JPS6019287B2 - ニトロアニリン類の製造方法 - Google Patents
ニトロアニリン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6019287B2 JPS6019287B2 JP1492977A JP1492977A JPS6019287B2 JP S6019287 B2 JPS6019287 B2 JP S6019287B2 JP 1492977 A JP1492977 A JP 1492977A JP 1492977 A JP1492977 A JP 1492977A JP S6019287 B2 JPS6019287 B2 JP S6019287B2
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- Japan
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- mol
- reaction
- nitroanilines
- ammonia
- ammonium
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- Expired
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ニトロフヱノール類とアンモニアとをアンモ
ニウム塩の存在下に反応させてニトロアニリン類を製造
する方法に関するものである。
ニウム塩の存在下に反応させてニトロアニリン類を製造
する方法に関するものである。
すでに、ニトロフェノールにアンモニアを反応させると
ニトロアニリンを製造できることは、メルッ等により報
告されている（Ｂｅｒ．１９巻、１７４９頁、１８８６
手）。しかし、この触媒を使用しない方法では、反応速
度、収率の面から、１９０〜２００００の反応温度で反
応を行なっているが、このような反応条件下では、ニト
ロフェノール類が熱分解し易いためタール状物の副生が
多くなり、収率も満足すべきものでなかった。
ニトロアニリンを製造できることは、メルッ等により報
告されている（Ｂｅｒ．１９巻、１７４９頁、１８８６
手）。しかし、この触媒を使用しない方法では、反応速
度、収率の面から、１９０〜２００００の反応温度で反
応を行なっているが、このような反応条件下では、ニト
ロフェノール類が熱分解し易いためタール状物の副生が
多くなり、収率も満足すべきものでなかった。
一方、タール状物の副生を避けるため反応温度をより低
い温度にするとタールの副生は避けられるが反応速度が
遅くなり、収率もかなり低下するという欠点があった。
本発明者は、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応
させてニトロアニリン類を収率良く得る方法を種々探索
した結果、アンモニウム塩が、この反応の速度を速くし
、かつニトロフェノール類の分解を防ぐ作用があること
を見し、出し、本発明に到達した。
い温度にするとタールの副生は避けられるが反応速度が
遅くなり、収率もかなり低下するという欠点があった。
本発明者は、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応
させてニトロアニリン類を収率良く得る方法を種々探索
した結果、アンモニウム塩が、この反応の速度を速くし
、かつニトロフェノール類の分解を防ぐ作用があること
を見し、出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、アンモニウム塩または系内でアン
モニウム塩を生成させることができる物質の存在下に、
ニトロフェノール類とアンモニアとを反応させてニトロ
アニリン類を製造する方法であり、本発明の方法による
と、従釆法にくらべ低い反応温度で反応速度も速く、か
つタールの副生もなく目的生成物を収率よく得ることが
できる。
モニウム塩を生成させることができる物質の存在下に、
ニトロフェノール類とアンモニアとを反応させてニトロ
アニリン類を製造する方法であり、本発明の方法による
と、従釆法にくらべ低い反応温度で反応速度も速く、か
つタールの副生もなく目的生成物を収率よく得ることが
できる。
本発明の方法で触媒としてアンモニウム塩または系内で
アンモニウム塩を生成することができる物質が使用され
るが、アンモニウム塩としては、弗化アンモニウム・塩
化アンモニウム・臭化アンモニウム・沃化アンモニウム
などのハロゲン化アンモニウム、硫酸アンモニウム・燐
酸アンモニウム・棚酸アンモニウム・炭酸アンモニウム
などの無機酸とアンモニアとの塩、あるいは酢酸アンモ
ニウムなどの有機酸とアンモニアとの塩がある。
アンモニウム塩を生成することができる物質が使用され
るが、アンモニウム塩としては、弗化アンモニウム・塩
化アンモニウム・臭化アンモニウム・沃化アンモニウム
などのハロゲン化アンモニウム、硫酸アンモニウム・燐
酸アンモニウム・棚酸アンモニウム・炭酸アンモニウム
などの無機酸とアンモニアとの塩、あるいは酢酸アンモ
ニウムなどの有機酸とアンモニアとの塩がある。
また、系内でアンモニウム塩を生成させることができる
物質としては、弗化水素酸・塩酸・臭化水素酸・沃化水
素酸などのハ。ゲン化水素酸、硫酸・燐酸・棚酸・炭酸
などの無機酸、または酢酸などの有機酸がある、さらに
、ランタン・セリウムなどのランタニド、イットリウム
・スカンジウム・チタン・ジルコニウム・／・フニウム
・／ゞナジウム・ニオブ・タンタル・クロム・モリブデ
ン・タングステン・マンガン・レニウム・鉄・アンモニ
ウム・ガリウム・インジウム・タリウム・錫・金台・ビ
スマスなどのハロゲン化物・硫酸化物・燐酸化物または
酢酸化物などのようなアンモニア水と反応して金属水酸
化物もしくは金属酸化物となり系内でアンモニウムイオ
ンを生成させることができる物質も本反応の触媒として
用いることができる。本発明の方法で触媒として用いる
これらのアンモニウム塩または系内でアンモニウム塩を
生成させることができる物質の使用量は、ニトロフェノ
ール類の１モルに対して０．０１モル以上、好ましくは
０．５〜１０モルの範囲である。
物質としては、弗化水素酸・塩酸・臭化水素酸・沃化水
素酸などのハ。ゲン化水素酸、硫酸・燐酸・棚酸・炭酸
などの無機酸、または酢酸などの有機酸がある、さらに
、ランタン・セリウムなどのランタニド、イットリウム
・スカンジウム・チタン・ジルコニウム・／・フニウム
・／ゞナジウム・ニオブ・タンタル・クロム・モリブデ
ン・タングステン・マンガン・レニウム・鉄・アンモニ
ウム・ガリウム・インジウム・タリウム・錫・金台・ビ
スマスなどのハロゲン化物・硫酸化物・燐酸化物または
酢酸化物などのようなアンモニア水と反応して金属水酸
化物もしくは金属酸化物となり系内でアンモニウムイオ
ンを生成させることができる物質も本反応の触媒として
用いることができる。本発明の方法で触媒として用いる
これらのアンモニウム塩または系内でアンモニウム塩を
生成させることができる物質の使用量は、ニトロフェノ
ール類の１モルに対して０．０１モル以上、好ましくは
０．５〜１０モルの範囲である。
この使用量が、０．０１モルに満たないと、反応速度が
遅く、触媒としての効果も少ないが、０．５〜１０モル
の範囲であると、反応速度が速く、かつニトロアニリン
類の収率も高い。原料として用いるニト。
遅く、触媒としての効果も少ないが、０．５〜１０モル
の範囲であると、反応速度が速く、かつニトロアニリン
類の収率も高い。原料として用いるニト。
フェノール類は、オルトニトロフエノール、メタニトロ
フエノール、／ぐラニトロフェノール、あるいはこれら
の核置換された化合物、たとえば、２ークロールー４ー
ニトロフェノールなどのハロゲン置換体、２ーニトロー
パラクレゾールなどのアルキル基置換体、ニトｏ基、ス
ルホン酸体、水酸基、アミ／基またはカルポキシル基な
どの置換体がある。本反応で使用されるアンモニアは、
無水のものは勿論のこと、水溶液であってもよい。
フエノール、／ぐラニトロフェノール、あるいはこれら
の核置換された化合物、たとえば、２ークロールー４ー
ニトロフェノールなどのハロゲン置換体、２ーニトロー
パラクレゾールなどのアルキル基置換体、ニトｏ基、ス
ルホン酸体、水酸基、アミ／基またはカルポキシル基な
どの置換体がある。本反応で使用されるアンモニアは、
無水のものは勿論のこと、水溶液であってもよい。
アンモニア水は、通常、濃度が、５％以上、好ましくは
、１５％以上のものを使用する。このアンモニア水は、
アンモニアの濃度が高いものほど反応速度が遠い。また
、アンモニアの使用量は、通常、ニトロフェノール類の
１モルに対して、０．５モル以上、好ましくは、２〜５
０モルの範囲である。この使用量が、０．５モルに満た
ないと、未反応ニトロフェノール類が多く、かつ反応速
度が遅いが、２〜５０モルの範囲では反応速度が遠く、
かつニトロアニリン類の収率も良好である。反応温度は
、アミノ化するニトロフェノール類によって変わるが、
通常、１００〜２５０ｑｏの範囲である。
、１５％以上のものを使用する。このアンモニア水は、
アンモニアの濃度が高いものほど反応速度が遠い。また
、アンモニアの使用量は、通常、ニトロフェノール類の
１モルに対して、０．５モル以上、好ましくは、２〜５
０モルの範囲である。この使用量が、０．５モルに満た
ないと、未反応ニトロフェノール類が多く、かつ反応速
度が遅いが、２〜５０モルの範囲では反応速度が遠く、
かつニトロアニリン類の収率も良好である。反応温度は
、アミノ化するニトロフェノール類によって変わるが、
通常、１００〜２５０ｑｏの範囲である。
反応温度が、１００午０よりも低いと、反応速度が遅く
実用的でない、一方、２５０午０を越えるとニトロフェ
ノール類の分解反応が起るために、ニトロアニリン類の
収率が低くなる。反応時間は、アミノ化するニトロフェ
ノール類、触媒の使用量、使用するアンモニアの量によ
って変わるが、通常、３０分ないし３餌時間の範囲であ
る。
実用的でない、一方、２５０午０を越えるとニトロフェ
ノール類の分解反応が起るために、ニトロアニリン類の
収率が低くなる。反応時間は、アミノ化するニトロフェ
ノール類、触媒の使用量、使用するアンモニアの量によ
って変わるが、通常、３０分ないし３餌時間の範囲であ
る。
反応圧力は、液相を保つのに必要な圧力でよいが、窒素
、ヘリウム、アルゴン、水素または一酸化炭素などで加
圧することもできる。
、ヘリウム、アルゴン、水素または一酸化炭素などで加
圧することもできる。
生成したニトロアニリン類を分離する方法としては、反
応後の溶液もしくはスラリーを冷却した後、析出したニ
トロァニリン類を炉別する方法や溶媒で抽出する方法な
どが採用される。
応後の溶液もしくはスラリーを冷却した後、析出したニ
トロァニリン類を炉別する方法や溶媒で抽出する方法な
どが採用される。
溶媒抽出方法では、抽出溶媒として、エチルエーテルな
どのエーテル類、ブタノール、アミルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチル・プロピル・ブチルなどのェ
ステル類、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼンなどのハロゲン置換芳香族炭化水素、また
はアニリンなどの芳香族アミン類を用いることができる
。以下、実施例および比較例によって本発明の方法を具
体的に説明する。
どのエーテル類、ブタノール、アミルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチル・プロピル・ブチルなどのェ
ステル類、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼンなどのハロゲン置換芳香族炭化水素、また
はアニリンなどの芳香族アミン類を用いることができる
。以下、実施例および比較例によって本発明の方法を具
体的に説明する。
実施例 １
内容積５０の‘のステンレス製オートクレープに、パラ
ニトロフエノール２．７８２夕（０．０２モル）、２８
％アンモニア水２０夕および塩化アンモニウム５．３５
０夕（０．１０モル）を仕込み、１７０ｏｏで７時間反
応させた。
ニトロフエノール２．７８２夕（０．０２モル）、２８
％アンモニア水２０夕および塩化アンモニウム５．３５
０夕（０．１０モル）を仕込み、１７０ｏｏで７時間反
応させた。
その後、オートクレープを冷却し、内容物を取り出し、
アンモニアを溜去してエチルェーブルでパラニトロアニ
リンを抽出した。抽出後の水層に塩酸を加え酸性にしさ
らにエチルエーテルでパラニトロフェノールを抽出した
。抽出したエーテル層をガラスクロマトグラフにより分
析した結果、パラニトロフェノールの転化率は６６．４
％であり、パラニトロアニ１′ンへの選択率は９６．４
％であつた。比較例 １ 実施例１の方法で、触媒のみ添加せずに反応を行なった
。
アンモニアを溜去してエチルェーブルでパラニトロアニ
リンを抽出した。抽出後の水層に塩酸を加え酸性にしさ
らにエチルエーテルでパラニトロフェノールを抽出した
。抽出したエーテル層をガラスクロマトグラフにより分
析した結果、パラニトロフェノールの転化率は６６．４
％であり、パラニトロアニ１′ンへの選択率は９６．４
％であつた。比較例 １ 実施例１の方法で、触媒のみ添加せずに反応を行なった
。
結果を分析したところ、バラニトロフェノールの転化率
２６．２％、パラニトロアニリンへの選択率７５．０％
であった。実施例 ２〜５ 実施例１と同じ方法と条件で、触媒だけを、種々に変え
て反応を行なった。
２６．２％、パラニトロアニリンへの選択率７５．０％
であった。実施例 ２〜５ 実施例１と同じ方法と条件で、触媒だけを、種々に変え
て反応を行なった。
その結果を表−１に示した。註 １）ＮＰはパラニトロ
フェノールを表わす。
フェノールを表わす。
２）ＮＡはパラニトロァニリンを表わす。
実施例 ６
実施例１と同じオートクレープに２−クロル−４−ニト
ロフエノール３．４７１夕（０．０２モル）、２８％ア
ンモニア水２０夕および硫酸アンモニウム６．６雌夕（
０．０５モル）を仕込み１８０ｑ０で７時間反応させた
。
ロフエノール３．４７１夕（０．０２モル）、２８％ア
ンモニア水２０夕および硫酸アンモニウム６．６雌夕（
０．０５モル）を仕込み１８０ｑ０で７時間反応させた
。
その結果、２−クロルー４ーニト。フェノールの転化率
５０．９％、２川クロル−４−ニトロアニリンへの選択
率９８．２％であった。比較例 ２ 実施例６の方法で硫酸アンモニウムを添加せずに反応を
行なった。
５０．９％、２川クロル−４−ニトロアニリンへの選択
率９８．２％であった。比較例 ２ 実施例６の方法で硫酸アンモニウムを添加せずに反応を
行なった。
結果を分析したところ、２一クロルー４ーニトロフェ／
−ルの転化率、３２．１％、２−クロル−４ーニトロア
ニリンへの選択率９６．９％であった。実施例 ７ 実施例１と同じオートクレープに２−ニトロパラクレゾ
ール３．０６３夕（０．０２モル）、２８％アンモニア
水２０夕および硫酸アンモニウム６．６０８夕（０．０
５モル）を仕込み１３０ｏｏで７時間反応させた。
−ルの転化率、３２．１％、２−クロル−４ーニトロア
ニリンへの選択率９６．９％であった。実施例 ７ 実施例１と同じオートクレープに２−ニトロパラクレゾ
ール３．０６３夕（０．０２モル）、２８％アンモニア
水２０夕および硫酸アンモニウム６．６０８夕（０．０
５モル）を仕込み１３０ｏｏで７時間反応させた。
その結果、２−ニト。パラクレゾールの転化率３０．７
０％、２一ニトロパラトルィジンへの選択率蛾．２％で
あった。比較例 ３ 実施例７の方法で硫酸アンモニウムを添加せずに反応を
行なった。
０％、２一ニトロパラトルィジンへの選択率蛾．２％で
あった。比較例 ３ 実施例７の方法で硫酸アンモニウムを添加せずに反応を
行なった。
Claims (1)
- １ ニトロフエノール類とアンモニアとを反応させてニ
トロアニリン類を製造するに際し、アンモニウム塩また
は系内でアンモニウム塩を生成させることができる物質
の存在下に反応させることを特徴とするニトロアニリン
類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1492977A JPS6019287B2 (ja) | 1977-02-16 | 1977-02-16 | ニトロアニリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1492977A JPS6019287B2 (ja) | 1977-02-16 | 1977-02-16 | ニトロアニリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53101317A JPS53101317A (en) | 1978-09-04 |
| JPS6019287B2 true JPS6019287B2 (ja) | 1985-05-15 |
Family
ID=11874647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1492977A Expired JPS6019287B2 (ja) | 1977-02-16 | 1977-02-16 | ニトロアニリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019287B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0487207A (ja) * | 1990-07-27 | 1992-03-19 | Shikama:Kk | 音響装置付照明器具 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091579A (en) * | 1989-07-14 | 1992-02-25 | Aristech Chemical Corporation | Aniline catalyst |
-
1977
- 1977-02-16 JP JP1492977A patent/JPS6019287B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0487207A (ja) * | 1990-07-27 | 1992-03-19 | Shikama:Kk | 音響装置付照明器具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53101317A (en) | 1978-09-04 |
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