JPS603402B2 - 水性合成樹脂分散物およびその製造法 - Google Patents
水性合成樹脂分散物およびその製造法Info
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- JPS603402B2 JPS603402B2 JP55106835A JP10683580A JPS603402B2 JP S603402 B2 JPS603402 B2 JP S603402B2 JP 55106835 A JP55106835 A JP 55106835A JP 10683580 A JP10683580 A JP 10683580A JP S603402 B2 JPS603402 B2 JP S603402B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D157/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に染料および塗料用の結合剤としての用途
を有し、吸収力のない、光沢のある下地上への良好な湿
式接着性にすぐれている水性合成樹脂分散物およびその
製造法に関するものである。
を有し、吸収力のない、光沢のある下地上への良好な湿
式接着性にすぐれている水性合成樹脂分散物およびその
製造法に関するものである。
今までの多くの分散染料は湿式接着性が悪いために、吸
収力のない、光沢のある下地への用途をかなり限定され
ていた。
収力のない、光沢のある下地への用途をかなり限定され
ていた。
塗装が耐洗浄性であるべきときに結合剤舎量が高いため
に特に用いられるような、顔料含有量の低い分散染料を
新たに塗布する場合にｔ問題があることは特に明らかで
ある。特に、エチレングリコール「プロピレングリコー
ル等のような処理促進剤の添加によって更に強化される
この困難性をアセト酢酸ビニルェステルまたはアセト酢
酸アリルェステルまたは次のような一般式：Ｒ−ＣＨ＝
Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−○−Ａ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ３
（式中、Ｒ＝日「ＣＨ３：Ａ＝−（ＣＨ２），〜４一○
−または一（Ｃ止−ＣＨ２），〜３一０一を意味する）
で表わされるアセト酢酸ェステルを重合させることによ
って緩和するまたは避けることが、例えば西ドイツ特許
公開第２５３５３７３号公報、同第２５３５３７４号公
報および同第２６２８７６ぴ号公報に種々に提案されて
いる。
に特に用いられるような、顔料含有量の低い分散染料を
新たに塗布する場合にｔ問題があることは特に明らかで
ある。特に、エチレングリコール「プロピレングリコー
ル等のような処理促進剤の添加によって更に強化される
この困難性をアセト酢酸ビニルェステルまたはアセト酢
酸アリルェステルまたは次のような一般式：Ｒ−ＣＨ＝
Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−○−Ａ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ３
（式中、Ｒ＝日「ＣＨ３：Ａ＝−（ＣＨ２），〜４一○
−または一（Ｃ止−ＣＨ２），〜３一０一を意味する）
で表わされるアセト酢酸ェステルを重合させることによ
って緩和するまたは避けることが、例えば西ドイツ特許
公開第２５３５３７３号公報、同第２５３５３７４号公
報および同第２６２８７６ぴ号公報に種々に提案されて
いる。
しかしながら、これらの場合に得られた改良は多くの用
途に対してまだ十分なものではない。
途に対してまだ十分なものではない。
従って耐洗浄性でありかつ分散染料の製造に通した合成
樹脂分散物の湿式接着性を改良すると云う課題が生じて
いる。今回〜オレフィン系不飽和化合物のコポリマーに
よる水性合成樹脂分散物が次の一般式：（式中、ｎ＝０
および／または１） で示されるジアセチル酢酸ェステル単位をコポリマー中
に、コポリマーの重量に関して０．２〜７重量％、特に
０．２〜５重量％含有することを特徴とする場合には、
この水性合成樹脂分散物によって前記課題の解決される
ことが見出された。
樹脂分散物の湿式接着性を改良すると云う課題が生じて
いる。今回〜オレフィン系不飽和化合物のコポリマーに
よる水性合成樹脂分散物が次の一般式：（式中、ｎ＝０
および／または１） で示されるジアセチル酢酸ェステル単位をコポリマー中
に、コポリマーの重量に関して０．２〜７重量％、特に
０．２〜５重量％含有することを特徴とする場合には、
この水性合成樹脂分散物によって前記課題の解決される
ことが見出された。
前記ジアセチル酢酸ェステル単位を含有するコポリマー
は、ジアセチル酢酸ェステル単位およびアセチル酢酸ェ
ステル単位が等モル量の場合にも、アセチル酢酸ェステ
ル単位を含有するコポリマーよりも画期的にすぐれてい
る。
は、ジアセチル酢酸ェステル単位およびアセチル酢酸ェ
ステル単位が等モル量の場合にも、アセチル酢酸ェステ
ル単位を含有するコポリマーよりも画期的にすぐれてい
る。
そしてこの単位を単に４重量％までコポリマー中に含有
しているならば十分であることが多い。この事実は、ア
セト酢酸ェステルのＱ−炭素原子に存在する第２のアセ
チル基はジアセチル酢酸ヱステルを使用する場合には非
常に加水分解され易いので、特に画期的なことである。
しているならば十分であることが多い。この事実は、ア
セト酢酸ェステルのＱ−炭素原子に存在する第２のアセ
チル基はジアセチル酢酸ヱステルを使用する場合には非
常に加水分解され易いので、特に画期的なことである。
コポリマー中の前記のジアセチル酢酸ェステル単位の２
つのアセチル基の１つが加水分解されることも、予測さ
れるべきことであるのでト最も良い場合でも上述の公開
公報の結果に達する程度であると予想された。しかしな
がら、本発明による水性合成樹脂分散物を半年以上貯蔵
した後にも、驚くべきことには分離した酢酸は検出され
なかった。
つのアセチル基の１つが加水分解されることも、予測さ
れるべきことであるのでト最も良い場合でも上述の公開
公報の結果に達する程度であると予想された。しかしな
がら、本発明による水性合成樹脂分散物を半年以上貯蔵
した後にも、驚くべきことには分離した酢酸は検出され
なかった。
本発明による水性合成樹脂分散物はラジカル重合開始剤
、乳化剤ならびに場合によっては保護コロイドおよび場
合によっては通常の添加剤の存在下の水性ェマルジョン
中でのオレフィン系不飽和化合物の共重合によって製造
することができる。
、乳化剤ならびに場合によっては保護コロイドおよび場
合によっては通常の添加剤の存在下の水性ェマルジョン
中でのオレフィン系不飽和化合物の共重合によって製造
することができる。
この方法は、次の一般式：（ＣＨ３一ＣＯ）２ＣＨ−Ｃ
Ｏ−○−（ＣＨ２）ｎ‐ＣＨ＝Ｃ比（ｎ＝０および／ま
たは１）で表わされるジアセチル酢酸ェステル（複数も
可）を、その都度のモノマーの全重量に関して０．２〜
７重量％、望ましくは０．２〜５重量％、特に４重量％
まで共重合することを特徴としている。
Ｏ−○−（ＣＨ２）ｎ‐ＣＨ＝Ｃ比（ｎ＝０および／ま
たは１）で表わされるジアセチル酢酸ェステル（複数も
可）を、その都度のモノマーの全重量に関して０．２〜
７重量％、望ましくは０．２〜５重量％、特に４重量％
まで共重合することを特徴としている。
オレフィン系不飽和化合物としては、今まで顔料含有量
の低い分散染料用の合成樹脂分散物の製造に用いられて
いたような化合物を全て使用することができる。
の低い分散染料用の合成樹脂分散物の製造に用いられて
いたような化合物を全て使用することができる。
例をここに挙げると炭素骨格が炭素原子１〜２０個を有
する有機カルボン酸のビニルェステル、炭素原子１個〜
２Ｍ固を有するアルコールのアクリル酸またはメタクリ
ル酸のェステル、脂肪族または望ましくは芳香族のＱ・
３一不飽和炭化水素、マレィン酸またはフマール酸のジ
ェステル、Ｑ・８一不・飽和カルボン酸ならびに例えば
アミド、ニトリルのようなその誘導体、およびハロゲン
化ビニルである。
する有機カルボン酸のビニルェステル、炭素原子１個〜
２Ｍ固を有するアルコールのアクリル酸またはメタクリ
ル酸のェステル、脂肪族または望ましくは芳香族のＱ・
３一不飽和炭化水素、マレィン酸またはフマール酸のジ
ェステル、Ｑ・８一不・飽和カルボン酸ならびに例えば
アミド、ニトリルのようなその誘導体、およびハロゲン
化ビニルである。
特に望ましい化合物は、酢酸ビニル「プロピオン酸ビニ
ル、ィソノナン酸ビニルェステル「ラウリン酸ビニルェ
ステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２ーェチルヘキシル、スチレ
ン、ビニルトルェン、マレィン酸ジブチル、フマール酸
ージー（２ーェチルヘキシル）、アクリル酸、クロトン
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド
、アクリルニトリルおよび塩化ピニルである。更に、特
に望ましいモノマーの組合わせを若干挙げると：アクリ
ル酸プチルノメタクリル酸メチル／アクリル酸／アクリ
ルアミドノジアセチル酢酸アリルェステル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル／アクリル酸ブチルノアクリル酸
／アクリルアミドノジアセチル酢酸アリルェステル、ス
チレン／アクリル酸メチル／アクリルアミドノジアセチ
ル酢酸アリルェステル、スチレンノアクリル酸ブチルノ
フマール酸ジェチルヘキシル／アクリル酸／アクリルア
ミド／ジアセチル酢酸アリルェステル、酢酸ビニルノＱ
位で分枝したカルボン酸のビニルェステル（Ｓｈｅｌｌ
ＡＧ社の登録商標、ｖｅＧａｔｉｃ■ ェステル）ノジ
アセチル酢酸アリルェステル、酢酸ビニル／前記の分枝
カルボン酸のビニルェステルノアクリル酸プチルノジア
セチル酢酸ビニルェステル、酢酸ビニル／塩化ビニルノ
ジアセチル酢酸ァＩＪルェステル、酢酸ビニル／エチレ
ンノジアセチル酢酸アリルェステル、および塩化ビニル
／アクリル酸ブチル／ジアセチル酢酸アリルエステルで
ある。
ル、ィソノナン酸ビニルェステル「ラウリン酸ビニルェ
ステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２ーェチルヘキシル、スチレ
ン、ビニルトルェン、マレィン酸ジブチル、フマール酸
ージー（２ーェチルヘキシル）、アクリル酸、クロトン
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド
、アクリルニトリルおよび塩化ピニルである。更に、特
に望ましいモノマーの組合わせを若干挙げると：アクリ
ル酸プチルノメタクリル酸メチル／アクリル酸／アクリ
ルアミドノジアセチル酢酸アリルェステル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル／アクリル酸ブチルノアクリル酸
／アクリルアミドノジアセチル酢酸アリルェステル、ス
チレン／アクリル酸メチル／アクリルアミドノジアセチ
ル酢酸アリルェステル、スチレンノアクリル酸ブチルノ
フマール酸ジェチルヘキシル／アクリル酸／アクリルア
ミド／ジアセチル酢酸アリルェステル、酢酸ビニルノＱ
位で分枝したカルボン酸のビニルェステル（Ｓｈｅｌｌ
ＡＧ社の登録商標、ｖｅＧａｔｉｃ■ ェステル）ノジ
アセチル酢酸アリルェステル、酢酸ビニル／前記の分枝
カルボン酸のビニルェステルノアクリル酸プチルノジア
セチル酢酸ビニルェステル、酢酸ビニル／塩化ビニルノ
ジアセチル酢酸ァＩＪルェステル、酢酸ビニル／エチレ
ンノジアセチル酢酸アリルェステル、および塩化ビニル
／アクリル酸ブチル／ジアセチル酢酸アリルエステルで
ある。
前記のオレフィン系不飽和化合物に加えて、ポリマーの
架橋を可能にするような多官能性モノマーも用いること
ができる。
架橋を可能にするような多官能性モノマーも用いること
ができる。
このようなモノマーの例としては次のようなものを挙げ
ることができる：グリシジルアルコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、およびブチレングリコ
ールのような、多官能性基を有するアルコールと不飽和
カルボン酸とのェステル；例えば有機ケイ素化合物のビ
ニルおよびアリル化合物；グリシジルアルコール；グリ
コール；アミノアルコール；脂肪族のび−カルボン酸；
ジクロルトリアジン；ならびにシリル基が他の官能基を
有する、例えばアクリルトリアルコキシシランのような
、ＱＯＢ−不飽和カルポン酸のシリル譲導体。本発明に
よる水性合成樹脂分散物は本釆公知の方法で、ラジカル
開始剤、乳化剤ならびに場合によっては保護コロイドお
よび場合によっては通常の添加剤の存在下の水性ェマル
ジョン中での共重合によって、連続的にまたは不連続的
に製造することができる。ラジカル開始剤としては、今
まで通常の乳化重合に用いられてきたようなラジカル触
媒系を用いることができＬ例えば過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、ベルオキシ二硫酸アンモニウム、ｔー
ブチルヒドロベルオキシド、過酸化水素のような水落性
過酸化物およびジアゾ−化合物、なるびに例えばベルオ
キシニリン酸カリウム、ベルオキシニリン酸ナトリウム
、ベルオキシニリン酸アンモニウムのようなベルオキシ
ニリン酸塩を場合によっては還元剤と共に用いることが
できる。
ることができる：グリシジルアルコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、およびブチレングリコ
ールのような、多官能性基を有するアルコールと不飽和
カルボン酸とのェステル；例えば有機ケイ素化合物のビ
ニルおよびアリル化合物；グリシジルアルコール；グリ
コール；アミノアルコール；脂肪族のび−カルボン酸；
ジクロルトリアジン；ならびにシリル基が他の官能基を
有する、例えばアクリルトリアルコキシシランのような
、ＱＯＢ−不飽和カルポン酸のシリル譲導体。本発明に
よる水性合成樹脂分散物は本釆公知の方法で、ラジカル
開始剤、乳化剤ならびに場合によっては保護コロイドお
よび場合によっては通常の添加剤の存在下の水性ェマル
ジョン中での共重合によって、連続的にまたは不連続的
に製造することができる。ラジカル開始剤としては、今
まで通常の乳化重合に用いられてきたようなラジカル触
媒系を用いることができＬ例えば過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、ベルオキシ二硫酸アンモニウム、ｔー
ブチルヒドロベルオキシド、過酸化水素のような水落性
過酸化物およびジアゾ−化合物、なるびに例えばベルオ
キシニリン酸カリウム、ベルオキシニリン酸ナトリウム
、ベルオキシニリン酸アンモニウムのようなベルオキシ
ニリン酸塩を場合によっては還元剤と共に用いることが
できる。
このような還元剤の例としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、頭二チオン酸ナトリウム、ホルム
アルデヒド亜鉛スルホキシラートおよびホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシラートを挙げることができる。
活性剤として少量の重金属塩を同時に用いる場合の水素
／希金属触媒も、同様に適している（西ドイツ特許第１
１３３１３０号明細書）。公知の酸化還元触媒系による
重合も一般に望ましいものであるが、このような適当な
酸化還元触媒系は特に、“重合の基礎原理（Ｆ皿Ｍｍｅ
ｎｔａＩ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｉＺａｔｉｏｎ）”（Ｇ．Ｆ．Ａｌｅｌｉｏ著、Ｊｏｈ
ｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｍｃｌｎｃ．、（ニューヨーク
）１９５２主出版）３３３頁以下に述べられている。
硫酸水素ナトリウム、頭二チオン酸ナトリウム、ホルム
アルデヒド亜鉛スルホキシラートおよびホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシラートを挙げることができる。
活性剤として少量の重金属塩を同時に用いる場合の水素
／希金属触媒も、同様に適している（西ドイツ特許第１
１３３１３０号明細書）。公知の酸化還元触媒系による
重合も一般に望ましいものであるが、このような適当な
酸化還元触媒系は特に、“重合の基礎原理（Ｆ皿Ｍｍｅ
ｎｔａＩ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｉＺａｔｉｏｎ）”（Ｇ．Ｆ．Ａｌｅｌｉｏ著、Ｊｏｈ
ｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｍｃｌｎｃ．、（ニューヨーク
）１９５２主出版）３３３頁以下に述べられている。
還元剤と酸化剤は反応間に供給することができるが、２
つの成分の中の１つを予め装入しておき、他の成分を供
給することも可能である。
つの成分の中の１つを予め装入しておき、他の成分を供
給することも可能である。
一般に、その都度のモノマ−の全軍量に関して、還元剤
約０．０１〜０．５重量％、特に０．０３〜０．釘重量
％および酸化剤０．０１〜２重量％、特に０．０３〜０
．母重量％が必要とされる。化学量論量の酸化還元剤ま
たは酸，化剤を６倍までの過剰量で用いることがいよい
よ有利である。本発明による共重合は一般に、特に２．
５〜７の母−値で行なうのが有利であるが、この斑−値
を上まわることも下まわることも可能である。
約０．０１〜０．５重量％、特に０．０３〜０．釘重量
％および酸化剤０．０１〜２重量％、特に０．０３〜０
．母重量％が必要とされる。化学量論量の酸化還元剤ま
たは酸，化剤を６倍までの過剰量で用いることがいよい
よ有利である。本発明による共重合は一般に、特に２．
５〜７の母−値で行なうのが有利であるが、この斑−値
を上まわることも下まわることも可能である。
軸−値は先ず第一に少量の酸またはァルカ川こよって調
節することができる。例えば炭酸水素ナトリウムおよび
炭酸水素アンモニウム、棚砂、酢酸ナトリウムおよびク
エン酸ナトリウム、ならびに第一リン酸アルカリと第二
リン酸アルカリとの混合物のような緩衝剤を用いること
が、いよいよ有利である。乳化剤としては、非イオン性
化合物または陰イオン性化合物を単独でまたは混合物と
して用いることができ、例えば、トリルスルホン酸ナト
リウム、およびラウリルスルホン酸ナトリウムのような
アルキルスルホン酸アルカリ等の、アルキル化ベンゼン
スルホン酸およびアルキル化ナフタリンスルホン酸のア
ルカリ金属塩およびアルカリ士金属塩；例えばラウリル
硫酸ナトリウムのようなアルキル硫酸塩：アルキルスル
ホコハク酸ナトリウム：アルキルスルホコハク酸半ヱス
テルおよび完全ェステルのナトリウム塩：オクチル−お
よびイソーノニルフエノキシポリ（エトキシレン）エタ
ノールのようなアルキルフエノキシポＩＪ（エトキシレ
ン）エタノールの硫酸ェステルのナトリウムおよびアン
モニウム塩、そのェトキシル化生成物：アルキルグリコ
ールおよびアルキルフェノールのような酸化エチレンア
ダクッ；酸化エチレンと酸化プロピレンとからのブロッ
クコポリマー：脂肪酸アミドのスルホン化物；脂肪族ア
ルコール−および脂肪族アミンー酸化エチレン付加生成
物を用いることができる。
節することができる。例えば炭酸水素ナトリウムおよび
炭酸水素アンモニウム、棚砂、酢酸ナトリウムおよびク
エン酸ナトリウム、ならびに第一リン酸アルカリと第二
リン酸アルカリとの混合物のような緩衝剤を用いること
が、いよいよ有利である。乳化剤としては、非イオン性
化合物または陰イオン性化合物を単独でまたは混合物と
して用いることができ、例えば、トリルスルホン酸ナト
リウム、およびラウリルスルホン酸ナトリウムのような
アルキルスルホン酸アルカリ等の、アルキル化ベンゼン
スルホン酸およびアルキル化ナフタリンスルホン酸のア
ルカリ金属塩およびアルカリ士金属塩；例えばラウリル
硫酸ナトリウムのようなアルキル硫酸塩：アルキルスル
ホコハク酸ナトリウム：アルキルスルホコハク酸半ヱス
テルおよび完全ェステルのナトリウム塩：オクチル−お
よびイソーノニルフエノキシポリ（エトキシレン）エタ
ノールのようなアルキルフエノキシポＩＪ（エトキシレ
ン）エタノールの硫酸ェステルのナトリウムおよびアン
モニウム塩、そのェトキシル化生成物：アルキルグリコ
ールおよびアルキルフェノールのような酸化エチレンア
ダクッ；酸化エチレンと酸化プロピレンとからのブロッ
クコポリマー：脂肪酸アミドのスルホン化物；脂肪族ア
ルコール−および脂肪族アミンー酸化エチレン付加生成
物を用いることができる。
乳化剤は０．５〜１の重量％の範囲の量でポリマー分散
物に加えるのが望ましい。必要に応じて添加することの
できる保護コロイドは、例えばアラビアゴム、殿粉、ア
ルギン酸塩のような天然物質；メチル−、エチル−、ヒ
ドロキシアルキル−およびカルボキシメチルーセルロー
スのような改質した天然物質；ポリビニルアルコール、
一部ケン化したポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン
のような合成物質；およびこのような物質の混合物であ
り、特に、改質セルロース誘導体および合成保護コロイ
ドを用いるのが望ましい。
物に加えるのが望ましい。必要に応じて添加することの
できる保護コロイドは、例えばアラビアゴム、殿粉、ア
ルギン酸塩のような天然物質；メチル−、エチル−、ヒ
ドロキシアルキル−およびカルボキシメチルーセルロー
スのような改質した天然物質；ポリビニルアルコール、
一部ケン化したポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン
のような合成物質；およびこのような物質の混合物であ
り、特に、改質セルロース誘導体および合成保護コロイ
ドを用いるのが望ましい。
本発明による分散物は一般に、全重量に関して２０〜７
の重量％、特に４０〜６の重量％の固体物質含量を有す
るように製造する。この分散物は希望する場合には他の
分散物と混合することもできるが一般には単独で使用さ
れる。本発明によるラテックスは紙、例えば布地、ガラ
ス繊維のような織物の被覆用、木材、厚紙、ァスベスト
セメント製品、セメント製品の被覆用の接着剤として、
および染料混合物およびモルタル混合物中に用いる結合
剤として適している。
の重量％、特に４０〜６の重量％の固体物質含量を有す
るように製造する。この分散物は希望する場合には他の
分散物と混合することもできるが一般には単独で使用さ
れる。本発明によるラテックスは紙、例えば布地、ガラ
ス繊維のような織物の被覆用、木材、厚紙、ァスベスト
セメント製品、セメント製品の被覆用の接着剤として、
および染料混合物およびモルタル混合物中に用いる結合
剤として適している。
本発明による合成樹脂分散物は、顔料を特に５〜３の重
量％有する分散梁軸こ用いるのが特に望ましい。この分
散染料は、仕上げを改良するために接着促進剤として特
に、例えばグリコール等の多官能性アルコールの種類か
ら選択したような有機溶剤を添加する場合にも、特に良
好な耐洗浄性塗装を与えることができる。
量％有する分散梁軸こ用いるのが特に望ましい。この分
散染料は、仕上げを改良するために接着促進剤として特
に、例えばグリコール等の多官能性アルコールの種類か
ら選択したような有機溶剤を添加する場合にも、特に良
好な耐洗浄性塗装を与えることができる。
このような有機溶剤としては、エチレングリコールとプ
ロピレングリコールの他にもブチレングリコール；へキ
シレングリコール；ジグリコールおよびトリグリコール
のようなオリゴグリコール；メチル−、エチル−「プロ
ピル−、およびブチルーモノー「ージ−および−トリー
グリコールエーテルのようなグリコールエーテルおよび
オリゴグリコールヱーテル；モノー、ジーおよびトリー
グリコールの酢酸ェステル、プロピオン酸ヱステルおよ
びブチル酸ェステルのようなモノー、ジーおよびトリー
グリコールェステル；例えばメチル−、エチル一、プロ
ピル−およびブチルモノ−、一ジーおよび−トリーグリ
コールの酢酸ェステル「プロピオン酸ヱステルおよびブ
チル酸ェステルのような（オリゴ−）グリコール一半ヱ
ー７ルー半ェステルまたはこれらの混合物を用いること
ができる。
ロピレングリコールの他にもブチレングリコール；へキ
シレングリコール；ジグリコールおよびトリグリコール
のようなオリゴグリコール；メチル−、エチル−「プロ
ピル−、およびブチルーモノー「ージ−および−トリー
グリコールエーテルのようなグリコールエーテルおよび
オリゴグリコールヱーテル；モノー、ジーおよびトリー
グリコールの酢酸ェステル、プロピオン酸ヱステルおよ
びブチル酸ェステルのようなモノー、ジーおよびトリー
グリコールェステル；例えばメチル−、エチル一、プロ
ピル−およびブチルモノ−、一ジーおよび−トリーグリ
コールの酢酸ェステル「プロピオン酸ヱステルおよびブ
チル酸ェステルのような（オリゴ−）グリコール一半ヱ
ー７ルー半ェステルまたはこれらの混合物を用いること
ができる。
有機溶剤は染料重量に関して３〜３の重量％、特に５〜
１５重量％の量でいまいま分散染料に添加される。
１５重量％の量でいまいま分散染料に添加される。
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する：分散
助剤として、次のものを用いた： 乳化剤Ａ：約３の固の酸化エチレン単位を有するノニル
フエノールポリグリコールエーテル（Ａｎねｒｏｘ■
ＣＯ斑０） 乳化剤Ｂ：約１３固の酸化エチレン単位を有するノニル
フエノールポリグリコールヱーテル（Ｇｅｍｐ。
助剤として、次のものを用いた： 乳化剤Ａ：約３の固の酸化エチレン単位を有するノニル
フエノールポリグリコールエーテル（Ａｎねｒｏｘ■
ＣＯ斑０） 乳化剤Ｂ：約１３固の酸化エチレン単位を有するノニル
フエノールポリグリコールヱーテル（Ｇｅｍｐ。
１■ × １５０）
乳化剤Ｃ：イントリデシルスルホン酸ナトリウム（Ｍｅ
ｒｓ。
ｒｓ。
ｂｔ■ Ｋ ３０）実施例１と２、および対照例Ａ〜Ｄ
脱イオン水２６０タ中において、乳化剤Ａの３の重量％
水溶液６０夕、ビニルスルホン酸ナトリウムの３．亀重
量％溶液３３３夕、酢酸ナトリウム１．５夕および過硫
酸アンモニウム２．５夕を渡洋して、溶解した。
水溶液６０夕、ビニルスルホン酸ナトリウムの３．亀重
量％溶液３３３夕、酢酸ナトリウム１．５夕および過硫
酸アンモニウム２．５夕を渡洋して、溶解した。
この混合物中に、第１表に示すようなしノマーの約１の
重量％を乳濁させた。温度を約７０〜８０こ０まで上げ
ることによって重合が開始した。次に残りのモノマーを
約３時間内にその消費量に応じて連続的に供給した。重
合の終了後に、混合物を冷却して分析した（第１表）。
実施例３と４、および対照例Ｅ〜日 脱イオン水３３０タ中において、３０重量％のイントリ
デシルスルホン酸ナトリウム溶液６夕を縄拝した。
重量％を乳濁させた。温度を約７０〜８０こ０まで上げ
ることによって重合が開始した。次に残りのモノマーを
約３時間内にその消費量に応じて連続的に供給した。重
合の終了後に、混合物を冷却して分析した（第１表）。
実施例３と４、および対照例Ｅ〜日 脱イオン水３３０タ中において、３０重量％のイントリ
デシルスルホン酸ナトリウム溶液６夕を縄拝した。
８０００に加熱した後に、脱イオン水５５０夕、３堰重
量％のイントリデシルスルホン酸ナトリウム溶液５夕、
アクリル酸９夕、アクリルアミド１８夕、過硫酸塩４．
５夕および第２表に示したようなモノマー混合物から製
造した予備ェマルジョンを２時間内に連続的に供給した
。
量％のイントリデシルスルホン酸ナトリウム溶液５夕、
アクリル酸９夕、アクリルアミド１８夕、過硫酸塩４．
５夕および第２表に示したようなモノマー混合物から製
造した予備ェマルジョンを２時間内に連続的に供給した
。
このようにして製造した合成樹脂分散物の性質は第２表
に記載する。なお、接着試験はＤ瓜法に準じた次の操作
に従って行った：分散物を支持体上に塗布して、乾燥後
の膜厚が約１００ミクロンとなるようにフィルムを支持
体上に形成した。
に記載する。なお、接着試験はＤ瓜法に準じた次の操作
に従って行った：分散物を支持体上に塗布して、乾燥後
の膜厚が約１００ミクロンとなるようにフィルムを支持
体上に形成した。
この被覆支持体を周囲条件（室条件）で１週間保存した
後、２鮒時間水中に保存し、付着水を軟〈除去し、それ
から塗膜を２回カットして格子を作成した。これを感圧
性粘着テープで被覆し、次いでテープを取り除いた。こ
れを次のように評価した。ガラスに対する接着性は第１
表のアルキド上の光沢ありのフィルムと同様Ｌ顔料なし
フィルムで、即ちラッカーとして使用して、評価した。
後、２鮒時間水中に保存し、付着水を軟〈除去し、それ
から塗膜を２回カットして格子を作成した。これを感圧
性粘着テープで被覆し、次いでテープを取り除いた。こ
れを次のように評価した。ガラスに対する接着性は第１
表のアルキド上の光沢ありのフィルムと同様Ｌ顔料なし
フィルムで、即ちラッカーとして使用して、評価した。
−方、Ｌｅｎｅｔａホイル上のフィルム、第１表のアル
キド上の光沢なしのフィルム、および第２表のアルキド
上のフィルムは酸化チタンと炭酸カルシウムの混合物１
抗重量％（分散物に対して）で着色した分散物から得た
ものである。船 船 １ト Ｋ 日 ミきム ！ Ｓｔ言 、一 ト 轡１ｌ 内 Ｊ 関り２三） 漆塞ぎ 篭きざさも ミＲＣへ土 ミ葉≦ぷ船 １１ｌｌ ｌ１４ 巳【く工 ｂ）さくＮ ２）２０ 蛇 ミＸ三 小Ｈト（ ＫミＫ球 Ｈごり畑 ミトミ糊 コ轡ト） ト樟ト畑 軽ミ謡鎌狐 曲トン入轡 ムギコ」桑 ｝トへ０柊 トヘトへ回 ｌｌ ｌｌ ｉｌ ｌｌ ｌｌ ，．＜ 小畠室ｑのｂ 響くＣくＯＧ 翼 磯 ※ 的ぬき 十 日・■ ！■ −−薫 セＳ長 ０艇」連 心ＳＩ服 に船）× お帯ト蟻 ｔだ 扉 心 ｔ ☆ ど 聡 ）【Ｎの寸 ○ 令 ！ｌ ｌｌ ｌｌ ｌｌ 蔓錘 獣こ母９Ｓ 戊船 Ｑ誌碑任略 Ｘ 対照例 Ｉ オートクレープ中に、脱イオン水１０の重量部と過硫酸
カリウム０．亀重量部とを袋入し、府−値を３〜３．５
に調節し（ギ酸、アンモニア）、空気中の酸素を窒素に
よって排除した。
キド上の光沢なしのフィルム、および第２表のアルキド
上のフィルムは酸化チタンと炭酸カルシウムの混合物１
抗重量％（分散物に対して）で着色した分散物から得た
ものである。船 船 １ト Ｋ 日 ミきム ！ Ｓｔ言 、一 ト 轡１ｌ 内 Ｊ 関り２三） 漆塞ぎ 篭きざさも ミＲＣへ土 ミ葉≦ぷ船 １１ｌｌ ｌ１４ 巳【く工 ｂ）さくＮ ２）２０ 蛇 ミＸ三 小Ｈト（ ＫミＫ球 Ｈごり畑 ミトミ糊 コ轡ト） ト樟ト畑 軽ミ謡鎌狐 曲トン入轡 ムギコ」桑 ｝トへ０柊 トヘトへ回 ｌｌ ｌｌ ｉｌ ｌｌ ｌｌ ，．＜ 小畠室ｑのｂ 響くＣくＯＧ 翼 磯 ※ 的ぬき 十 日・■ ！■ −−薫 セＳ長 ０艇」連 心ＳＩ服 に船）× お帯ト蟻 ｔだ 扉 心 ｔ ☆ ど 聡 ）【Ｎの寸 ○ 令 ！ｌ ｌｌ ｌｌ ｌｌ 蔓錘 獣こ母９Ｓ 戊船 Ｑ誌碑任略 Ｘ 対照例 Ｉ オートクレープ中に、脱イオン水１０の重量部と過硫酸
カリウム０．亀重量部とを袋入し、府−値を３〜３．５
に調節し（ギ酸、アンモニア）、空気中の酸素を窒素に
よって排除した。
酸素を排除して、温度を３５ｑｏに調節した後に、麓拝
しながら酢酸ビニル１頚重量部を装入し、５０バールの
平衡圧に達するまで、エチレンを圧入した。ホルミルス
ルホキシル酸ナトリウムの１重量％水溶液を約０．鴇重
量部／時で添加することによって、重合を開始し、制御
して行なった。反応開始後約６時間内に、酢酸ビニル１
６４重量部ならびに、脱イオン水４ａ重量部に乳化剤Ｂ
４重量部、乳化剤ＣＯ．１５重量部、ビニルスルホン酸
ナトリウム０．９重量部、アクリルアミド１．５重量部
およびアクリル酸１．５重量部を溶解した溶液を添加し
た。全量合期間を通してｐＨ−値をアンモニアによって
２．６〜５に保持した。重合の最後にアンモニアによっ
て鮒−値を７〜８に調整し、生成物から脱気した。１０
０℃においてガラス上で乾燥したフィルムの接着性は特
に良好とは云えなかった。
しながら酢酸ビニル１頚重量部を装入し、５０バールの
平衡圧に達するまで、エチレンを圧入した。ホルミルス
ルホキシル酸ナトリウムの１重量％水溶液を約０．鴇重
量部／時で添加することによって、重合を開始し、制御
して行なった。反応開始後約６時間内に、酢酸ビニル１
６４重量部ならびに、脱イオン水４ａ重量部に乳化剤Ｂ
４重量部、乳化剤ＣＯ．１５重量部、ビニルスルホン酸
ナトリウム０．９重量部、アクリルアミド１．５重量部
およびアクリル酸１．５重量部を溶解した溶液を添加し
た。全量合期間を通してｐＨ−値をアンモニアによって
２．６〜５に保持した。重合の最後にアンモニアによっ
て鮒−値を７〜８に調整し、生成物から脱気した。１０
０℃においてガラス上で乾燥したフィルムの接着性は特
に良好とは云えなかった。
実施例 ５
重合間に付加的に、ジアセチル酢酸アリルェステル３．
２５重量部（モノマー全重量に対してｌｑ重量％：モノ
マ−流入物に溶解）を供給した点以外は、対照例１の操
作をくり返した。
２５重量部（モノマー全重量に対してｌｑ重量％：モノ
マ−流入物に溶解）を供給した点以外は、対照例１の操
作をくり返した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オレフイン系不飽和化合物のコポリマーをベースと
する水性合成樹脂分散物において、一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼ （ｎ＝０および／または１） で表わされるジアセチル酢酸エステル単位をコポリマー
中に、コポリマーの全重量に関して０．２〜７重量％含
有することを特徴とする水性合成樹脂分散物。 ２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるジアセチル酢酸エステル単位をコポリマー
中に、コポリマーの全重量に関して０．２〜７重量％含
有するオレフイン系不飽和化合物コポリマーをベースと
する水性合成樹脂分散物の製造法において、ラジカル重
合開始剤、乳化剤ならびに場合によっては保護コロイド
および場合によっては通常の添加剤の存在下の水性エマ
ルジヨン中におけるオレフイン系不飽和化合物の共重に
よって、一般式：（ＣＨ＿３ＣＯ）＿２ＣＨ−ＣＯ−Ｏ
−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＨ＝ＣＨ＿２（ｎ＝０および／
または１）で表わされるジアセチル酢酸エステル（複数
の場合も）をモノマーの全重量に関して０．２〜７重量
％共重合させることを特徴とする水性合成樹脂分散物の
製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792947768 DE2947768A1 (de) | 1979-11-27 | 1979-11-27 | Waessrige kunststoffdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE29477687 | 1979-11-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5676418A JPS5676418A (en) | 1981-06-24 |
| JPS603402B2 true JPS603402B2 (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=6086994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55106835A Expired JPS603402B2 (ja) | 1979-11-27 | 1980-08-05 | 水性合成樹脂分散物およびその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4365040A (ja) |
| EP (1) | EP0029609B1 (ja) |
| JP (1) | JPS603402B2 (ja) |
| DE (2) | DE2947768A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4711921A (en) * | 1982-11-12 | 1987-12-08 | The B. F. Goodrich Company | Stabilization of vinyl chloride polymers |
| DE3661834D1 (en) * | 1985-03-29 | 1989-02-23 | Akzo Nv | A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition |
| JPH0651762B2 (ja) * | 1987-05-19 | 1994-07-06 | 三菱油化バ−デイツシエ株式会社 | 粘接着剤用共重合体水性分散体の製造法 |
| NL9100385A (nl) * | 1991-03-04 | 1992-10-01 | Stamicarbon | Toepassing van een kunststofdispersie als omhulling voor anorganische en organische deeltjes. |
| CA2088655A1 (en) * | 1992-02-29 | 1993-08-30 | Bernd Daeumer | Aqueous polymer dispersions |
| JP3550159B2 (ja) * | 1992-04-10 | 2004-08-04 | 住友化学工業株式会社 | 接着剤 |
| WO2012043762A1 (ja) | 2010-09-29 | 2012-04-05 | Jsr株式会社 | 液浸上層膜形成用組成物及び重合体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL271677A (ja) * | 1960-11-25 | |||
| DE1768773A1 (de) * | 1968-06-28 | 1972-04-27 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Acetylierung aktivierter CH-Gruppen |
| DE2321254A1 (de) * | 1973-04-27 | 1974-11-07 | Basf Ag | Ketogruppen enthaltende polymere |
| ZA764756B (en) * | 1975-08-08 | 1977-07-27 | Hoechst Ag | Paints on the basis of aqueous plastics dispersions |
| ES450388A1 (es) * | 1975-08-08 | 1977-12-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para obtener dispersiones de plastico. |
| DE2535374C2 (de) * | 1975-08-08 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen |
| DE2628760A1 (de) * | 1976-06-26 | 1978-01-05 | Hoechst Ag | Verfahren zum herstellen von kunststoff-dispersionen |
| DE2626174A1 (de) * | 1976-06-11 | 1977-12-22 | Bayer Ag | Vernetzbare acrylnitrilcopolymerisate |
-
1979
- 1979-11-27 DE DE19792947768 patent/DE2947768A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-08-05 JP JP55106835A patent/JPS603402B2/ja not_active Expired
- 1980-10-01 US US06/192,732 patent/US4365040A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-25 EP EP80107330A patent/EP0029609B1/de not_active Expired
- 1980-11-25 DE DE8080107330T patent/DE3065793D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2947768A1 (de) | 1981-07-23 |
| DE3065793D1 (en) | 1984-01-05 |
| EP0029609B1 (de) | 1983-11-30 |
| EP0029609A2 (de) | 1981-06-03 |
| EP0029609A3 (en) | 1982-05-12 |
| JPS5676418A (en) | 1981-06-24 |
| US4365040A (en) | 1982-12-21 |
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