JPS604753B2 - 高耐蝕性ｄ＆ｉ缶の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、各種内容物、特に食品、ビールそして炭酸飲
料用容器に用いられる、耐倉虫性密着性に優れたＤ＆１
（Ｄｒａｗｎ ＆ Ｉｒｏｎｅｄ）缶の製造法に関する
ものである。

Ｄ＆１缶は従来ブリキあるいはアルミニウム板を素材と
して使用し、これをカッピング、しごき加工後、缶内外
面を防食あるいは、装飾塗装印刷し、内容物を充填、夫
蓋をつけて市販使用されている。

これらは従来のブリキ３ピース缶に比べて安価、高性能
、美麗というとで市場の評価も高く、生産が著増するす
う勢にある。併しながら、近年の省資源、省エネルギー
、リサイクル化等の社会的要求から更に高度の省資源、
省エネルギー対策が必要とされており、その技術開発が
望まれている状況にある。本発明は、こうして世界的、
国家的資源にか）わる要求に対処するもので、従来のブ
リキ、アルミニウム板を素材としたＤ＆１缶に変えて、
金属クロムとクロメート皮膜とからなるＴ．Ｆ．Ｓ（テ
インフリースチール）にプレコートした各種内容物充填
用高耐員虫性Ｄ＆１缶の製造法に関するものである。

既にプレコートＤ＆１缶に関して公表されたものとして
は、米国べツレヘムスチール社のＰ．Ｊ．Ｖａｎｄｅｒ
ＶｅｅｎらのＭｏｄｅｍ Ｍｅｔａｌｓ （１９７７）
Ｊａｎ．Ｐ６０〜６４に記載された報告がある。

そして又米国ＡＣＣ社に於て公表された特関昭５１一６
３７８７がある。べッレヘムスチール社のものは、缶用
塗料のェポキシフェノールに脂肪酸ェステルの成分を加
えた塗料を袷延鋼板に塗装し部分硬化の状態に焼付を行
うものでＤ＆１加工が可能であるとする内容のものであ
る。ＡＣＣ社のものも部分硬化樹脂タイプでＤ＆１加工
が可能であることを主張している。本発明はこれらの従
釆技術で主張されている技術内容とは異なるものである
。本発明による高耐蝕性Ｄ＆１缶はそのＤ＆１加工工程
に於いて非常に優れた特性を発揮するばかりでなく、特
に鋼板表面に被覆されている金属クロムメッキ層及び水
和酸化クロム層からなる表面皮膜と、予め塗装された塗
膜の総合効果によりＤ＆１加工後の缶体の耐軸性、密着
性が従来のものに比べ格段に優れていることである。

従って本発明の高耐倉虫性Ｄ＆１缶の場合には、従来の
ブリキを素材としたＤ＆１缶で必要とした成形後２回の
後塗装工程が１回だけの後塗装工程で各種内容物に対し
て十分な耐蝕性を保持することが可能となる。このこと
は、省資源、省エネルギ−と云った社会的要求に対して
も十分に応えたものであり、本発明の主たる目的はここ
にある。更に別の目的は、現在のブリキ、アルミニウム
板を素材としたＤ＆１缶に代わる高耐貧虫性Ｄ＆１缶を
得ることである。

特にアルミニウムＤ＆１缶に代替する為には、Ｄ＆１缶
に成形された後の後塗装工程１回で充分な耐蝕性を保持
することが必要条件である。本発明の高耐蝕性Ｄ＆１缶
は、その卓越した耐蝕性がＤ＆１加工後に於ても失われ
ることなくアルミニウムＤ＆１缶との代替を可能とした
ものである。次に本発明の詳細について説明するに当っ
て、先ずＤ＆１加工の条件について説明する。

発明者等の行った高耐蝕性Ｄ＆１缶の製造法は板厚０．
３２〜０．３４伽のアルミニウムキルド鋼板の両面に金
属クロム〆ッキ及水和酸化クロムメッキの２層よりなる
クロムメッキを施したテインフリースチール（以下ＴＦ
Ｓと称す）を用い、このＴＦＳにェポキシ基、水酸基、
カルボキシル基等の官能基を含有するェポキシ樹脂を主
成分とする缶用塗料を両面に乾燥膜厚で５〜１５仏のの
範囲で夫々塗装し、部分的硬化する程度の焼付を行って
Ｄ＆１缶用塗装鋼板を得る。本発明で云う部分的硬化と
は焼付塗膜中の不落解部分がメチルエチルケトン溶媒抽
出法で１〜８０％の範囲にある硬化を云う。次にＤ＆１
加工を行う。その模式図を第１図に示した。先ずクラン
クプレスにて８６．９仇肋◇、高さ３５側のカップに抜
き絞り、５トン油圧プレスを用いてＤ＆１加工を行った
。Ｄ＆１加工のプロセスを以下に説明する。Ｄ＆１加工
は１のポンチを用いて、予め成形されたカップ６を２の
二次絞りダィを経てカップ７に加工し缶径を８６．９０
側◇から６５．４比炊ぐ‘こ縦少させる。次にカップ７
を３，４，５のしごきダィにてカップ側壁部を強延伸し
缶体８を得るプロセスである。缶体８をポンチより取り
外す工程、即ちストリップアウトは通常しごき加工終了
後ポンチが後退する時に缶上端の円周に爪を引掛けてス
トリップアウトを行う。加工時に於ける荷重測定は機器
に取り付けられたロードセルにより計測し、二次絞り、
一次〜三次しごき荷重及ストリップアウト荷重を求める
ものである。

Ｄ＆１加工条件は、成形速度２０の／ｍｉｎで、二次絞
りダィ径６６．１仇帆◇、一次〜三次しごきダィ径はそ
れぞれ６５．９０ ６５．７う ６５．６仇仰ぐでポン
チ径は６５．４仇仰ぐ、ストロークは３５仇ゆで行なっ
た。そしてこの条件で得られるＤ＆１缶は米国空缶規格
２１１×４１３（缶内径２叢インチ（６５４肋）Ｘ缶高
さ４袴インチ（１２２柳））の缶体である。その時の一
次、二次及三次しごき荷重とストリップアウト荷重を測
定することによりＤ＆１加工時の加工の容易さが判定出
来るようにしてある。この段階迄に於て最も重要なこと
は、上記したＤ＆１加工の工程特にしごさ加工工程に於
て、鋼板に塗装された塗膜が剥離しないことである。も
し塗膜が剥離してしごきダィやしごきポンチに付着する
と、部分的に「かじり」の現象が起ったり、ストリップ
アウト性が不良となるばかりでなく、Ｄ＆１加工が不能
となり、最も悪い場合缶体は破断してしまう。即ち本発
明の最大の特徴である高耐蝕性を保持した缶体を得るこ
とは不可能となる。以上説明した如く、鋼板に塗装され
た塗膜が成形された後も缶内外全面を均一に被膜してい
ることが次に説明する耐蝕性を保持する上で非常に重要
なことである。次に本発明の特徴である、高耐官虫性Ｄ
＆１缶体について説明する。

○＆１加工された缶体表面に被覆されている塗腹は通常
加工前に比べ、特に素地との密着性、耐蝕性が、素地、
樹脂種類の組合わせで程度の差こそあれ低下する煩向に
ある。しかし本発明の場合は鋼板として塗料密着性及耐
蝕性に非常に優れたＴ．Ｆ．Ｓを用いたこと）、密着性
、耐軸性に非常に優れたェポキシ樹脂を主成分とする塗
料樹脂を選んだことによりＤ＆１加工時に於ける密着性
、耐蝕性の低下が極めて僅かでＤ＆功ロ工工程を終了す
ることが出来るのが本発明を成功させた一つの大きな理
由である。更にもう一つの大きな理由は塗膜の暁付硬化
を○＆１加工前は部分硬化に留めたことによる。つまり
Ｄ＆１加工後、通常行なわれる後塗装塗料の塗装競付工
程に於いて予め塗装されている部分硬化状態の塗膜を、
や）リフローし後塗装塗料との馴染を良くし、旦後塗装
塗料と共に再硬化し、完全硬化させる際にＴＦＳ下地被
膜との強固な結合を完結させ、非常に優れた耐蝕性を発
揮し得る缶体とする点にある。即ち、Ｄ＆１後塗装塗料
の膝付硬化工程を通過することにより、塗膜の硬化が進
行し且つ下地被覆との相乗効果により耐員虫性が更に向
上し得るように予め塗腰を部分硬化に留めておくことが
本発明を成功させたもう一つの大きな理由である。そし
てここで重要なことは後塗装塗料の塗装焼付工程は１回
だけで済むということである。本発明の如き耐蝕性、密
着性の優れた、素材のＴＦＳと塗料はェポキシ樹脂を主
成分とした缶用塗料の組合わせにより始めて成功したも
のである。この後塗装塗料の塗装暁付工程が１回で十分
な耐蝕性を保持する缶体が鋼板を素材として用いた場合
でも得られる−ようになったということは正に革新的な
技術である。即ち世界全てのアルミニウム、ブリキを素
材としたＤ＆１缶から、本発明の高耐蝕性Ｄ＆１缶の製
造法によって得られた高耐蝕性Ｄ＆１缶に代替する可能
性を意味しているからである。次に本発明の詳細につい
て鋼板、塗料樹脂、蟻付硬化の条件等の順序に従って述
べる。

本発明で使用する鋼板は、第２図で示すような表面構造
を有するＴＦＳ鋼板である。

更にメッキ層の構造は第３図に示す構造となっている。
この水和酸化クロム層中に存在するＯＨ基が塗料樹脂と
の密着性に非常に重要な働きをしている。そして、それ
がＤ＆１加工時の塗膜の潤滑性を良好に保持し、塗膜剥
離や剥離に至る塗膜欠陥の発生をも防ぐ効果として働い
ている。次に金属クロムメッキ層であるが、この層は主
として耐蝕性に効果があり、特に缶体成形後の鉄溶出を
押え、且つ糸状錆（ＦＦＣ）の発生をも押える。以上の
ような皮膜構成により次のようなＴＦＳの特徴が生まれ
ている。【１１ 極めて薄い皮膜であるにもかかわらず
耐員虫性が優れている。

｛２’塗料密着性が優れている。｛３’塗膜下の腐蝕に
対する抵抗性が強い。以上の様に数々の優れた特性を持
つＴＦＳである為３ピース缶用素材としては大量に使用
されているが、Ｄ＆１缶用素材としては実用されてない
。その理由は表面に被覆されている金属クロムメッキ層
がＤ＆１加工を不可能としているからである。即ち金属
クロムメッキ層は非常に硬い層であり、Ｄ＆１加工を開
始した途端にしごきダィとの間に競付、カジリを生じて
しまう為である。そこで発明者等はそのままではＤ＆１
缶用素材としては実用不可能であるこのＴＦＳの表面に
、更に塗料をプレコートすることによりＤ＆１加工時の
カジリ発生をなくし、０＆１缶用素材として用いること
を考え、後述する塗料樹脂及蟻付硬化条件を決定するこ
とによりＴＦＳのＤ＆１缶用素材としての適用を可能と
した。ここでＴＦＳ皮膜の皮膜量について説明する。先
ず水和酸化クロム層はＣｒとして５〜５０の９′力の範
囲の量を鋼板表面に有するものが塗装密着性を後塗装塗
料の焼付時に於ても向上、保持させる効果がある。

付着量が５雌に満たない場合には特に後塗装塗料の競付
時に「プレコート塗膜の密着性を向上、保持する効果が
低下してしまう。又、付着量が５０の９′従を越える量
の水和酸化クロム層を生成させると塗料焼付時に皮膜中
の水和成分が脱水し、皮膜に亀裂を発生するため耐蝕性
を保つ上で不適当である。次に金属クロムメッキ層は、
５〜２００の９′での範囲の量が好ましい。

５の９／〆未満の金属クロムメッキ量は缶体となってか
らの十分な耐員虫性を保持することが簸かしい。

又２００の９′府を越える金属クタロムメッキ量は十分
な耐蝕性を保持するという点から必要以上の量であるば
かりでなくメッキ時の通電量が増え省資源、省エネルギ
ーという観点からも好ましくなく、コスト高にもつなが
る。更に重要なことはＤ＆１加工時の塗膜の潤滑性に対
し０ての負担を多くして、却って密着性をも阻害するよ
うになり好ましくない。金属クロムメッキ量の耐倉虫性
効果、特にＤ＆１缶体としての鉄溶出抑制効果から考え
ると最も好ましい範囲は、１０〜１００のｏ／めである
。次に本発明で使用する塗料樹脂組成について説明する
。

本発明の如き非常に苛酷なＤ＆１加工に適用され、しか
も加工後の塗膜の耐蝕性、密着性に高い性能を要求され
る塗料は、かなり限定されて来る。本発明に於て適用可
能な塗装樹脂はェポキシ樹脂を主成分とする塗装樹脂で
あることが重要な要素である。このェポキシ樹脂中に含
まれるェポキシ基、水酸基等が塗膜の素地への強固な密
着性に関与している。使用するェポキシ樹脂は、平均分
子量４５０〜３７００、ェポキシ当量が２３０〜４００
０、水酸基当量が１１５〜２２５のものが対象となるが
、望ましいものは平均分子量が９００〜３０００、ヱポ
キシ当量が４５０〜２０００、水酸基当量が１１５〜２
００であるビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂である。こ
れらの官能基の作用効果は、鋼板表面に水和酸化クロム
層が形成されている本発明のようなＴＦＳを用いた場合
には格段に優れた効果作用を示すこととなる。他の樹脂
成分として用いられるものはフェノール系樹脂、アクリ
ル系樹脂、尿素系樹脂内部可塑化ポリエステル系樹脂ア
ルキッド系樹脂等であるが、これらはビスフェノールＡ
型ェポキシ樹脂の変性剤として用いられる。変性剤であ
る樹脂中の官能基、例えば水酸基、カルボキシル基等も
鋼板表面の水和酸化クロム層に対して非常に有効な作用
を示す。ビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂と変性剤であ
るフェノール系樹脂、アクリル系樹脂、尿素系樹脂等と
の配合は６０〜９０：４０〜１の重量％の割合で示す範
囲が好ましい。これは塗料樹脂の可とう性を付与する為
の変性樹脂の混入割合の適正量である。又、後述する部
分硬化状態に焼付を留めた際にＤ＆１加工時に塗膜剥離
を生じない程度の塗膜の可とう性、密着性を保持する為
には、ビスフヱノールＡ型ェポキシ樹脂の配合量を樹脂
全体の６０重量％以上にすることが好ましい。又このェ
ポキシ樹脂を９の重量％を越えるような場合にはＤ＆１
加工性が劣り、好ましくなくなる。更にこのビスフェノ
ールＡ型ェポキシ樹脂と変性剤の樹脂は、その縮重合過
程に於て線状高分子を形成する構造のものが塗料樹脂の
可とう性を向上させる意味からも好ましいものである。
次に塗料樹脂の乾燥塗膜厚が５〜１５仏のの範囲で塗装
されることが好ましい。更に好ましくは８〜１２仏のの
範囲である。塗膜は素材と共にＤ＆１加工を受けるとそ
の塗膜厚はほゞ始めの１／３程度に薄くなる。Ｄ＆１加
工後も塗膜が良好な耐蝕性、連続性を保持する為には、
Ｄ＆１加工前の塗膜厚は少なくとも５〃の以上あること
が必要である。又塗膜厚が１５仏仇以上を越える場合に
はＤ＆１加工しごきダイへの塗膜のビルドアップが生じ
てしまい、連続でのＤ＆１加工を不能とする為好ましく
ない。又、塗料樹脂に対してＤ＆１加工時の潤滑性を向
上させる目的で有機系潤滑剤を添加することは好ましい
。

本発明の場合には塗料樹脂を予め部分硬イＱ伏態に留め
てＤ＆１加工する為、塗膜の塑性変形時の流展性は良好
である。しかし塗料樹脂組成部分硬化状態が高い不溶解
部分を塗膜中に占める場合等潤滑剤の併用は効果的であ
る。塗料樹脂中に添加する潤滑剤として塗料樹脂との相
溶性、分散性、馴染みの点で、飽和及び不飽和脂肪酸ェ
ステル類、飽和及不飽和ワックス類、高分子化合物（ポ
リエチレン、アセタールなど）等の有機系潤滑剤が好ま
しい。これら有機潤滑剤は多量に塗料樹脂中に添加する
と塗膜の密着性を劣化させる。その密着性劣化に及ぼす
影響は塗膜の硬化状態が部分硬化であればある程顕著に
なる傾向を示す。従って有機系潤滑剤の添加量は少ない
方が好ましい。塗料樹脂に対して良好な潤滑性を付与す
ることが出来る添加範囲は１〜１０％であり、更に好ま
しくは１〜５％である。１０％を越える添加量は塗料樹
脂の密着性を低下させること）塗料樹脂を増粘させ、塗
装性を損う為好ましくない。

又１％未満の添加量では潤滑性向上効果が期待出来ない
。次に塗料樹脂の硬化条件について説明する。

本発明に於ける硬化条件の特徴は塗装塗膜を二段階で硬
化を進行させることである。つまり塗膜は先ずＤ＆１加
工前の段階で、Ｄ＆１加工時に塗膜の剥離や、しごきダ
ィにビルドアッブを生じなく且その後の缶体の脱脂、洗
浄乾燥工程に於いても加工歪みを受けた缶体側面の塗膜
が剥離やスリ傷を生じない程度の密着性、硬度を有する
程度に部分暁付硬化を行なう。次にＤ＆１缶は後塗装工
程にて缶内外面を塗装されるが、この後塗装塗料の暁付
硬化時にブレコート塗膜の再硬化を行ない、完全硬化し
、加工歪みをなくし、密着性、耐蝕性の優れた塗膜とし
、後塗装工程一回で十分な内容物適性を保持したＤ＆１
缶体とする。ここで重要なことは本発明で用いるＴＦＳ
鋼板表面層の水和酸化クロム層の水酸基と用いるビスフ
ェノールＡ型ェポキシ樹脂中のェポキシ基、水酸基、又
変性剤として用いる塗料樹脂中のカルボキシル基等の官
能基間の結合力が、通常の冷延鋼板や、ブリキ等に比べ
非常に強固なものとなることである。従って本発明のよ
うに塗装塗膜を部分硬化状態に焼付けてもＤ＆１加工と
いう苛酷な加工にも十分耐え得る密着性、潤滑性が確保
され、且つＤ＆１加工後の脱脂洗浄乾燥工程でも塗膜剥
離を生じないＤ＆１缶が得られるのである。そして更に
次の後塗装塗料の焼付硬化工程に於ける、再硬化でプレ
コート塗膜は完全硬化し素地の水和酸化クロム層と強固
な結合となり、又金属クロムメッキ層の耐蝕性効果と相
挨つて後塗装焼付工程一回丈で十分な密着性、耐蝕性を
保持するＤ＆１缶体を得ることが可能なるのである。こ
こで本発明での部分硬化状態及完全硬化の状態について
説明する。

先ず部分硬化状態の定義及び本発明での硬化範囲を説明
する。部分硬化状態の定義は塗膜間の粘着性がなく、Ｄ
＆１加工に於て塗膜剥離を生ぜず、Ｄ＆１工程及びその
後の脱脂、洗浄、乾燥工程を良好な塗膜連続性及密着性
を保持して通過し得る程度の硬化状態を云う。上記の性
能を満足し得る本発明での部分硬化の範囲はメチルエチ
ルケトン溶媒抽出法（２０ｑ０２時間浸漬）で、焼付塗
膜中の不溶部分の量が１〜８０％の範囲であり、更に好
ましくは３０〜６０％の範囲である。次に完全硬化状態
の定義及び本発明での硬化範囲を説明する。

完全硬化状態の定義は塗装された塗料樹脂が最も良好な
密着性及び耐蝕性を示す硬化状態を云う。更に本発明の
如くプレコート膜がＤ＆１加工を受けた後の完全硬化状
態とは、加工により受けた歪み、密着性、耐蝕性のわず
かに低下した塗膜の加工歪みを取り除き、プレコート塗
膜が本来発揮し得る密着性、耐蝕性にまで塗膜性能を回
復向上させた硬化状態を云う。上記の性能を満足し得る
本発明での完全硬化の範囲はメチルエチルケトン溶媒抽
出法（２００○２時間浸糟）で嫌付塗膜中の不溶部分が
６５％以上の範囲であり、更に好ましくは、８０％以上
の範囲である。部分硬化及び完全硬化の良好な範囲につ
いて説明したが、それらの良好範囲を逸脱した場合の状
態について説明を加える。部分硬化の範囲に於て不溶部
分が１％未満である場合には、Ｄ＆１加工時に於いて、
部分的又は全面的に缶外面の膜剥離が生じてしまい好ま
しくない。又不落部分が８０％を越える硬化の場合には
、Ｄ＆１加工時の成形荷重が増加し、塗膜の密着性、耐
蝕性の低下が大きくなり、好ましくなく、更に後塗装塗
料の焼付硬化時に於けるプレコート膜の密着性、耐蝕性
向上効果が期待できなくなる。

次に再焼付時のプレコート膜の完全硬化の範囲に於て不
溶部分が６５％未満ではプレコート膜の密着性、耐員虫
性向上効果が殆どなく、好ましくない。次にこの塗膜の
焼付硬化工程での大きな効果として用いるＴＦＳ鋼板の
材質特性改善が出来ることである。つまりＴＦＳ鋼板表
面の金属クロムメッキ、水和酸化クロム層を電解メッキ
する際に該鋼板中に大量の水素が吸蔵される。この吸蔵
された水素は、鋼板の降伏応力を低下させ、更に割れを
生じやすくする等鋼板に対して悪影響を与えることが良
く知られている。この吸蔵された水素の除去法として、
素材を加熱して除去する方法がある。本発明の如き、水
素吸蔵量の多いＴＦＳ鋼板をＤ＆１缶用素材として用い
る場合には、出釆るだけ吸蔵水素を除去することがＤ＆
１缶製造プロセス全体から考えると非常に好ましい。本
発明に於ける塗膜の焼付硬化工程は、鋼板中に吸蔵され
た水素を除去する効果がある。即ちＴＦＳ鋼板のＤ＆１
加工ネックドイン及びフランジ出し加工での成形性を向
上させる作用がある。こうして得られた高耐倉虫性Ｄ＆
１缶は、従来の常識を全く打破つたＤ＆１缶の内側、外
側の必要耐蝕性を完全に満たし、且つプロセス的にも従
来のＤ＆１加工缶のコストと比較にならぬ経済性をもっ
ている画期的な製品である。

次に本発明の実施例を示す。

実施例 １ 板厚が０．３４肌、表面組度Ｒａ（平均組さ）０．８５
山川の鋼板両面に金属クロムメッキ量がｌｏｏ収′〆、
水和酸化クロム量が１５の９／〆のクロムメッキ、クロ
メート層を亀着したＴＦＳ（ティンフリースチール）を
使用し、ビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂（ェピコート
１００７）７５部とメタクレゾール３５部とパラクレゾ
ール６５部をホルムアルデヒドとアルカリ触媒下で縮合
させて得られるメチロールフェノール樹脂２５部を重縮
合して得られる塗料樹脂をＴＦＳの両面に乾燥膜厚で各
々７．０ム凧になる様に塗装し箱型オーブンを用いて、
１６０００一１０分間の部分硬化焼付を行なった。

この焼付塗膜中の不溶解部分はメチルエチルケトン溶媒
抽出法で３０％であった。この材料を用いてＤ＆１加工
を行った。Ｄ＆１加工は前述のように２１１×４１３缶
サイズの加工である。結果はＤ＆１加工が連続して可能
であり１次〜３次のしごき荷重及びストリップアウト荷
重は、それぞれ２．３、２．０、１．９０．２２トン／
缶で良好であった。Ｄ＆１加工後市販のアルカリ脱脂剤
の水溶液（１０夕／そ、６０３０、ｐＨ＝９）を缶体に
２ｋ９／従、６の砂、間スプレーしてクーラント液を除
去した後、水洗乾燥した。この脱脂工程に於て塗膜の溶
解剥離は起らなかった。次に缶内面にはェポキシ尿素系
塗料、外面にはポリエステル系塗料を６．５仏肌の厚さ
に塗装し、１９０００一心分間の競付を行った。プレコ
ート塗腹中の不落鱗部分はメチルエチルケトン溶媒抽出
法で８５％であった。耐蝕性試験を行う為に、缶を４分
の１に切断し、試験片の缶内面に素地に達するクロスカ
ット傷をダイヤモンド針で入れ、ミツロウノパラフィン
＝１／１（重量比）でエッヂ、裏面をシールした後、炭
酸ガスを一昼夜吹き込んだクエン酸１．５％塩化ナトリ
ウム１．５％の水溶液中に浸潰した。試験中炭酸ガスの
吹き込みを続けた。９筋時間浸簿後試験片を取り出し、
水洗後、圧縮空気で水分を除去し、スコッチテープ＃６
１０でクロスカット部をテープ剥離した。

（以下Ｕ．Ｃ．Ｃ．（アンダーカッティングコロージョ
ン試験）値とする。）Ｕ．Ｃ．Ｃ．値は塗膜の剥離中（
単位肌）を測定して求める。１．Ｐ．Ｖ．（アイアンピ
ックアップバリュー、溶出鉄量）試験はＵ．Ｃ．Ｃ．試
験と同様の条件で傷を入れずに９６時間浸濃後、溶出し
た鉄量を分析し、１．Ｐ．Ｖ．値（単位ムタ／の）とす
る。

又缶外面に対してはフィリフオーム試験（以下Ｆ．Ｆ．
Ｃ．試験と略す）を行った。ＦＦＣ試験の条件は試験片
外面にダイヤモンド針で傷を入れ、塩水頃霧試験（ＪＩ
Ｓ・Ｚ・２３７１）を４時間試験した後、たゞちに、３
０℃相対湿度８５％の陣温恒湿槽中に１週間暴露した後
ＦＦ．Ｃ．の発生状況を観察した。評価は、１：発生な
し、〜５：全面に密に発生の５段階とした。この試験は
ＡＳＴＭＤ−２８０３に規定されている方法に準じて行
った。耐蝕性試験結果はＵ．Ｃ．Ｃ．値０．い１．Ｐ．
Ｖ．値＜１、Ｆ．Ｆ．Ｃ．値１であった。尚、Ｔ．Ｆ．
Ｓ．でなく袷延鋼板（メッキ原板）の場合についてＴ．
Ｆ．Ｓ．と同様の処理工程でＤ＆１缶を成形し、耐蝕性
試験を行なった所、Ｕ．Ｃ．Ｃ．値１０、１．Ｐ．Ｖ．
値ｌｉＦ．Ｆ．Ｃ．値５であった。実施例 ２ 板厚が０．３４側、表面粕度Ｒａｏ．８５仏肌の鋼板両
面に金属クロムメッキ量が１０〜２００の９′れ水和酸
化クロム量が１０〜５０の９／あの範囲にクロムメッキ
、クロメート層を亀着したＴＦＳを使用し、実施例１と
同様の塗料樹脂を用い、かつ手順に従いＤ＆１加工し、
耐蝕性試験を行った。

試験の結果を第１表に示した。第１表 ＊Ｓ．○：ストリップアウト力 実施例 ３ 板厚が０．３４側、表面粗度Ｒａｏ．８５仏仇の鋼板両
面に金属クロムメッキ量が１００の９／枕、水和酸化ク
ロム量が４０の９／あのクロムメッキ、クロメート層を
竜着したＴＦＳを使用しビスフェノールＡ型ェポキシ樹
脂（ェピコート１００７）７碇都と尿素樹脂をホルムア
ルデヒドとアルカリ触媒下で付加重合させて得られるメ
チロール尿素３館部を重縮合して得られる塗料樹脂をＴ
ＦＳの両面に乾燥膜厚で各々８．０〆仇になる様に塗装
し、箱型オーブンを用いて１６５０ｏ−１び分間の部分
硬化競付を行なった。

この暁付塗膜中の不溶解部分はメチルエチルケトン溶媒
抽出法で５０％であった。この材料を用いてＤ＆１加工
を行なった。Ｄ＆１加工は前述のように２１１×４１３
缶サイズの加工である。結果はＤ＆１加工が連続して可
能であり１次〜３次のしごき荷重及びストリップアウト
荷重は、２．４、２．１、２．０、０．２４トン／缶で
良好であった。実施例１に従いＤ＆１缶を脱脂、水洗乾
燥し、缶内外面に再塗装暁付を行った。プレコート塗膜
中の不溶解部分はメチルエチルケトン溶媒抽出法で８５
％であった。次に実施例１の手順に従い耐蝕性試験を行
なった。結果はＵ．Ｃ．Ｃ．値０．０、１．Ｐ．Ｖ．値
＜１、Ｆ．Ｆ．Ｃ．値１であった。実施例 ４ 板厚が０．３４帆、表面粗度Ｒａｏ．８５山肌の鋼板両
面に金属クロムメッキ量が５０の９′力、水和酸化クロ
ム量が２５雌／めのクロムメッキ、クロメート層を露着
したＴＦＳを使用し、ビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂
（ェピコート１００７）７の部とスチレン３０部、アク
リル酸プチル６２部、アクリル酸８部よりなるアクリル
共重合体３疎部を重合して得られる塗料樹脂を、Ｔ．Ｆ
．Ｓ．の両面に乾燥膜厚で各々８．０仏のになる様に塗
装し１６５ｑ０一１び分間の部分硬化暁付を行なった。

この焼付塗膜中の不落解部分はメチルエチルケトン溶媒
抽出法で４５％であった。この材料を用いてＤ＆１加工
を行なった。Ｄ＆１加工は前述のように２１１×４１３
缶サイズの加工である。結果はＤ＆１加工が連続して可
能であり１次〜３次のしごき荷重及びストリップアウト
荷重は、２．３ ２．０、１．９ ０．２４トン／缶で
良好であった。実施例１に従いＤ＆１缶を脱脂、水洗、
乾燥し、缶内外面に再塗装嬢付を行った。プレコート塗
膜中の不落藤部分はメチルエチルケトン溶媒抽出法で８
０％であった。次に実施例１の手順に従い耐蝕性試験を
行なった。結果はＵ．Ｃ．Ｃ．値０．０、１．Ｐ．Ｖ．
値＜１、Ｆ．Ｆ．Ｃ．値１であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、Ｄ＆１加工プロセスの模式図Ｙ第２図はＴＦ
Ｓ（ティンフリースチール）の構造図、第３図はクロム
メッキ及びクロメート皮膜の構造図を示す。 州図 外２図 外３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属クロムメツキ量５〜２００ｍｇ／ｍ＾２、水和
   酸化クロム量（Ｃｒとして）５〜５０ｍｇ／ｍ＾２の金
   属クロム及び水和酸化クロムの２層を鋼板表面に有する
   クロムメツキ鋼板の両面にエポキシ基、水酸基、カルボ
   キシル基の官能基の１種又は２種以上を含有する缶用塗
   料を乾燥膜厚で５〜１５μｍ塗装し、該塗膜中の不溶解
   部分が、溶媒抽出法で１〜８０％となる範囲に焼付硬化
   し、該塗装鋼板をＤ＆Ｉ缶に加工後、１回の後塗装焼付
   工程を経、完全硬化させることを特徴とする高耐蝕性Ｄ
   ＆Ｉ缶の製造法。 ２ 前記缶用塗料樹脂成分に対して有機系潤滑剤として
   脂肪酸エステル類、ワツクス類、高分子化合物（ポリエ
   チレン、アセタールなど）などの一種又は二種以上に混
   合物を１〜１０％の範囲添加した缶用塗料を使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高耐蝕性Ｄ
   ＆Ｉ缶の製造法。