JPS6013019B2 - ニトロアニリン類の製造法 - Google Patents
ニトロアニリン類の製造法Info
- Publication number
- JPS6013019B2 JPS6013019B2 JP51155049A JP15504976A JPS6013019B2 JP S6013019 B2 JPS6013019 B2 JP S6013019B2 JP 51155049 A JP51155049 A JP 51155049A JP 15504976 A JP15504976 A JP 15504976A JP S6013019 B2 JPS6013019 B2 JP S6013019B2
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- Japan
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- reaction
- mol
- nitroanilines
- nitrophenol
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ニトロフェ／ール類とアンモニアとを反応さ
せてニトロアニリン類を製造する方法の改良に関するも
のである。
せてニトロアニリン類を製造する方法の改良に関するも
のである。
すでに、ニトロフェノールにアンモニアを反応させると
ニトロアニリンを製造できることは、メルツ等により報
告されている（Ｂｅｒ．１９巻、１７４９頁、１８８６
王）。
ニトロアニリンを製造できることは、メルツ等により報
告されている（Ｂｅｒ．１９巻、１７４９頁、１８８６
王）。
しかし、この触媒を使用しない方法では、反応速度、収
率の面から、１９０〜２００ｑＣの反応温度で反応を行
なっているが、このような反応条件下では、ニトロフェ
ノール類が熱分解し易いためタール状物の創生が多くな
り、収率も満足すべきものでなかった。
率の面から、１９０〜２００ｑＣの反応温度で反応を行
なっているが、このような反応条件下では、ニトロフェ
ノール類が熱分解し易いためタール状物の創生が多くな
り、収率も満足すべきものでなかった。
一方、タール状物の創生を避けるため反応温度をより低
い温度にするとタールの創生は避けられるが反応速度が
遅くなり、収率もかなり低下するという欠点があった。
本発明者は、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応
させてニトロアニリン額を収率良く得る方法を種々探索
した結果、アルカリ士類金属化合物が、この反応の触媒
として有効であることを見し、出し、本発明に到達した
。
い温度にするとタールの創生は避けられるが反応速度が
遅くなり、収率もかなり低下するという欠点があった。
本発明者は、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応
させてニトロアニリン額を収率良く得る方法を種々探索
した結果、アルカリ士類金属化合物が、この反応の触媒
として有効であることを見し、出し、本発明に到達した
。
すなわち、本発明は、アルカリ士類金属化合物の存在下
に、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応させてニ
トロアニリン類を製造する方法であり、本発明の方法に
よると、従来法にくらべ低い反応温度で反応速度も速く
、かつタールの創生もなく目的生成物を収率よく得るこ
とができる。
に、ニトロフェノール類とアンモニアとを反応させてニ
トロアニリン類を製造する方法であり、本発明の方法に
よると、従来法にくらべ低い反応温度で反応速度も速く
、かつタールの創生もなく目的生成物を収率よく得るこ
とができる。
本発明の方法で触媒として使用されるアルカリ士類金属
化合物としては、アルカリ士類金属の、ハロゲン化物、
無機酸塩または有機酸塩がある。たとえば、アルカリ士
類金属のハロゲン化物としては、沃化、臭化または塩化
マグネシウム・ストロンチウム・カルシウム・バリウム
などの沃化物、臭化物または塩化物、また、アルカリ士
類金属の無機酸塩としては、硫酸マグネシウムのような
硫酸塩、さらに、アルカリ士類金属の有機酸塩としては
、酢酸塩、などがあげられる。本発明の反応におけるこ
れらのアルカリ士類金属化合物の使用量は、ニトロフェ
ノール類の１モルに対して０．０１モル以上、好ましく
は、０．５〜１０モルの範囲である。この使用量が、０
．０１モルに満たないと、反応速度が遅く、触媒として
の効果も少ないが、０．５〜１０モルの範囲であると、
反応速度が遠く、かつニトロアニリン類の収率も高い。
原料として用いるニトロフェノール類は、オル ／トニ
トロフエノール、メタニトロフエノール、／ぐラニトロ
フェノールあるいは、これらの該置換された化合物、た
とえば、２ークロール−４−ニトロフェノールなどのハ
ロゲン置換体、２ーニトローパラクレゾールなどのアル
キル基置換体、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミ
／基またはカルポキシル基などの置換体がある。
化合物としては、アルカリ士類金属の、ハロゲン化物、
無機酸塩または有機酸塩がある。たとえば、アルカリ士
類金属のハロゲン化物としては、沃化、臭化または塩化
マグネシウム・ストロンチウム・カルシウム・バリウム
などの沃化物、臭化物または塩化物、また、アルカリ士
類金属の無機酸塩としては、硫酸マグネシウムのような
硫酸塩、さらに、アルカリ士類金属の有機酸塩としては
、酢酸塩、などがあげられる。本発明の反応におけるこ
れらのアルカリ士類金属化合物の使用量は、ニトロフェ
ノール類の１モルに対して０．０１モル以上、好ましく
は、０．５〜１０モルの範囲である。この使用量が、０
．０１モルに満たないと、反応速度が遅く、触媒として
の効果も少ないが、０．５〜１０モルの範囲であると、
反応速度が遠く、かつニトロアニリン類の収率も高い。
原料として用いるニトロフェノール類は、オル ／トニ
トロフエノール、メタニトロフエノール、／ぐラニトロ
フェノールあるいは、これらの該置換された化合物、た
とえば、２ークロール−４−ニトロフェノールなどのハ
ロゲン置換体、２ーニトローパラクレゾールなどのアル
キル基置換体、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミ
／基またはカルポキシル基などの置換体がある。
本反応で使用されるアンモニアは、無水のものは勿論の
こと、水溶液であってもよい。
こと、水溶液であってもよい。
アンモニア水は、通常、濃度が「 ５％以上、好ましく
は、１５％以上のものを使用する。このアンモニア水は
、アンモニアの濃度が高いものほど反応速度が速い。ま
た、アンモニアの使用量は、通常、ニトロフェノール類
の１モルに対して、０．５モル以上、好ましくは、２〜
５０モルの範囲である。この使用量が、０．５モルに満
たないと、末反応ニトロフェノール類が多く、かつ反応
速度が遅いが、２〜５０モルの範囲では反応速度が遠く
、かつニトロアニリン類の収率も良好である。反応温度
は、アミノ化するニトロフェノール類によって変わるが
、通常、１００〜２３０ｑｏの範囲である。
は、１５％以上のものを使用する。このアンモニア水は
、アンモニアの濃度が高いものほど反応速度が速い。ま
た、アンモニアの使用量は、通常、ニトロフェノール類
の１モルに対して、０．５モル以上、好ましくは、２〜
５０モルの範囲である。この使用量が、０．５モルに満
たないと、末反応ニトロフェノール類が多く、かつ反応
速度が遅いが、２〜５０モルの範囲では反応速度が遠く
、かつニトロアニリン類の収率も良好である。反応温度
は、アミノ化するニトロフェノール類によって変わるが
、通常、１００〜２３０ｑｏの範囲である。
反応温度が、１００ｑｏよりも低いと、反応速度が遅く
実用的でない、‐一方、２３０ｑｏを越えるとニトロフ
ェノール類の分解反応が起るために、ニトロアニリン類
の収率が低くなる。反応時間は、アミノ化するニトロフ
ェノール類、触媒の使用量、使用するアンモニアの量に
よって変わるが、通常、３０分ないし３加時間の範囲で
ある。
実用的でない、‐一方、２３０ｑｏを越えるとニトロフ
ェノール類の分解反応が起るために、ニトロアニリン類
の収率が低くなる。反応時間は、アミノ化するニトロフ
ェノール類、触媒の使用量、使用するアンモニアの量に
よって変わるが、通常、３０分ないし３加時間の範囲で
ある。
反応圧力は、液相を保つのに必要な圧力でよいが、窒素
、ヘリウム、アルゴン、水素または一酸化炭素などで加
圧することもできる。
、ヘリウム、アルゴン、水素または一酸化炭素などで加
圧することもできる。
生成したニトロアニリン類を分離する方法としては、反
応後の溶液もしくはスラリーを冷却した後、析出したニ
トロアニリン類を炉別する方法や溶媒で抽出する方法な
どが採用される。
応後の溶液もしくはスラリーを冷却した後、析出したニ
トロアニリン類を炉別する方法や溶媒で抽出する方法な
どが採用される。
溶媒抽出方法では、抽出溶媒として、エチルエーテルな
どのエーテル類、ブタノール、アミルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチル・プロピル．ブチルなどのェ
ステル類、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼンなどのハロゲン置換芳香族炭化水素、また
はァニリンなどの芳香族アミン類を用いることができる
。以下、実施例および比較例によって本発明の方法を具
体的に説明する。
どのエーテル類、ブタノール、アミルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチル・プロピル．ブチルなどのェ
ステル類、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼンなどのハロゲン置換芳香族炭化水素、また
はァニリンなどの芳香族アミン類を用いることができる
。以下、実施例および比較例によって本発明の方法を具
体的に説明する。
実施例 １
内容積５０の‘のステンレス製オートクレ−プに、パラ
ニトロフエノール２．７８２夕（０．０２モル）、２８
％アンモニア水２０夕および塩化マグネシウム４．７６
１９（０．０５モル）を仕込み、１６００○で７時間反
応させた。
ニトロフエノール２．７８２夕（０．０２モル）、２８
％アンモニア水２０夕および塩化マグネシウム４．７６
１９（０．０５モル）を仕込み、１６００○で７時間反
応させた。
反応終了後、冷却し内容物を取り出し、ガスクロマトグ
ラフィ一により析出した生成物の分析をした結果、パラ
ニトロフェ／ールの転イＱ率‘ま３５．６％であり、パ
ラニげロアニリンの選択率は１００％であった。比較例
１ 実施例１の方法で、触媒のみを添加せずに反応を行なっ
た。
ラフィ一により析出した生成物の分析をした結果、パラ
ニトロフェ／ールの転イＱ率‘ま３５．６％であり、パ
ラニげロアニリンの選択率は１００％であった。比較例
１ 実施例１の方法で、触媒のみを添加せずに反応を行なっ
た。
結果を分析したところ、パラニトロフェ／ールの転イＧ
率‘ま、２０．６％、パラニトロアニリンの選択率は、
９１．２％であった。実施例 ２〜４ 実施例１と同じ方法と条件で、触媒だけを、塩化カルシ
ウラ、塩化ストロンチウムおよび塩化バリウムに替えた
反応を、それぞれ行なった。
率‘ま、２０．６％、パラニトロアニリンの選択率は、
９１．２％であった。実施例 ２〜４ 実施例１と同じ方法と条件で、触媒だけを、塩化カルシ
ウラ、塩化ストロンチウムおよび塩化バリウムに替えた
反応を、それぞれ行なった。
その結果は、表一１のようであった。・
注 １）ＮＰは，バラニトロフェノ−ノレを表わす。
２）ＮＡはパラニトロアニリンを表わす。
実施例 ５
内容積５０Ｍのステンレス製オートクレープに、２−ク
ロル−４−ニトロフエノール３．４７１夕（０．０２モ
ル）、２８％アンモニア水２０夕および塩化カルシウム
５．５５０夕（０．０５モル）を仕込み１６０ｑ０で７
時間反応させた。
ロル−４−ニトロフエノール３．４７１夕（０．０２モ
ル）、２８％アンモニア水２０夕および塩化カルシウム
５．５５０夕（０．０５モル）を仕込み１６０ｑ０で７
時間反応させた。
結果は、２ークロル−４ーニトロフェノールの転化率が
２１．１％、２ーク。ルー４ーニトロアニリンへの選択
率が９５．８％であった。比較例 ２実施例５の方法で
、触媒のみを添加せず反応を行なつた。結果は、２ーク
ロル山４−ニトロフェノールの転化率が１２．２％、２
ークロルー４−ニトロアニリンへの選択率が８４．１％
であった。
２１．１％、２ーク。ルー４ーニトロアニリンへの選択
率が９５．８％であった。比較例 ２実施例５の方法で
、触媒のみを添加せず反応を行なつた。結果は、２ーク
ロル山４−ニトロフェノールの転化率が１２．２％、２
ークロルー４−ニトロアニリンへの選択率が８４．１％
であった。
実施例 ６
内容積５０の‘のステンレス製オートクレープに、２−
ニトロパラクレゾール３．０６３夕（０．０２モル）、
２８％アンモニア水２０夕および塩化カルシウム５．５
５０夕（０．０５モル）を仕込み１３ぴ０で７時間反応
させてつぎの結果をえた。
ニトロパラクレゾール３．０６３夕（０．０２モル）、
２８％アンモニア水２０夕および塩化カルシウム５．５
５０夕（０．０５モル）を仕込み１３ぴ０で７時間反応
させてつぎの結果をえた。
２一ニトロパラクレゾールの転化率３０．７％、２一ニ
トロパラトルイジンへの選択率９８．２％比較例 ３ 実施例６の方法で、触媒のみを添加せず反応を行なつた
。
トロパラトルイジンへの選択率９８．２％比較例 ３ 実施例６の方法で、触媒のみを添加せず反応を行なつた
。
結果は、２−ニトロパラクレゾールの転化率が２５．２
％、２−ニトロパラトルィジンへの選択率が９５．７％
であった。
％、２−ニトロパラトルィジンへの選択率が９５．７％
であった。
実施例 ７〜９
実施例１と同じ方法と条件で、触媒だけを臭化カルシウ
ム、硫酸マグネシウムおよび酢酸カルシウムに代えた反
応をそれぞれ行なった。
ム、硫酸マグネシウムおよび酢酸カルシウムに代えた反
応をそれぞれ行なった。
その結果を表２に示した。表２
注 １）ＮＰは，パラニトロフェノ中ノレを表わす。
２）ＮＡは パラニトロアニリンを表わす。
Claims (1)
- １ ニトロフエノール類とアンモニアとを反応させてニ
トロアニリン類を製造するに際し、アルカリ土類金属化
合物の存在下に反応させることを特徴とするニトロアニ
リン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51155049A JPS6013019B2 (ja) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | ニトロアニリン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51155049A JPS6013019B2 (ja) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | ニトロアニリン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5379825A JPS5379825A (en) | 1978-07-14 |
| JPS6013019B2 true JPS6013019B2 (ja) | 1985-04-04 |
Family
ID=15597546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51155049A Expired JPS6013019B2 (ja) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | ニトロアニリン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013019B2 (ja) |
-
1976
- 1976-12-24 JP JP51155049A patent/JPS6013019B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5379825A (en) | 1978-07-14 |
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