JPS60501108A - 水性系用金属腐食抑制剤、金属腐食抑制剤を含む水性系および金属腐食抑制法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発　明　の　名　称 ポリカルボン酸／硼酸／アミン塩および該塩を含有する水性システム 発　明　の　背　景 １　発明の分野 この発明は、それを含有する水性組成物と接触する金属表面の腐食を防止する腐 食抑制剤に関する。より詳しくは、本発明はポリカルボン酸と硼酸との混合物の アミン塩である腐食抑制剤に関する。本発明はまた前記腐食抑制剤を含有する水 性システムならびに該水性システムを金属と接触させることよりなる金属の腐食 抑制方法に関する。

２　先行技術 機能液など（例えば機械加工液および作動液）の水性システムを腐食抑制剤で処 理して該システムと接触する金属表面の望ましくない腐食を防止することが知ら れている。例えば、強アルカリ性システムは、金属加工物の製造中、清浄処理中 または該処理後および機素抑制に用いられる。このようなシステムにおいて用い られる公知の腐食抑制剤の代表例は、アルカリ金属亜硝酸塩およびクロム塩であ る０アルカノールアミン、特にトリーアルカノールアミンおよび脂肪酸のアルキ ルもしくはアルカノールアミン石けんなどの有機化合物も使用されている。

亜硝酸塩およびクロム塩を含有するシステムは、該亜硝酸塩またはクロム塩かつ 除去されないと、そのシステムが廃水中に放出されないようにするため特別の工 程が必要であるという欠点を有する。加えて、ある種の亜硝酸塩含有物質は発癌 性物質としての疑いのあるものである。アルカノールアミンおよび脂肪酸塩は、 腐食抑制剤としては不充分であり、その過剰量を用いるか、あるいはクロム塩ま たは亜硝酸塩を補充することが必要であることが知られている。したがって、水 性システムに対する有効で、汚染性のない腐食抑制剤への要求が依然としてめら れている。

この要求に合うための努力の結果として、多数の特許に記載されている研究を生 む（こ至った。例えば、米国特許第４，１１３，４９８号には、脂肪族カルボン 酸、ポリヒドロキレカルボン酸およびアルカノールアミンの反応生成物からなる 腐食抑制剤が開示されている。

米国特許第４，０５３，４２６号および英国特許第１，５３２，８３６号には、 アルケニルまたはアルキルこはく酸の部分エステルのアミン塩を含有する氷水の 金属作動流体が開示されている〇 ダーウエント刊行アブストラクト１ＪＱ５９５６７Ａ／３３”ｊ５３０７９−７ ３８　において抜粋された、日本特許出願１５６．６８４には、カル５ボン酸お よびアミノアルコールを含有する、鋼に対する水溶性腐食抑制剤が開示されてい る。

米国特許第２，７２６，２１５号には、ジカルボン酸のアルカリおよびアルカリ 土類金属塩ならびに腐食抑制剤としての、水性システムにおける、それらの用途 が開示されている。

米国特許第２，６３８，４４９号には、脂肪酸とジアルカノールアミンとの反応 生成物が開示されており、該反応生成物はさらに炭素原子３１個以下の置換基を 有するアルケニルこはく酸と反応する。ダウエンド刊行アブストラフｌ−Ｎｕ　 Ｊ　５０１４Ｗ−５２において抜粋された英国特許出願１，５２１，９８４には 、アジピン酸またはセバシン酸を七ノー、ジーもしくはトリエタノールアミンと 反応させ、得られた反応生成物のｐＨをアミンで７〜７．５に調節することによ り得られる洗浄剤が開示されている０該生成物は、水溶性である旨記載さｎてい る０米国特許第４，１２０，６６５号には、特定金属、ヒドロキシカルボン酸お よびアルカノールアミンのりん酸エステルの水溶性錯塩ならびに腐食抑制剤とし てのその用途が開示されている〇 米国壽許第４，２５０，０４２号には、ポリカルボン酸とアンモニアとの塩が開 示されている０これらの塩は、水性システム、特に井戸孔あけ作業における金属 腐食抑制剤として有用である旨報告されている０米国特許第２，４４１，０６３ 号には、アルキロールアミン硼酸エステルの塩が開示されている。一般に、これ らの塩は、アルキロールアミンとボレート化剤とを反応させて該アミンの硼酸エ ステルを生成させ、次いで該エステルをカルボン酸と反応させる。

米国特許第２，９９９，０６４号には、モノカルポジ酸とアミンの塩と硼酸およ びアミンとの混合物が開示されている。このような塩は、水性切断流体における 腐食抑制剤として有用である旨報告されている。

米国特許第３，２８２，９５５号には、アシル化窒素中間体と硼素化合物との反 応生成物が開示されている。このアシル化窒素中間体は、炭化水素置換こはく酸 とヒドロキシアミンとの反応により生成される。該生成物は、潤滑油の添加剤と して有用である。

発　明　の　要　約 水性システム用の、有用な金属腐食抑制剤は、式：％式％） （式中Ｒは約４〜約２５個の炭素原子を有するアルキレン基またはモノヒドロキ シアルキレン基である）で表わされる少くとも１つのポリカルボン酸（１）、式 ： ％式％（１） （式中各Ｒ′は独立に水素、ｃ、　２゜ヒドロカルビルまたはＣ２−２０ヒドロ キシルヒドロカルビル基である）で表わされる少くとも１種の七ノア゛ミン（１ ）、および硼酸、三酸化硼素、ハロゲン化硼素および硼酸のエステルなどの硼素 化合物 より調製された少くとも１つの水溶性モノアミン硼素カルボキシレート塩である ことが見出された０前記抑制剤を含有する水性システムおよびこれらを用いて金 属の腐食を抑制する方法も本発明の範囲内にある。

本発明の抑制剤塩は水溶性であり、このことはこれらの抑制剤塩が２５℃におけ る１リットル当り少くとも０．１ｔの、水に対する溶解度を有することを意味す る０発明の詳細な説明 ポリカルボン酸（Ｉ）： 本発明の抑制剤を製造するために用いられるポリカルボン酸は、式： ％式％） （式中Ｒは約４〜約２５個、好ましくは４〜１５個の炭素原子を有するア９レキ レン、アルケニレン、アルキニレンまたはヒドロキシルアルキレン基である）で 表わすことができる。代表的なアルキレン基は、１，２−１１，３−および１． ４−ｎ−ブチレン基などのブチレン基、分枝ブチレン基およびその高級同族体で 約２５個までの炭素原子を有する基であるＯＲは、しばしば、１，５−ペンチレ ン基、１，６−ヘキシレン基、１．７−ヘキシレン基などの分枝しないポリメチ レン基−ぐある。

トリカルボン酸も有用であるが、通常前記酸は、ジカルボン酸である。

前記アルケニレン基は、二重結合を有する以外は前記アルキレン基に類似してい る。前記ヒドロキシルアルキレン基は、１個の、ヒドロキシル基が存在する以外 は、−同様に前記アルキレン基に類似している。

代表的には、Ｒは分枝しないポリメチレン基であり、しばしば４〜１０個の炭素 原子を有するアルキレン基あるいは同様な大きさのポリメチレン基である。前記 酸（１）の具体例として、セバシン酸、アゼライン酸、スヘリン酸、ピメリン酸 、アジピン酸、グルタル酸、１．１２−ドデカンジオイック酸１．１．１４−ヘ キサデカンジオイック酸、一般商品名ｒ　１５５０ジアジド」（１′１５５Ｑ　 Ｄｉａｃｉｄ”）としてウエストバコ　ケミカルカンパニー（Ｗｅｓｔｖａｃｏ 　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）から市販されているリノール酸アクリル酸ダイ マーなとの各種の市販されているジカルボン酸、１，２．４−ドデカントリオイ ック酸等があげられる。ドデカンジオイック酸、セバシン酸、アゼライン酸およ びこれらの酸の１種以上の混合物が、好ましいジカルボン酸である。これらの酸 の２以上の混合物も支障なく用いることができる〇前記モノアミン（■）： 本発明の硼素カルボキシレート塩を製造するのに有用なモノアミンは、一般式： ％式％（） （式中各Ｒ′は独立に水素、Ｃ１−２ｏヒドロカルビルまたはＣ２−’２Ｇヒド ロキシルヒドロカルビル基である）で表わすことができる。Ｒ′基がすべて水素 である場合、該アミンはアンモニアである。他の場合、該アミンは第１級、第２ 級または第３級アミンである。前記ヒドロカルビル基は、１〜２０個の炭素原子 を含有することが可能であるが、このようなアミンから得られる生成物は水溶性 が改善されている点に特徴を有するものでなければならないので、好ましくは１ 乃至３個または４個の炭素原子を含有する。好ましくは、少くとも１個のＲ′は ヒドロキシルアルキル基であり、各ヒドロカルビル基も好ましくは３　ｆ［ｆｆ ｉまたは４個以下の炭素原子を含有する。このようなヒドロキシアルキルアミン の具体例として、エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ ン、プロパツールアミン、ジ（プロパツール）アミン、トリ（プロパツール）ア ミン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級アルキル）エタノールまたはプロパツールアミン（該ア ルキル基が７個以下の炭素原子を有する場合）などをあげることができる。プロ パツールアミンの場合、１，２−および１，３−異性体の両方が考えられる。

本発明のより広い範囲においては、前記モノアミン（ｎ）！、最終塩生成物が水 溶性である限り、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式のものであってもよい ０これらの例として、脂肪族−置換芳香族、脂肪族−置換脂環式、脂肪族−置換 複索環式、脂環式−置換脂肪族、脂環式−置換芳香族、脂環式−置換複素環式、 芳香族−置換脂肪族、芳香族−置換脂環式、芳香族−置換複素環式、複素環式− 置換脂肪族、複素環式−置換脂環式および複素環式−置換芳香族アミンをあげる ことができ、これらは飽和のものでも不飽和のものでもよい。不飽和の場合、該 アミンはアセチレン性不飽和（すなわち　−Ｃ＝Ｃ−）　を含有することはない 。

脂肪族モノアミンは、モノ−、ジー、およびトリ脂肪族置換アミンを包含し、こ こに脂肪族基は飽和または不飽和であって、直鎖または分枝鎖であってもよい０ したがって、前記モノアミンは１級、２級または３級脂肪族アミンである。この ようなアミンは、例えば、モノ−、ジー、およびトリアルキル置換アミン、七ノ ー、ジー、およびトリアルケニル置換アミン、１個または２個のＮ−アルケニル 置換基、および１個または２個のＮ−アルキル置換基を有するアミンなどを包含 する。これら脂肪族モノアミン中の炭素原子の総数は正常には約４０個を超えず 、普通約２０個を超えない０このようなモノアミンの具体例として、エチルメチ ルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリー ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン、ステアリル アミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイルアミン、Ｎ−メチル Ｎ−オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミンなどをあげることが できる。指環式−置環脂肪族アミン、芳香族−置換脂肪族アミンおよび複素環式 −置換脂肪族アミンの例として、２−、（シクロヘキシル）エチルアミン、ベン ジルアミン、フェニルエチルアミン、３−（フリールプロピル）アミンなどをあ げることができる。

脂環式モノアミンは、脂環構造中の炭素を介してアミノ窒素に直接に付加した脂 環式置換基が存在するごときモノアミンである。脂環式モノアミンの例として、 シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロへキセニルアミン、シク ロペンテニルアミン、Ｎ−エチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルア ミンなどをあげることができる０脂肪族−置換、芳香族−置換、および複素環式 −置換脂環式モノアミンの例として、プロピル−置換シクロヘキシルアミン、フ ェニル−置換シクロペンチルアミンおよびピラニル−置換シクロヘキシルアミン をあげることができる０好適な芳香族アミンは、芳香族環構造の炭素原子がアミ ン窒素に直拷付加しているごときモノアミンを包含する。前記芳香族環は、通常 単核芳香族環（すなわち、ベンゼンより誘導された環）であるが、融合芳香族環 、特にナフチレンから誘導された環を包含するこ〉ができる。芳香族モノアミン の例として、アニリン、ジ（ｐ−メチルフェニル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ −（ｎ−ブチル）アニリンなどをあげることができる。脂肪族−置換、脂環式− 置換、複素環式−置換芳香族モノアミンの例としてｓ、　Ｐ　７エチルアニリン 、ｐ−ドデシルアニリン、シクロへキシル−ｔ　換＋　、７　チ／Ｌ。

アミン、およびチェニル−置換アニリンをあげることができる。

複素環式モノアミンも本発明のカルボキシレート塩の製造に用いることかで゛き る。ここに用いられているように、「複素環式モノアミン」なる用語は、灸くと も１個の１級または２級アミノ基および複素環中の複素原子としての少くとも１ 個の窒素原子を含有するような複素環式アミンを示すものである。複素環式アミ ンは、飽和でも不飽和でもよく、またアルキル、アルケニル、アリール、アルカ リールまたはアラルキル置換基で置換してもよい。一般に、前記置換基中の炭素 原子の総数は約２０個を超えない。複素環式アミンは、窒素以外の複素原子、特 に酸素および硫黄を含有することができる。自明のことではあるが、該アミンは １個よりも多くの窒素複素原子を含有することができる０５および６員複素環が 好ましい。

好適な複素環式アミンとして、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン―、ピロリ ジン、ピリジン、テトラ−およびジヒドロピリジン、ピロール、インドール、キ ノリン、ピコリン、ピペリジン、などがあげられる０これらの複素環式アミンの ２種以上の混合物も用いることができる。代表的な複素環式アミンは飽和の５お よび６員複素環式アミンである。

当業者に明らかなように、前記モノアミン（Ｉｔ）が脂環式または複素環式アミ ンである場合、Ｒ′基の２つ１ （またはそれ以上）を−緒にすることができる。前記したように、前記モノアミ ンすべてのヒドロキシル置換同族体も本発明で用いることができる。同様にこの ような同族体の混合物および１以上の同族体と１以上の上記モノアミンとの混合 物も使用することができる０硼素化合物： 本発明の抑制剤の製造に用いられる第３の試薬は前記アミンと反応してアミン塩 を生成しつる硼素化合物である。したがって、硼素化合物として、硼酸、三酸化 硼素（Ｂ２０３）、ハロゲン化硼素（特に三塩化硼素、ＢＣ／−３）、および硼 酸のエステルの少くとも１つがあげられる〇二酸化硼素は、先づ反応混合物中に 存在する水と反応して硼酸を生成し、次いで該硼酸がさらに反応する。メタ硼酸 （、ＨＢＯ２）、オルソ硼酸（Ｈ３ＢＯ３）およびテトラ硼酸（Ｈ２Ｂ、Ｏ□） を包含する硼酸の各種の形態の何れを用いてもよい。これらの酸のエステルとし て、例えば、メチル、エチルおよびプロピルエステルがあげられ、メチルエステ ルが最も容易に得られ、したがって最もしばしば用いられる。硼酸、そして特に ポリカルボン酸（Ｉ）、モノアミン（Ｉｔ）および硼素化合物の反応 本発明の抑制剤塩は、ポリカルボン酸（Ｉ）および硼酸を前記アミン（ＩＩ）で 中和することにより生成する０この中和は、水性システムの配合前に別工程にお いて行なうことも可能であり、あるいは、該カルボン酸、硼酸および該アミンを 該水性システムに添加することにより、該水性システムの配合中に、その場で行 なうことも可能である。特に該アミン（ｎ）が鉱酸のアンモ。

ニウム塩の形である場合、金属塩を用いることも可能であるが、通常遊離酸が用 いらｎる。該反面は、一般に、そして好ましくは、水の存在下に行なわれるが、 水の存在は、必須のものではなく、低級アルカノール、エーテルなどの他の溶剤 ／希釈剤を用いることが可能である。

通常、アミン（Ｉｔ）の約１モルが、反応混合物中におけるポリカルボン酸（Ｉ ）および硼酸の各当量（酸の当量は、分子量を、その構造中のカルボキシル基の 数で除した値である）に対して含まれる。酸当量を決定するに際し、無水物基は 、それが存在する場合、２個のカルボン酸基として計算される。したがって、反 応に用いられるアミンの量は、一般に、存在するポリカルボン酸および硼酸の全 部を中和するに必要な量よりも僅かに過剰量である。例えば、本発明はポリカル ボン酸１５〜３０重量％、硼酸５〜２０重量％、モノアミン４０〜５５重量％お よび残り水よりなる混合物の使用を意図している。一般に、該混合物の１０〜３ ０重量％が水である。当量基準では、各反応物質の相対量が、硼酸的１，５〜２ ．５当量、ポリカルボン酸０．５〜１．５当量およびアミン２．５〜３．５当量 に維持されているとき最適な結果が得られる。

本発明の腐食抑制剤塩は、１００℃以下の温度で、水中において前記反応物質を 混合することにより製造される。一般に、６０〜７５℃の温度が所望の塩を得る のに充分である。以下の実施例により、本発明の抑制剤塩について、また如何に して製造されるかについてさらに詳しく説明される０これらの実施例は単に説明 のためのものであって、如何なる限定をするものではないと解すべきである。特 別に明示しない限り、部および％はすべで重量により、温度はすべて℃であるＯ 実施例１ 硼酸４０５部および水８００部の混合物を調製し、分間６２〜６５℃に維持した 。ドデカンジオイック酸５３３部、セバシン酸１５５部およびアゼライン酸２５ １部を、１２分間で該混合物に添加し、該混合物の温度は７２℃に達した０工タ ノールアミン５２３部を、１８分間にわたって添加し、混合物を、６５〜７２℃ で１時間維持したＯ該混合物を冷却し、濾過した。該ろ液が所望の生成物である 。

実施例２ 水１８８部およびモノエタノールアミン３１３部の混合物を調製し、約５２℃に 加熱し、その際硼酸９５部を３０分間にわたって添加した。僅かの発熱反応が起 り、その添加中そしてその後さらに約４５分間昌度を約６５℃以下に保持した。

次に該混合物の温度を約６５〜７０９に保持しつつ、ドデカンジオイック酸１２ ５部、セバシン酸３６．４部およびアゼライン酸５９部をその記載の順序で添加 した。アゼライン酸の添加完了後、モノエタノールアミン１２３部を１５分間に わたって追加し、次いで１時間混合した。次いで該混合物を濾過し、得られたＦ 液が硼素１．８４％および窒素１０．３２％を、含有する所望の生成物である。

実施例３ 硼酸４０．２部および水６０部の混合物を反応器に装入して４５℃に加熱した。

モノエタノールアミン１１９部を２０分間で添加し、該反応が発熱反応であって ５７℃まで達した。該混合物を、約４５分間５７〜６２℃の温度に保持し、その 際ドデカンジオイック酸３３部およびセバシン酸１４．４部を添加した。該反応 混合物の温度は６９℃に上昇し、モノエタノールアミン３３，４部を添加した。

次いで該混合物を、約６７〜７１℃の温度で１時間保持し、所望の生成物を得た 。

実施例４ 硼酸４０．２部および水６０部の混合物を、約４８℃に加熱し、その際約１５分 間にわたりモノエタノールアミン１１９部を添加した０該反応混合物の温度は、 該添加中６４℃に遅し、約３０分間６０〜６４℃の温度に保持した。この混合物 に、ドデカンジオイック酸２６．７部、セバシン酸８．１部、アゼライン酸１２ ．６部およびモノエタノールアミン３３．３部を添加した。発熱反応のため７２ ℃にまで昇温され、該混合物を約１５分間６０〜７′２℃の温度に保持した。冷 却して、所望の生成物を得た。

実施例５ 硼酸２５．２部およびジェタノールアミン１２６部の混合物を、加熱して１時間 ８５〜９０℃の温度に保持し、その際ドデカンジオイック酸３３，３部、セバシ ン酸９．９部およびアゼライン酸１５．９部を添加した。約５分後、エタノール アミン３９．９部を添加し、発熱反応のため９５℃に昇温された。該混合物を、 約１時間９０〜９５℃に保持し、水４９部８部を添加し、該混合物を冷却して所 望の生成物を得た。

実施例６ ドデカンジオイツク酸４８部を用い、該反応混合物からセバシン酸を省略した以 外、実施例３と同様の実験を行なった。

実施例７ 該エタノールアミＶをジエチルアミンの当量で置換した以外、実施例６と同様の 実験を行なった０実施例８ 該ジェタノールアミンを、イソプロパツールアミンの当量で置換した以外、実施 例７と同様の実験を行なった。

本発明の水性システムは、発明的硼素カルボキシレきる。一般に、腐食抑制量は 、該システ、ムの少くとも約０．０１重量％であり、水性システム中の抑制剤塩 の飽和点以下の量である。

本発明の水性システムは、望ましいと思われるときは、他の添加剤を含有するこ とも可能である。場合によっては、清浄および脱脂効果を促進し、該システムで 処理される表面の充分な湿潤性を確実にすることのできる表面活性剤を添加する ことが望ましい。使用される表面活性剤の量は、ある程度その効力に依存するが 、前記抑制剤塩の５０％以下である。

一般に、本発明の抑制剤塩は、鉄金属およびとのような金属を含有する合金の腐 食を抑制するために用いられる。

軽合金または非鉄金属を、本発明のシステム・で処理する場合には、問題の金属 に対する特別の抑制剤を包含することが有用である。例えば、アルカリ硼酸塩ま たは縮合りん酸塩は、攻撃に対してアルミニウムを保護することが知られている 。ベンゾトリアゾールやその誘導体もしくはその類似体は非鉄金属を攻撃から保 護する。ある場合には、適当な殺菌剤または殺真菌剤を添加してバクテリアまた は菌類による攻撃から該水性システムを保護するのが望ましい。これらの目的の ために各種の薬剤が知られており、例えば、ホルムアルデヒド、トリアジンおよ び第４級アンモニウム化合物を生成するフェノール誘導体化合物があげられる０ 本発明の水性システムに対する他の望ましい添加剤は、当業者に公知のものであ る。

改善された腐食抑制作用を示す水性システムの例を以下に示す。

例　Ａ　重量部 実施例１の生成物　１０ 実施例２の生成物　１０ トリエタノールアミン　１５ 実施例２の生成物　１０ トリエタノールアミン　１５ 湿潤剤　５ 水　７０ 国際調査報告

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）　次式 ％式％（１） （式中Ｒは約４〜約２５個の炭素原子を有するアルキレン、アルキニレン、アル キニレンまたはヒドロキシルアルキレン基である）で表わされる少くとも１つの ポリカルボン酸（１）、 ０３）　次式 ％式％） （式中各Ｒ′は独立に水素、Ｃｌ−２０ヒドロカルビルまたはｃ２−２０　ヒド ロキシルヒドロカルビル基である）で表わされる少くとも１つのモノアミン（■ ）、および （Ｃ）　硼酸、三酸化硼素、ハロゲン化硼素および硼酸のエステルの少くとも１ つよりなる硼素化合物から得られるアミン硼素カルボキシレート塩の水溶性混合 物よりなる水性システムに用いる金属腐食の抑制剤。 ２　該ポリカルボン酸（１）がジカルボン酸であり、Ｒが約４〜１５個の炭素原 子を含有するアルキレン基である特許請求の範囲第１項記載の抑制剤。 ３Ｒ′の少くとも１つがヒドロキシルアルキル基である特許請求の範囲第１項記 載の抑制剤。 ４、Ｒが約４〜約１０個の炭素原子を有するアルキレン基である特許請求の範囲 第３項記載の抑制剤。 ５、核酸（１）がセバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオイック酸または核酸 の２以上の混合物である特許請求の範囲第４項記載の抑制剤。 ６、該アミン（ＩＩ）が、エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ ールアミン、フロパノールアミン、ジ（プロパツール）アミン、トリ（プロパツ ール）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級アルキル）エタノールもしくはプロパツールア ミン、または該アミンの２以上の混合物である特許請求の範囲第５項記載の抑制 剤。 ７、　核酸（１）がドデカンジオイック酸であり、該アミン（ｎ）がエタノール アミンである特許請求の範囲第６項記載の抑制剤。 ８、核酸（１）がドデカンジオイック酸、セバシン酸およびアゼライン酸の混合 物であり、該アミンがエタノールアミンである特許請求の範囲第１項記載の抑制 剤。 ９、（Ｃ）が硼酸である特許請求の範囲第８項記載の抑制剤。 １０、ｖ塩が、重量基準で、ポリカルボン酸（１）約１５〜３０％、モノアミン （■）約４０〜５５％および硼素化合物的５〜２０％よりなる混合物から調製さ れる特許請求の範囲第１項記載の抑制剤。 １１、該ポリカルボン酸のアミン塩および硼酸のアミン塩の混合物よりなる特許 請求の範囲第１項記載の抑制剤。 １２、特許請求の範囲第１項記載の少くとも１つの金属腐食抑制剤の腐食抑制量 を含有する水性システム０１３　特許請求の範囲第２項記載の少くとも１つの金 属腐食抑制剤の腐食抑制量を含有する水性システム。 １４　特許請求の範囲第４項記載の少くとも１つの金属腐食抑制剤の腐食抑制量 を含有する水性システム。 １５　特許請求の範囲第７項記載の少くとも１つの金属腐食抑制剤の腐食抑制量 を含有する水性システム０１６、特許請求の範囲第９項記載の少くとも１つの金 属腐食抑制剤の腐食抑制量を含有する水性システム。 １７、該金属を、特許請求の範囲第１２項記載の水性システムと接触させること を特徴とする金属腐食抑制方法。 １８　該金属を、特許請求の範囲第１５項記載の水性システムと接触させること を特徴とする金属腐食抑制方法。 １９、該金属を、特許請求の範囲第１６項記載の水性システムと接触させる９こ とを特徴とする金属腐食抑制方法。 ２０　そのすべての新規な見地における本発明。