JPS6047305B2

JPS6047305B2 - 艶消し性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6047305B2
Application number: JP51146398A
Authority: JP
Inventors: 哲世河原
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1976-12-06
Filing date: 1976-12-06
Publication date: 1985-10-21
Also published as: JPS5371146A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は艶消し性熱可塑性樹脂組成物に関するものてあ
る。

塩化ビニル樹脂やアクリロニトリル−プタジエン−スチ
レン樹脂は、加工性及び物理的特性が優れており、しか
も安価てあることから、包装材料から工業用品に至るま
で幅広く使われている。

これらの樹脂の成形品は一般に艶があり、このことは用
途に応じて有効な特性とされるのであるが、一方、見方
や好みによつては艶は不必要であつたり、安つぽい印象
を与えるため、国民の生活水準の向上と共に艶消しされ
た製品が指向されるようになつてきている。熱可塑性樹
脂成形品の艶消し方法としては、従来（１）シリカゲル
、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウムなどの無機質を樹
脂に混合する方法、（２）成形品表面に溶液状艶消し剤
をスプレーで塗布する１法、（３）艶消しロールにより
成形品表面を機械的に紋付けする方法及ひ（４）艶消し
剤として高分子化合物を樹脂に混合する方法などが知ら
れている。

しかし、（１）の方法では無機質の添加による加工時の
粘度上昇が生産性の低下を来たすばかりか、分散不良な
どに起因する伸びや耐衝撃性などの物性の低下がはなは
だしい。また、（２）の方法は生産性が悪く、しかも溶
剤により環境が汚染されるという問題もはらんている。
さらに（３）の方法は、二次加工時に艶戻りを起こすと
いう欠点を有している。（４）の艶消し剤のうち、スチ
レン−アルキルアクリレート共重合体（特開昭５０−５
１１４２号）やブタジエン又はスチレン−メチルメタク
リレート共重合体（特公昭４６−４２０２吟）は、特に
塩化ビニル樹７脂の軟質レザーのように可塑剤を多量用
いた成形品に対しては艶消し効果が少ない。これは、こ
れらの共重合体の耐溶剤性が低いことによるものと思わ
れる。また、液状ポリブタジエンの添加（特公昭４６−
３８３４３号）は熱可塑性樹脂の耐熱変形性ｏの低下を
招くことになり好ましくない。したがつて本発明の目的
は艶消し性が優れ、しかも物性低下の少ない熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

本発明のこの目的は、アクリロニトリル４０〜９０■５
重量％、不飽和カルボン酸アルキルエステル又はこれと
他の可共重合性単量体との混合物１０〜５踵量％及び分
子内に２個以上のビニル基を有する架橋性単量体２重量
％以下の共重合体を、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル系
グラフト共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共
重合体樹脂及びアクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン共重合体樹脂から選択される熱可塑性樹脂１０唾量部
当たり、０．１〜２唾量部配合することによつて達成さ
れる。

本発明において艶消し剤として用いられる共重合体を構
成する不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、ア
クリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル及びブチル
などのアルキルエステルが挙げられる。

また、この不飽和カルボン酸アルキルエステルと共に用
いることのできる他の可共重合性単量体としては、スチ
レンのようなモノビニリデン芳香族炭化水素；ビニルエ
ーテル；ブタジエン及びイソプレンのようなジエン；ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル及びアク
リル酸アマイドのような不飽和酸化合物などが挙げられ
る。分子内に２個以上のビニル基を有する架橋ｌ単量体
の具体例としては、エチレングリコールジメタクリレー
ト及びテトラエチレングリコールジメタクリレートのよ
うなモノ又はポリアルキレングリコールの多不飽和カル
ボン酸エステル、プロピレングリコールジアリルエーテ
ルのようなモノ又はポリアルキレングリコールの多不飽
和アルコーールエーテル、ジアリルフタレート及びトリ
アリルトリメリテートのようなベンゼン多価カルボン酸
の多不飽和アルコールエステル、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートのような多価メチロールアルカン
の多不飽和アルコールエステル、ジ．ビニルベンゼンの
ような多価ビニルベンゼン及びトリアリルシアヌレート
のような多価アリルシアヌレートなどが挙げられる。

これらの架橋性単量体を用いることによつて特に優れた
艶消し効果が奏される。なお、共重合体中の架橋性単量
体の量３が２重量％を越えると、この共重合体が堅固な
三次元構造をもつ高分子となるため、前記従来方法（１
）の場合と似て物性低下をひきおこすばかりか艶消し効
果も乏しい。共重合体中のアクリロニトリルの量が４０
重量％４〕より少ないと艶消し効果が低く、かつ耐溶剤
性が悪くなる。

また９睡量％より多いと共重合体の加工特性及び熱的安
定性が悪く実用性に乏しい。この共重合体は通常の乳化
重合又は乳懸濁重合により製造される。重合開始剤とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素、ベンゾイルパーオキサイド及びターシヤリーブチル
パーオキシピバレートなどの有機又は無機の過酸５化物
、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル発
生剤又は水溶性の過酸化物と還元剤とを組合せたレドッ
クス系開始剤などが用いられる。また乳化剤としては、
高級脂肪酸、ロジン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸
のアルカリ金属Ｏ塩、高級脂肪族アルコールの硫酸エス
テルアルカリ金属塩又はリン酸エステルなどの界面活性
剤が用いられる。更に重合調整剤として炭酸ナトリウム
及びピロリン酸ナトリウムのような無機塩を、分子量調
整剤としてターシヤリードデシルメルカ７ブタン、２−
メルカプトエタノール及び不飽和アルフアメチルスチレ
ンニ量体なども用いることができる。得られた共重合体
の粒径は通常０．０５以上１ｐ未満、好ましくは０．０
８〜０．５μである。共重合体の使用量は熱可塑性樹脂
１００重量部当ノたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部、特には１〜５重量部である。２鍾
量部を越えると艶消し効果は飽和に達するだけでなく他
の物性を低下させることにもなるので好ましくない。

本発明における熱可塑性樹脂としては、塩化ビニルを７
鍾量％以上有する塩化ビニル系樹脂；エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化
ポリエチレン又はブチルゴムなどに塩化ビニルを共重合
させて得られた塩化ビニル系グラフト共重合体樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニト
リル含量１５〜３５重量％の一般の樹脂）及びアクリロ
ニトリルーブタジエンースチレン共重合体樹脂（アクリ
ロニトリル含量１５〜３５重量％の一般の樹脂）から選
択される樹脂を単独て或いは二種以上混合して用いるこ
とができる。本発明の組成物は必要に応じて一般の配合
剤例えば安定剤、滑剤、静電防止剤、着色剤、加工助剤
、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤及び充填剤などを含むこ
とができる。

本発明における艶消し剤及びこれらの配合剤の熱可塑性
樹脂への混合は、りポンプレンダー、ヘンシエルミキサ
ー、パンバリーミキサー、押出ペレツテイング及びロー
ル混練ペレツテングなどにより行われる。また加工も押
１１加工及びカレンダー加工など通常の方法により行う
ことがてきる。次に本発明を実施例により説明する。

各例中における部数はすべて重量基準である。実施例１水１０卯じ、第１表に示す単量体表示部数、リン酸エス
テル系乳化剤２部、炭酸ナトリウム０．〔部、ターシヤ
リードデシルメルカブタン０．２５部及び過硫酸カリウ
ム０．１部を反応器に添加し、反応器内の空気を十分窒
素で置換した後、攪拌下において５０′Ｃで重合反応を
行つた。

転化率が９暉量％以上に達した時点で冷却して重合を停
止した。得られたラテックスをパットに移して６０しＣ
の乾燥器中で十分乾燥させることによつて共重合体試料
を得た。第１表に示す試料を下記の配合（１）によりヘ
ンシエルミキサー中で混合し、１６０゜Ｃのロールで混
練した後、１８０′Ｃてのカレンダー加工により０．５
ｗ１ｎ厚のシートを作成した。

このシートの反射率をＪＩＳ一Ｚ−８７４１に従つて光
沢度計により反射角６０゜Ｃで測定し、また、シャルピ
ー値をＪＩＳ−Ｋ −６７４５に従つて測定した。結果
を第１表に示す。配合（１）塩化ビニル樹脂１００（部）（日本ゼオン（株）製品、ゼオン１０３ＥＰ−８）耐衝
撃助剤８（日本ゼオン（株）製品、Ｈｉ−Ｂｌｅｎ２Ｏ
３ステアリン酸バリウム・ステアリン酸亜鉛複合安定剤
３キレーター０．５エポキシ化大豆油５ステアリン酸１カーホン＃６０００．２試料５第１表に示される通り、本発明における試料を用いた場
合には反射率が低く、耐衝撃強度も良好である。

一方、架橋性単量体を共重合させない場合には本発明例
と比べて反射率及び耐衝撃強度が劣る（試料番号１と３
，２と４の比較）。また、アクリロニトリル量が本発明
における範囲をはずれると（試料番号５〜７）、艶消し
効果がきわめて小さい。またケイ酸カルシウムの場合、
粒径の大きいものは艶消し効果は比較的大きいが、耐衝
撃強度はきわめて低い。実施例２下記の配合（２）に示す軟質塩化ビニル樹脂組成物を用
い、ロール混練温度を１５０℃に、カレンダー加工温度
を１６０゜Ｃとしたほかは実施例１と同様にして得られ
たシートの反射率を測定した。

結果を第２表に示す。配合（２）塩化ビニル樹脂（前掲品）１００（部）ジオク
チルフタレート５０ステアリン酸バリ
ウム・ステアリン酸亜鉛複合安定剤
３キレーター０
．５エポキシ化大豆油５試料
３第２表より、本発明の樹脂組成物は軟質配合においても
優れた艶消し効果を示すことがわかる。

実施例３アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重
合体樹脂（旭タウ（株）製品、スタイラツク１００）１
（１）部に試料番号１の共重合体を第３表に示す量だけ
添加し、１６０゜Ｃの熱ロールで５分間混練した後、０
．５Ｔｎｍ厚のシートとして取り出し、実施例１と同様
にして反射率を測定した。

Claims

【特許請求の範囲】

１アクリロニトリル４０〜９０重量％、不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル又はこれと他の可共重合性単量体
との混合物１０〜６０重量％及び分子内に２個以上のビ
ニル基を有する架橋性単量体２重量％以下の共重合体を
、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル系グラフト共重合体樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂及びアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂から
選択される熱可塑樹脂１００重量部当たり０．１〜２０
重量部配合してなる艶消し性熱可塑性樹脂組成物。