JPS6033101B2 - アミノフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
アミノフエノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6033101B2 JPS6033101B2 JP52101112A JP10111277A JPS6033101B2 JP S6033101 B2 JPS6033101 B2 JP S6033101B2 JP 52101112 A JP52101112 A JP 52101112A JP 10111277 A JP10111277 A JP 10111277A JP S6033101 B2 JPS6033101 B2 JP S6033101B2
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- JP
- Japan
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- mol
- aminophenol
- reaction
- ammonia
- chloride
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銅化合物の存在下でクロルフェノールとアンモ
ニアとを反応させてアミノフェノールを製造する方法の
改良方法に関するものである。
ニアとを反応させてアミノフェノールを製造する方法の
改良方法に関するものである。
銅塩を触媒としてパラクロルフェノールとアンモニア水
とを反応させてパラアミノフェノールを製造できること
は知られている。（ケミカル、アブストラクト５巻３８
３頁１９１１年）しかしながら、この方法では高沸点物
が生成するため、パラアミノフェノールの収率は満足で
きるものではなかった。本発明者らはクロルフェノール
とアンモニアとを反応させてアミノフェ／ールを収率良
く得る方法を種々探索した結果、触媒として銅化合物の
他にアルカリ士類金属化合物を添加して反応させると高
沸点物の生成もなく好収率でオルト、メタ及びパラクロ
ルフエノールからそれぞれオルト、メタ及びパラアミノ
フェノールが得られることを発見し本発明に到達した。
即ち、本発明はアルカリ士類金属化合物及び銅化合物の
存在下で、クロルフェノールとアンモニアとを反応させ
てアミノフェノールを製造する方法である。
とを反応させてパラアミノフェノールを製造できること
は知られている。（ケミカル、アブストラクト５巻３８
３頁１９１１年）しかしながら、この方法では高沸点物
が生成するため、パラアミノフェノールの収率は満足で
きるものではなかった。本発明者らはクロルフェノール
とアンモニアとを反応させてアミノフェ／ールを収率良
く得る方法を種々探索した結果、触媒として銅化合物の
他にアルカリ士類金属化合物を添加して反応させると高
沸点物の生成もなく好収率でオルト、メタ及びパラクロ
ルフエノールからそれぞれオルト、メタ及びパラアミノ
フェノールが得られることを発見し本発明に到達した。
即ち、本発明はアルカリ士類金属化合物及び銅化合物の
存在下で、クロルフェノールとアンモニアとを反応させ
てアミノフェノールを製造する方法である。
本方法で触媒として使用されるアルカリ士類金属化合物
としては、水に可溶性の化合物が用いられる。
としては、水に可溶性の化合物が用いられる。
例えば塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ士類金属の塩化物、アルカリ士類金属
臭化物及び沃化物等のハロゲン化物又は酢酸カルシウム
、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム等の有機酸塩があ
るが特にアルカリ士類金属の塩化物が好ましい。これら
の水に可溶性のアルカリ士類金属化合物の使用量はクロ
ルフェノール１モルに対して通常０．０１モル以上、好
ましくは０．１〜１．０モルである。而して、その使用
量が０．０１モルに満たない場合は触媒としての効果は
少ない。その使用量を０．１〜１．０モルとする場合に
はアミノフェノールが好収率で得られる。銅化合物して
は酸化第１鋼、酸化第２鋼、水酸化第１銅、水酸化第２
鋼、塩化第１銅、塩化第２鋼、臭化第１銅、臭化第２銅
、沃化第１鋼、酢酸鋼、硫酸銅等が用いられるが特に銅
の塩化物が好ましい。これらの銅化合物はクロルフェノ
ール１モルに対して通常０．０１モル以上好ましくは０
．１〜２．０モルを使用する。クロルフエノールとして
は、オルトクロルフエノール、メタクロルフエノール、
／ｆラクロルフエノールが用いられる。
ウム等のアルカリ士類金属の塩化物、アルカリ士類金属
臭化物及び沃化物等のハロゲン化物又は酢酸カルシウム
、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム等の有機酸塩があ
るが特にアルカリ士類金属の塩化物が好ましい。これら
の水に可溶性のアルカリ士類金属化合物の使用量はクロ
ルフェノール１モルに対して通常０．０１モル以上、好
ましくは０．１〜１．０モルである。而して、その使用
量が０．０１モルに満たない場合は触媒としての効果は
少ない。その使用量を０．１〜１．０モルとする場合に
はアミノフェノールが好収率で得られる。銅化合物して
は酸化第１鋼、酸化第２鋼、水酸化第１銅、水酸化第２
鋼、塩化第１銅、塩化第２鋼、臭化第１銅、臭化第２銅
、沃化第１鋼、酢酸鋼、硫酸銅等が用いられるが特に銅
の塩化物が好ましい。これらの銅化合物はクロルフェノ
ール１モルに対して通常０．０１モル以上好ましくは０
．１〜２．０モルを使用する。クロルフエノールとして
は、オルトクロルフエノール、メタクロルフエノール、
／ｆラクロルフエノールが用いられる。
本反応で使用されるアンモニアは通常水溶液として用い
られる。アンモニア水の濃度は通常５％〜８０％程度の
もの、好ましくは１５〜７０％のものを使用する。また
アンモニア使用量はクロルフェノール１モルに対して通
常０．５モル以上、好ましくは３〜５０モル程度使用す
る。而して、その使用量が０．５モル以下の場合には未
反応クロルフェノールが多く、且つ反応速度が遅い。３
〜５０モルとする場合には反応速度も遠く、且つアミノ
フェノールの収率も良好である。
られる。アンモニア水の濃度は通常５％〜８０％程度の
もの、好ましくは１５〜７０％のものを使用する。また
アンモニア使用量はクロルフェノール１モルに対して通
常０．５モル以上、好ましくは３〜５０モル程度使用す
る。而して、その使用量が０．５モル以下の場合には未
反応クロルフェノールが多く、且つ反応速度が遅い。３
〜５０モルとする場合には反応速度も遠く、且つアミノ
フェノールの収率も良好である。
反応温度は通常１００〜３００℃であり、反応温度が１
００ｑｏよりも低い場合には速度が遅く実用的でない。
一方３００℃を越える場合には幅反応が多くなり、アミ
ノフェノールの収率は低くなる。反応時間はアミノ化す
る化合物、触媒の使用量、使用するアンモニアの濃度に
よって変るが、通常３び分〜６時間程度である。圧力は
液相を保つのに必要な圧力でよいが、窒素、ヘリウム、
アルゴン、水素、一酸化炭素等で加圧することもできる
。生成したアミノフェ／ールを分離する方法としては、
反応後の溶液もしくはスラリ−を冷却後、析出したアミ
ノフェノールを炉別する方法や溶媒抽出法等が採用され
る。その際抽出溶媒としては酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル等のェステル類、ブタノール、アミルアル
コール等のアルコール類、エチルエーテル、ィソブロピ
ルェーナル等のエーテル類又はアニリン等の芳香族アミ
ンを用いることができる。本発明の方法によればオルト
、メタ及びパラクロルフェノールからそれぞれ収率よく
オルト、メタ、及びパラアミノフェノールを製造するこ
とができ、その際高沸点生成物の創生もほとんどない。
００ｑｏよりも低い場合には速度が遅く実用的でない。
一方３００℃を越える場合には幅反応が多くなり、アミ
ノフェノールの収率は低くなる。反応時間はアミノ化す
る化合物、触媒の使用量、使用するアンモニアの濃度に
よって変るが、通常３び分〜６時間程度である。圧力は
液相を保つのに必要な圧力でよいが、窒素、ヘリウム、
アルゴン、水素、一酸化炭素等で加圧することもできる
。生成したアミノフェ／ールを分離する方法としては、
反応後の溶液もしくはスラリ−を冷却後、析出したアミ
ノフェノールを炉別する方法や溶媒抽出法等が採用され
る。その際抽出溶媒としては酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル等のェステル類、ブタノール、アミルアル
コール等のアルコール類、エチルエーテル、ィソブロピ
ルェーナル等のエーテル類又はアニリン等の芳香族アミ
ンを用いることができる。本発明の方法によればオルト
、メタ及びパラクロルフェノールからそれぞれ収率よく
オルト、メタ、及びパラアミノフェノールを製造するこ
とができ、その際高沸点生成物の創生もほとんどない。
実施例 １
内容積３００の上のステンレス製オートクレープにパラ
クロルフエノール６．４３夕４０．０５モル）、２９％
アンモニア水９０夕、塩化第１銅１夕及び塩化カルシウ
ム１夕を仕込み、オートクレープ内部を窒素で置換した
後に窒素を充填して５０ｋ９／係○の圧力まで加圧し２
４０００で５時間反応させた。
クロルフエノール６．４３夕４０．０５モル）、２９％
アンモニア水９０夕、塩化第１銅１夕及び塩化カルシウ
ム１夕を仕込み、オートクレープ内部を窒素で置換した
後に窒素を充填して５０ｋ９／係○の圧力まで加圧し２
４０００で５時間反応させた。
その後室温まで放冷し、反応生成物を酢酸エチルで抽出
してガスクロマトグラフィ一により分析を行い、次の結
果を得た。パラク。
してガスクロマトグラフィ一により分析を行い、次の結
果を得た。パラク。
ルフェ／−ルの転イり率 凶．２％パラアミノ
フェノールへの選択率 ８９．６％フェノールへ
の選択率 １０．４％比較例 １塩化
カルシウムを添加せず、他は実施例１と同じ条件で反応
を行い、次の結果を得た。
フェノールへの選択率 ８９．６％フェノールへ
の選択率 １０．４％比較例 １塩化
カルシウムを添加せず、他は実施例１と同じ条件で反応
を行い、次の結果を得た。
パラクロルフェノールの転イＧ率 １００．０％
パラアミノフェノールへの選択率 ２７．６％フ
ェノールへの選択率 １５．４％主生
成物は高沸点のタール状の物質であった。
パラアミノフェノールへの選択率 ２７．６％フ
ェノールへの選択率 １５．４％主生
成物は高沸点のタール状の物質であった。
実施例 ２内容積３００の‘のステンレス製オートクレ
ープにオルトクロルフヱノ−ル６．４３夕（０．０５モ
ル）、２９％アンモニア水９０夕、塩化第１銅１夕及び
塩化バリウム１夕を仕込み、オートクレープ内部を窒素
で置換した後に、窒素で５０ｋ９′のＧまで加圧し２４
０℃で５時間反応させた。
ープにオルトクロルフヱノ−ル６．４３夕（０．０５モ
ル）、２９％アンモニア水９０夕、塩化第１銅１夕及び
塩化バリウム１夕を仕込み、オートクレープ内部を窒素
で置換した後に、窒素で５０ｋ９′のＧまで加圧し２４
０℃で５時間反応させた。
その後、室温まで放冷し、反応生成物をエチルエーテル
で抽出してガスククロマトグラフィーにより分析を行い
、次の結果を得た。オルトクロルフェノールの転化率
１００．０％オルトアミノフェノールへの選択率
８５．７％フェノールへの選択率
５．１％比較例 ２塩化バリウムを添加せず、他は
実施例２と同じ条件で反応を行い次の結果を得た。
で抽出してガスククロマトグラフィーにより分析を行い
、次の結果を得た。オルトクロルフェノールの転化率
１００．０％オルトアミノフェノールへの選択率
８５．７％フェノールへの選択率
５．１％比較例 ２塩化バリウムを添加せず、他は
実施例２と同じ条件で反応を行い次の結果を得た。
オルトクロルフェノールの転化率 １００．０％オ
ルトアミノフェノールへの選択率 ７５．３％フェ
ノールへの選択率 ７．８％実施例
３〜５触媒としての塩化第１銅１夕及び塩化カルシウム
１夕の代わりに第１表に記載した触媒をそれぞれ所定量
使用した他は、実施例１と同じ条件で反応を行い分析し
た。
ルトアミノフェノールへの選択率 ７５．３％フェ
ノールへの選択率 ７．８％実施例
３〜５触媒としての塩化第１銅１夕及び塩化カルシウム
１夕の代わりに第１表に記載した触媒をそれぞれ所定量
使用した他は、実施例１と同じ条件で反応を行い分析し
た。
Claims (1)
- １ カルシウム、ストロンチウム、バリウムから選択さ
れるアルカリ土類金属の塩化物及び銅の塩化物の存在下
で、クロルフエノールとアンモニアとを反応させること
を特徴とするアミノフエノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52101112A JPS6033101B2 (ja) | 1977-08-25 | 1977-08-25 | アミノフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52101112A JPS6033101B2 (ja) | 1977-08-25 | 1977-08-25 | アミノフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5436220A JPS5436220A (en) | 1979-03-16 |
| JPS6033101B2 true JPS6033101B2 (ja) | 1985-08-01 |
Family
ID=14291981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52101112A Expired JPS6033101B2 (ja) | 1977-08-25 | 1977-08-25 | アミノフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033101B2 (ja) |
-
1977
- 1977-08-25 JP JP52101112A patent/JPS6033101B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5436220A (en) | 1979-03-16 |
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