JPH07324050A - フェニルエーテル類の製造方法 - Google Patents
フェニルエーテル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH07324050A JPH07324050A JP6115532A JP11553294A JPH07324050A JP H07324050 A JPH07324050 A JP H07324050A JP 6115532 A JP6115532 A JP 6115532A JP 11553294 A JP11553294 A JP 11553294A JP H07324050 A JPH07324050 A JP H07324050A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lower alcohol
- reaction
- phenolic compound
- niobic acid
- compound
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ニオブ酸の存在下に、気相で、式〔Ｉ〕
（式中、Ｒ1 は水素、低級アルキル基、フェニル基、ニ
トロ基またはハロゲン原子を表す。)で示されるフェノ
ール類と低級アルコールとを反応させることを特徴とす
る式〔II〕 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表し、Ｒ2 は低級アル
キル基を表す。)で示されるフェニルエーテル類の製造
方法。 【効果】本発明方法によれば、触媒としてニオブ酸を用
いることにより、目的とするフェニルエーテル類〔II〕
を効率良く製造し得る。その上、有機物を含む硫酸排
水、アルカリ排水等の副生をしないので、本発明は工業
的に有利である。
トロ基またはハロゲン原子を表す。)で示されるフェノ
ール類と低級アルコールとを反応させることを特徴とす
る式〔II〕 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表し、Ｒ2 は低級アル
キル基を表す。)で示されるフェニルエーテル類の製造
方法。 【効果】本発明方法によれば、触媒としてニオブ酸を用
いることにより、目的とするフェニルエーテル類〔II〕
を効率良く製造し得る。その上、有機物を含む硫酸排
水、アルカリ排水等の副生をしないので、本発明は工業
的に有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式〔II〕 （式中、Ｒ1 は水素、低級アルキル基、フェニル基、ニ
トロ基またはハロゲン原子を、Ｒ2 は低級アルキル基を
表す。)で示されるフェニルエーテル類の製造方法に関
し、詳しくはニオブ酸の存在下にフェノール類と低級ア
ルコールを反応させることによるフェニルエーテル類の
製造方法に関するものである。
トロ基またはハロゲン原子を、Ｒ2 は低級アルキル基を
表す。)で示されるフェニルエーテル類の製造方法に関
し、詳しくはニオブ酸の存在下にフェノール類と低級ア
ルコールを反応させることによるフェニルエーテル類の
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】式〔II〕
で示されるフェニルエーテル類は、農薬、医薬、香料等
の中間体として知られており、対応するフェノール類に
ジアルキル硫酸類を反応させるもしくはハロゲン化アル
キルを多量のアルカリ下で反応させることにより製造す
ることも良く知られている。しかしながら、これらの方
法は通常、水を溶媒として使用するため、前者の方法で
は多量の硫酸と有機物を含有した排水が、後者の方法で
はアルカリと有機物を含有した排水が副生するという欠
点があった。
で示されるフェニルエーテル類は、農薬、医薬、香料等
の中間体として知られており、対応するフェノール類に
ジアルキル硫酸類を反応させるもしくはハロゲン化アル
キルを多量のアルカリ下で反応させることにより製造す
ることも良く知られている。しかしながら、これらの方
法は通常、水を溶媒として使用するため、前者の方法で
は多量の硫酸と有機物を含有した排水が、後者の方法で
はアルカリと有機物を含有した排水が副生するという欠
点があった。
【０００３】一方、かかる欠点を改善するものとして、
カオリンの存在下に、気相でフェノール類と低級アルコ
ールを反応させる方法が提案されている（例えば特開昭
53-12826号公報）が、触媒活性の点で工業的に充分満足
し得るものではなかった。
カオリンの存在下に、気相でフェノール類と低級アルコ
ールを反応させる方法が提案されている（例えば特開昭
53-12826号公報）が、触媒活性の点で工業的に充分満足
し得るものではなかった。
【０００４】本発明者らは、より工業的に優れたフェニ
ルエーテル類の製造方法を見出すべく、触媒について鋭
意検討を重ねた結果、ニオブ酸が気相下におけるフェニ
ルエーテル類の製造触媒として著しく高い活性を示すこ
とを見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を
完成した。
ルエーテル類の製造方法を見出すべく、触媒について鋭
意検討を重ねた結果、ニオブ酸が気相下におけるフェニ
ルエーテル類の製造触媒として著しく高い活性を示すこ
とを見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を
完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ニ
オブ酸の存在下に、気相で、式〔Ｉ〕
オブ酸の存在下に、気相で、式〔Ｉ〕
【０００６】（式中、Ｒ1 は水素、低級アルキル基、フ
ェニル基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す。)で示
されるフェノール類と低級アルコールとを反応させるこ
とを特徴とする式〔II〕
ェニル基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す。)で示
されるフェノール類と低級アルコールとを反応させるこ
とを特徴とする式〔II〕
【０００７】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表し、Ｒ2 は低級アル
キル基を表す。)で示されるフェニルエーテル類の工業
的に優れた製造方法を提供するものである。
キル基を表す。)で示されるフェニルエーテル類の工業
的に優れた製造方法を提供するものである。
【０００８】次に、本発明をより詳細に説明する。本発
明に使用されるフェノール類〔Ｉ〕におけるＲ1 として
は、例えば水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基、フエニル基、ニトロ基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子などが挙げられる。
具体的化合物としては、例えばフェノール、o-,m-,p-の
クレゾール, エチルフェノール, プロピルフェノール,
ブチルフェノール, フェニルフエノール, ニトロフェノ
ール,フロロフェノール, クロロフェノール, ブロモフ
ェノールなどがあげられる。
明に使用されるフェノール類〔Ｉ〕におけるＲ1 として
は、例えば水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基、フエニル基、ニトロ基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子などが挙げられる。
具体的化合物としては、例えばフェノール、o-,m-,p-の
クレゾール, エチルフェノール, プロピルフェノール,
ブチルフェノール, フェニルフエノール, ニトロフェノ
ール,フロロフェノール, クロロフェノール, ブロモフ
ェノールなどがあげられる。
【０００９】また、低級アルコールとしては、例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が
あげられる。好ましくはメタノール、エタノールであ
る。低級アルコールは、フェノール類〔Ｉ〕に対して、
通常0.3 〜10モル倍程度、好ましくは0.5 〜５モル倍程
度使用される。
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が
あげられる。好ましくはメタノール、エタノールであ
る。低級アルコールは、フェノール類〔Ｉ〕に対して、
通常0.3 〜10モル倍程度、好ましくは0.5 〜５モル倍程
度使用される。
【００１０】本発明は、触媒としてニオブ酸を使用する
ことを特徴とするものであるが、ニオブ酸は含水酸化ニ
オブとも呼ばれる固体酸であり、例えば、水酸化ニオブ
を水、稀硫酸、稀フッ化水素酸等と接触させて、100 〜
400 ℃程度、好ましくは200〜300 ℃程度で加熱処理し
たもの( 例えば、特開昭60-44039号公報) が通常使用さ
れる。
ことを特徴とするものであるが、ニオブ酸は含水酸化ニ
オブとも呼ばれる固体酸であり、例えば、水酸化ニオブ
を水、稀硫酸、稀フッ化水素酸等と接触させて、100 〜
400 ℃程度、好ましくは200〜300 ℃程度で加熱処理し
たもの( 例えば、特開昭60-44039号公報) が通常使用さ
れる。
【００１１】反応を実施するに当たっては、流通方式が
通常採用され、アップフロー、ダウンフローいずれでも
実施し得る。フェノール類〔Ｉ〕、低級アルコール等の
原料の供給速度は、使用するフェノール類〔Ｉ〕、低級
アルコール、反応温度等によっても異なるが、GHSVで通
常 100〜3000 h-1程度、好ましくは200 〜1000 h-1程度
である。
通常採用され、アップフロー、ダウンフローいずれでも
実施し得る。フェノール類〔Ｉ〕、低級アルコール等の
原料の供給速度は、使用するフェノール類〔Ｉ〕、低級
アルコール、反応温度等によっても異なるが、GHSVで通
常 100〜3000 h-1程度、好ましくは200 〜1000 h-1程度
である。
【００１２】反応温度は、使用するフェノール類
〔Ｉ〕、低級アルコール、接触時間等により異なるが、
通常フエノール類〔Ｉ〕の沸点より５〜100 ℃程度高い
温度が採用される。フエノール類〔Ｉ〕の沸点より10〜
60 ℃程度高い温度で実施することが好ましい。
〔Ｉ〕、低級アルコール、接触時間等により異なるが、
通常フエノール類〔Ｉ〕の沸点より５〜100 ℃程度高い
温度が採用される。フエノール類〔Ｉ〕の沸点より10〜
60 ℃程度高い温度で実施することが好ましい。
【００１３】反応圧力は、使用するフェノール類
〔Ｉ〕、低級アルコール、温度、接触時間等により異な
るが、通常100mmHg 〜100kg/cm2 程度、好ましくは大気
圧〜20kg/cm2程度である。なお、本反応においては、反
応に不活性なキャリアーガス、例えば窒素、水素等のガ
スを同伴させることもできる。
〔Ｉ〕、低級アルコール、温度、接触時間等により異な
るが、通常100mmHg 〜100kg/cm2 程度、好ましくは大気
圧〜20kg/cm2程度である。なお、本反応においては、反
応に不活性なキャリアーガス、例えば窒素、水素等のガ
スを同伴させることもできる。
【００１４】かくして目的とするフェニルエーテル類
〔II〕が生成するが、フェニルエーテル類〔II〕は、通
常、反応マスから通常の分離方法、例えば蒸留、晶析等
の手段により単離することができる。 また必要に応じ
蒸留、再結晶等の生成手段により、さらに精製すること
もできる。
〔II〕が生成するが、フェニルエーテル類〔II〕は、通
常、反応マスから通常の分離方法、例えば蒸留、晶析等
の手段により単離することができる。 また必要に応じ
蒸留、再結晶等の生成手段により、さらに精製すること
もできる。
【００１５】
【発明の効果】本発明方法によれば、触媒としてニオブ
酸を用いることにより、フェノール類〔Ｉ〕と低級アル
コールとから、目的とするフェニルエーテル類〔II〕を
効率良く製造し得る。その上、有機物を含む硫酸排水、
アルカリ排水等を副生しないので、本発明はこの点でも
工業的に有利である。
酸を用いることにより、フェノール類〔Ｉ〕と低級アル
コールとから、目的とするフェニルエーテル類〔II〕を
効率良く製造し得る。その上、有機物を含む硫酸排水、
アルカリ排水等を副生しないので、本発明はこの点でも
工業的に有利である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
【００１７】実施例１〜６ ニオブ酸（CBMM社製、E 100G 、水分含量 7%)を10〜22
メッシュに粉砕して、これをステンレス反応管 (長さ60
cm、内径9.2mm)の触媒充填部(15ml)に充填した後、反応
管を垂直に設置した。次いで、触媒層の温度が所定温度
になるように制御した後、p-クレゾール(PCL) とメタノ
ールをモル比で1:4 に混合した溶液を所定流量で流通さ
せ反応を実施した。反応生成物は、トラップで補集し、
ガスクロマトクラフィーで分析した。その結果を表１に
示した。 なお、転化率、選択率はPCL 基準の値を示し
た。ジメチルエーテルの副生は認められなかった。
メッシュに粉砕して、これをステンレス反応管 (長さ60
cm、内径9.2mm)の触媒充填部(15ml)に充填した後、反応
管を垂直に設置した。次いで、触媒層の温度が所定温度
になるように制御した後、p-クレゾール(PCL) とメタノ
ールをモル比で1:4 に混合した溶液を所定流量で流通さ
せ反応を実施した。反応生成物は、トラップで補集し、
ガスクロマトクラフィーで分析した。その結果を表１に
示した。 なお、転化率、選択率はPCL 基準の値を示し
た。ジメチルエーテルの副生は認められなかった。
【００１８】比較例１ 実施例において、ニオブ酸の代わりに、カオリン（J.T.
ヘ゛ーカー社製 No.22429)を15 ml 用いる以外は実施例と同
様に実施し、結果を表１に示した。
ヘ゛ーカー社製 No.22429)を15 ml 用いる以外は実施例と同
様に実施し、結果を表１に示した。
【００１９】 表１ 例 温度 GHSV 圧力 *1 流通方向 転化率 選択率 実施例１ 245 ℃ 400h-1 0 タ゛ウンフロー 60% 88% 実施例２ 245 960 0 タ゛ウンフロー 25 88 実施例３ 225 380 0 タ゛ウンフロー 31 90 実施例４ 245 960 10 タ゛ウンフロー 25 92 実施例５*2 245 320 0 タ゛ウンフロー 26 88 実施例６ 230 310 0 アッフ゜フロー 40 95 比較例１ 245 400 0 タ゛ウンフロー 10 88 *1 : kg/cm2・G 、 *2 :PCL/メタノール (モル比)=1/1
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】ニオブ酸の存在下に、気相で、式〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素、低級アルキル基、フェニル基、ニ
トロ基またはハロゲン原子を表す。)で示されるフェノ
ール類と低級アルコールとを反応させることを特徴とす
る式〔II〕 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表し、Ｒ2 は低級アル
キル基を表す。)で示されるフェニルエーテル類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6115532A JPH07324050A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | フェニルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6115532A JPH07324050A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | フェニルエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324050A true JPH07324050A (ja) | 1995-12-12 |
Family
ID=14664867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6115532A Pending JPH07324050A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | フェニルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07324050A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0976705A1 (en) * | 1998-07-30 | 2000-02-02 | Ube Industries, Ltd. | Method of producing a phenolalkylether compound |
-
1994
- 1994-05-27 JP JP6115532A patent/JPH07324050A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0976705A1 (en) * | 1998-07-30 | 2000-02-02 | Ube Industries, Ltd. | Method of producing a phenolalkylether compound |
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