作した。この試験片
に(株)コニシ製の接着剤CYBONDを約3mmの厚みで塗布
し、次いでJISK6850 に準拠した引張り剪断試験を行
った。その後、界面での剥離面積を試験片の全面積で除
し、めっき剥離面積比率(%)を算出して合金化溶融Zn
めっき鋼板の密着度を評価した。めっき剥離面積比率が
大きいと界面での密着性が低いことを、めっき剥離面積
比率が小さいと界面での密着性が高いことを意味する。
この結果をめっき層の組成と共に表1−1〜表1−3に
併記する。
【0048】試験No.1〜14は本発明例である。めっき剥
離面積比率が20%以下であり、後述の比較例に比べると
界面での密着性は格段に高い。
離面積比率が20%以下であり、後述の比較例に比べると
界面での密着性は格段に高い。
【0049】試験No. 15〜16は比較例である。本願発明
で積極的に添加するSiを全く含有しなかった場合であ
る。めっき剥離面積比率が40〜45%であった。
で積極的に添加するSiを全く含有しなかった場合であ
る。めっき剥離面積比率が40〜45%であった。
【0050】試験No. 17は比較例である。本願発明で積
極的に添加するSiの含有量を0.05%以下と低くし、かつ
P(%)とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆
転させた場合である。めっき剥離面積比率が55%であっ
た。
極的に添加するSiの含有量を0.05%以下と低くし、かつ
P(%)とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆
転させた場合である。めっき剥離面積比率が55%であっ
た。
【0051】試験No. 18〜19は比較例である。本願発明
で積極的に添加するSiを全く含有せず、かつAlがZnの0.
20%未満と低くした場合である。めっき剥離面積比率が
65%であった。
で積極的に添加するSiを全く含有せず、かつAlがZnの0.
20%未満と低くした場合である。めっき剥離面積比率が
65%であった。
【0052】試験No. 20〜21は比較例である。本願発明
で積極的に添加するSiの含有量を0.05%以下と低くし、
かつP(%)とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)
と逆転させ、さらにかつAlがZnの0.20%未満と低くした
場合である。めっき剥離面積比率が65〜70%であった。
で積極的に添加するSiの含有量を0.05%以下と低くし、
かつP(%)とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)
と逆転させ、さらにかつAlがZnの0.20%未満と低くした
場合である。めっき剥離面積比率が65〜70%であった。
【0053】試験No. 22は比較例である。P(%)とTi
(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆転させ、かつ
AlがZnの0.20%未満と低くした場合である。めっき剥離
面積比率が70%であった。
(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆転させ、かつ
AlがZnの0.20%未満と低くした場合である。めっき剥離
面積比率が70%であった。
【0054】試験No. 23〜26は比較例である。P(%)
とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆転させた
場合である。めっき剥離面積比率が45〜65%であった。
とTi(%)との関係をTi(%)<P(%)と逆転させた
場合である。めっき剥離面積比率が45〜65%であった。
【0055】試験No. 27〜32は比較例である。AlがZnの
0.20%未満と低くした場合である。
0.20%未満と低くした場合である。
【0056】めっき剥離面積比率が65〜75%であった。
【0057】試験No. 33〜35は比較例である。Tiの含有
量を0.04%以下と低くした場合である。めっき剥離面積
比率が55〜70%であった。
量を0.04%以下と低くした場合である。めっき剥離面積
比率が55〜70%であった。
【0058】試験No. 36〜38は比較例である。本願発明
で積極的に添加するSiの含有量を0.25%超と高くした場
合である。溶融Znめっき工程において、不めっきが発生
したので合金化処理以降を中止した。
で積極的に添加するSiの含有量を0.25%超と高くした場
合である。溶融Znめっき工程において、不めっきが発生
したので合金化処理以降を中止した。
【0059】上記の本発明例と比較例との比較で明らか
なように、基材鋼板の組成とめっき層の組成を本願発明
の合金化溶融Znめっき鋼板の範囲内とすれば、界面での
密着性に優れた合金化溶融Znめっき鋼板が得られること
がわかる。
なように、基材鋼板の組成とめっき層の組成を本願発明
の合金化溶融Znめっき鋼板の範囲内とすれば、界面での
密着性に優れた合金化溶融Znめっき鋼板が得られること
がわかる。
【0060】
【表1−1】
【0061】
【表1−2】
【0062】
【表1−3】
【0063】
【発明の効果】本願発明の合金化溶融Znめっき鋼板は密
着性に優れている。従って、衝撃的な変形加工または剪
断加工を伴う用途、高度の深絞り性を要求される用途ま
たは接着剤による接合を伴う用途等、従来よりも苛酷な
条件下での用途に適用できる。
着性に優れている。従って、衝撃的な変形加工または剪
断加工を伴う用途、高度の深絞り性を要求される用途ま
たは接着剤による接合を伴う用途等、従来よりも苛酷な
条件下での用途に適用できる。
【0064】
Claims (2)
- 【請求項1】 基材とする鋼板の組成が、重量%で、 C:0.008%以下、 Si:0.05%を超え〜0.
25% Mn:0.08%を超え〜0.7 %、 P:0.075 %以下、 S:0.02%以下、 N:0.005 %以下、 Al:0.005 %を超え〜0.05% であり、さらに Ti:0.04%を超え〜0.2 %、 または Ti:0.04%を超え〜0.2 %とNb:0.02%以下 を含有し、残部はFeおよび不可避不純物からなり、かつ Ti(%)>P(%) を満たし、さらに基材の上に形成するめっき層の組成
が、重量%で、 Fe:8〜15% を含有し、残部はZn、Alおよび不可避不純物からなり、
かつ Al(%)=〔(0.20〜0.50)/100 〕×Zn(%) を満たすことを特徴とする密着性に優れた合金化溶融Zn
めっき鋼板。 - 【請求項2】 基材とする鋼板が、請求項1の組成に加
えて更に、Bを 20ppm以下含有する請求項1の密着性に
優れた合金化溶融Znめっき鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2744991A JP2903732B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | 合金化溶融Znめっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2744991A JP2903732B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | 合金化溶融Znめっき鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH059694A JPH059694A (ja) | 1993-01-19 |
JP2903732B2 true JP2903732B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=12221431
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2744991A Expired - Lifetime JP2903732B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | 合金化溶融Znめっき鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2903732B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2718338B2 (ja) * | 1993-03-01 | 1998-02-25 | 住友金属工業株式会社 | 孔拡げ性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP3744356B2 (ja) * | 2001-01-11 | 2006-02-08 | Jfeスチール株式会社 | 耐パウダリング性および耐低温チッピング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP5644059B2 (ja) * | 2009-03-25 | 2014-12-24 | 新日鐵住金株式会社 | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-02-21 JP JP2744991A patent/JP2903732B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH059694A (ja) | 1993-01-19 |
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---|---|---|---|
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