JPS6026706B2 - エポキシ樹脂銅張積層板 - Google Patents

エポキシ樹脂銅張積層板

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JPS6026706B2
JPS6026706B2 JP16098580A JP16098580A JPS6026706B2 JP S6026706 B2 JPS6026706 B2 JP S6026706B2 JP 16098580 A JP16098580 A JP 16098580A JP 16098580 A JP16098580 A JP 16098580A JP S6026706 B2 JPS6026706 B2 JP S6026706B2
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epoxy resin
epoxy
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adhesion
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JP16098580A
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勇治 島本
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は産業機器用、電子部品用、電気機器用のェポキ
シ樹脂鋼張積層板に関するもので、その目的とするとこ
ろは耐熱性、鋼箔との高接着性、高層間接着性に富む銅
張積層板を得ることにある。
従来、産業機器用、電子部品用、電気機器用のェポキシ
樹脂鋼張積層板はェポキシ樹脂に対してジシアンジアミ
ドやジシアミノジクロルジフエニルメタン等のアミン硬
化剤を添加して用いるため、鋼箔との接着性、層間接着
性はよいがガラス転移温度が130〜16ぴ○と低くな
り、多層印刷基板造時のドリル加工の発熱によってェポ
キシ樹脂が軟化しドリル孔内の内層鋼箔に付着しスミア
−不良を発生するといった欠点があり、又基板にLSI
をボンディングにより接続する場合には、熱と圧力によ
って基板が軟化し信頼性を得ることができなかった。
更にェポキシ樹脂に対して芳香族四塩基無水物硬化剤を
添加して用いる場合はワニスのポットライフが短いとい
う欠点があった。本発明は上記欠点を改良するもので、
積層板用樹脂としてェポキシ当量が250〜800のェ
ポキシ樹脂に対して、エチレングリコ‐ルビストリメリ
テイトと5−(2・5−ジオキソテトラヒドロフリル)
一3−メチル一3ーシクロヘキセンー1・2ージカルボ
ン酸無水物の2種類の硬化剤が添加され、且つ上記エチ
レングリコ一ルビストリメリティトの革がェポキシ樹脂
1ェポキシ当量に対して0.20〜0.60酸無水物当
量の範囲で配合されたものを用いることによってワニス
のポットライフが長期間あり、且つ耐熱性や銅箔との高
接着性、高層間接着性に富むェポキシ樹脂銅張積層板を
得ることできたものである。
次に本発明を詳しく説明する。
本発明に用いる積層板用基材はガラス、ァスベスト等の
無機繊維やポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアル
コール、アクリル等の有機合成繊維や木綿等の天然繊維
からなる織布、不織布又はマット、紙或はこれらの組合
せ基材等の積層板用基材全般である。鋼箔は特に限定す
るものでなく銅張積層板に用いられる鋼箔が全般に用い
られる。積層板用樹脂としてはェポキシ当量が250〜
800のェポキシ樹脂に対して下記構造式で示されるェ
チレングIJコールビストリメリメィト(以下単にTM
EGと記す)と下記構造式で示される5一(2・5−ジ
オキソテトラヒドロフリル)−3ーメチル−3−シクロ
ヘキセンー1・2ージカルボン酸無水物(以下単にMC
TCと記す)とを添加して用いるものである。構造式(
TMEG) 構造式(MCTC) 本発明に於てェポキシ当量が250〜800のェポキシ
樹脂を用いる事は銅箔との高接着性、高層間接着性を得
る為に極めて重要である。
ェポキシ当量が25氏未満のェポキシ樹脂であれば銅箔
との接着性、層間接着性が低下し、ェポキシ当量が80
0をこえると樹脂の熔融粘度が必常に高くなり積層板用
樹脂を積層板用基材に含浸、乾燥させてプリプレグを作
製する際に溶剤の揮発が阻害されプリプレグに発泡現象
を惹起し積層成型時に気泡が積層板中から脱出しにくく
なりポィド不良が発生する。ェポキシ樹脂としてはビス
フェノールAのグリシジルェーテル、ハロゲン化ビスフ
ェノールAのグリシジルェーテル、グリシジルアミン型
等のグリシジル系ェポキシ樹脂やシクロヘキセン誘導体
型の脂環族等の非グリシジル系ェポキシ樹脂のどちらで
も用いられる。本発明に用いるTM旧Gは耐熱性に優れ
ると共に銅箔との接着性、層間接着性も良好であるが反
応性が早いためェポキシ樹脂ワニスの貯蔵安定性が悪い
欠点を有する。又本発明に用いるMCTCは耐熱性に優
れると共に反応性も比較的遅いためェポキシ樹脂ワニス
の貯蔵安定性もよい特徴を有するが鋼箔との接着性、層
間接着性が悪い欠点を有する。この両者を併用する事に
よりTMEG、MCTC単独では達成出釆なかった性能
を実現出釆るようになった。すなわちTMEGとMCT
Cとを併用したェポキシ樹脂ワニスは貯蔵安定性も良く
、このワニスを使用した銅張積層板は耐熱性及び銅箔と
の高藤着性、高層間接着性に優れる事を見出した。また
、ェポキシ樹脂1ェポキシ当量に対してTMEGの配合
量は0.20〜0.6q酸無水物当量の範囲が好ましく
、TMEOの配合量が0.2氏未満の場合には銅箔との
接着性、層間接着性が劣るものであり、またTMEGの
配合量が0.60を超える場合には、ェポキシ樹脂ワニ
スの貯蔵安定性が悪くなるものである。
勿論硬化速度を調整する為に本発明のェポキシ樹脂ワニ
スに他の硬化剤やィミダゾール類、第3級ァミン類等の
硬化促進剤を添加することも出来る。
なお本発明のェポキシ樹脂組成物は塗料、接着剤にも利
用出釆るものである。上記のように本発明は、積層板用
基材に積層板用樹脂を含浸、乾燥したプリプレグと銅箔
とを加熱積層成形してなる鋼張積層板に於て、積層板用
樹脂としてェポキシ当量が250〜800のェポキシ樹
脂を使用したので、ェポキシ樹脂で銅張積層板を作製す
る際にェポキシ樹脂を含浸、乾燥したプリプレグと銅箔
との接着性や層間接着性を良くすることができ、銅箔と
の高接着性、高層間接着性に富んだ鋼張積層板を作製す
ることができるものであり、また上記ェポキシ樹脂に対
してエチレングリコ一ルビストリメリテイトと5−(2
・5−ジオキソテトラヒドロフリル)一3−メチル−3
ーシクロヘキセンー1・2−ジカルボン酸無水物の2種
類の硬化剤を添加し、且つエチレングリコ一ルビストリ
メリティトの量がェポキシ樹脂1ェポキシ当量に対して
0.20〜0.6−酸無水物当量の範囲で配合されたも
のを用いたので、このようにして作製したェポキシ樹脂
ワニスにエチレングリコ一ルビストリメリティトの特性
である耐熱性が鋼箔との接着性、層間接着性を付与する
ことができると共に、5一(2・5ージオキソテトラヒ
ドロフリル)一3ーメチルー3ーシク。
へキセン−1・2−ジカルボン酸無水物の特性である耐
熱性や貯蔵安定性をも同時に付与することができ、この
ェポキシ樹脂ワニスを使用して耐熱性及び銅箔との高接
着性、高層間接着性に優れた銅張積層板を作製すること
ができるものである。次に本発明を実施例にもとづいて
説明する。
実施例 1ニツロフラスコにアセトン218夕、エチル
セロソルブアセテート469、TMEG13.7夕(1
エポキシ当量に対して0.2段無水物当量)、MCTC
28.6夕(1ェポキシ当量に対して0.6甥酸無水物
当量)を入れ60qoで1粉ト間加熱し透明な溶液を得
、次いでこの溶液にェポキシ当量が750のハロゲン化
ビスフェノールA型ェポキシ樹脂7.5夕を予じめメチ
ルエチルケトン25のこ溶解した溶液タイプェポキシ樹
脂333夕を添加し、更に55〜65℃で18分間加熱
し透明なェポキシ樹脂ワニスを得た。上記ェポキシ樹脂
ワニスを厚さ0.1帆の平織ガラス布に樹脂含有量が4
5%になるように含浸、乾燥してプリプレグを得、この
プリプレグ4枚を積層し更にその上下面に厚さ0.03
5肋の表面処理を施された銅箔を夫々1枚づつ載層した
積層体を金型に挟んで成形圧力20k9/地、1900
0で180分積層成型して両面鋼張ェポキシ樹脂積層板
を得た。実施例 2 TMEGの量を41.0夕(1ェポキシ当量に対して0
.6麓酸無水物当量)、MCTCの量を11.0夕(1
ェポキシ当量に対して0.2理酸無水物当量)用いた以
外は実施例1と同様の処理をして両面鋼張ェポキシ樹脂
積層板を得た。
実施例 3 ニツロフラスコにアセトン218夕、エチルセロソルプ
アセテート46夕、TMEG77夕(1エポキシ当量に
対して0.45酸無水物当量)、MCTC44.1夕(
1ェポキシ当量に対して0.4q酸無水物当量)を入れ
6ぴ0で15分間加熱し均一な溶液を得、次いでこの溶
液にェポキシ当量が300のビスフェノールA型ェポキ
シ樹脂85夕を予めメチルエチルケトン25のこ溶解し
た溶液タイプェポキシ樹脂294夕を添加し更に55〜
65午Cで15分間加熱し透明なェポキシ樹脂ワニスを
得た。
上記ェポキシ樹脂ワニスを用いた以外は実施例1と同機
の処理をして両面鋼張ェポキシ樹脂積層板を得た。比較
例 1 4.4′ジアミ/3・3′ジクロルジフエニルメタン1
9.6夕と2エチル4メチルイミダゾール0.70夕と
をメチルエチルケトン160のこ溶解させ次いでこの溶
液タイプェポキシ樹脂を307タ添加したェポキシ樹脂
ワニスを用いた以外は実施例1と同様に処理して両面鋼
張ェポキシ樹脂積層板を得た。
比較例 2TMEGの量を6.8夕(1ェポキシ当量に
対して0.1酸無水物当量)、MCTCの量を33夕(
1ヱポキシ当量に対して0.7母酸無水物当量)用いた
以外は実施例1と同様の処理をして両面鋼張ェポキシ樹
脂積層板を得た。
比較例 3 TMECの量を51.3夕(1ェポキシ当量に対して0
.7甥駿無水物当量)、MCTCの童を4.4夕(1ヱ
ポキシ当量に対して0.1礎酸無水物当量)用いた以外
は実施例1と同様の処理をして両面鋼張ェポキシ樹脂積
層板を得た。
比較例 4 ニツロフラスコにアセトン190夕、エチルセロソルブ
アセテート40夕、TMEG92.2夕(1エポキシ当
量に対して0.45酸無水物当量)、MCTC52.8
夕(1ェポキシ当量に対して0.4疎酸無水物当量)を
入れ6ぴ0で15分間加熱し均一な溶液を得、次いでこ
の溶液にェポキシ当量が195のビスフェノールA型ェ
ポキシ樹脂195夕を添加し更に55〜6yCで60分
間加熱し透明なェポキシ樹脂ワニスを用いた以外は実施
例1と同様の処理をして両面鋼張ェポキシ樹脂積層板を
得た。
実施例1乃至3と比較例1乃至4のヱポキシ樹脂ワニス
の配合割合と性能及び得られた両面鋼張ェポキシ樹脂積
層板の性能を次表に示す。
注※I WPEはェポキシ当量を表わす。
※2 動的粘弾性測定装置により測定。
※3 ガラス布の縦方向に対し直角に中4〜10肋の短
冊形に切り取り4枚積層されているガラス布の第1層と
第2層の間の層間接着力をショッパー式引張試験機で測
定。
上表のように、比較例1は従来の硬化剤を使用したもの
であるが、ェポキシ樹脂ワニスの貯蔵安定性と銅箔との
接着性、層間接着性は良いものの、ガラス転移温度が低
いものである。
また比較例2及び3はTMEGをェポキシ樹脂1ェポキ
シ当量に対して0.20〜0.60の範囲外で配合した
ものであり、TMEGの配合量が0.20未満の比較例
2にあっては屑間接着性が劣り、TMEGの配合量が0
.60を超える比較例3にあってはェポキシ樹脂ワニス
の貯蔵安定性とこのワニスによって作製されたプリプレ
グの外観が良くなった。比較例4はェポキシ当量が25
0〜800の範囲外で特にェポキシ当量が25氏未満の
時の実験結果であり、銅箔との鞍着性と層間接着性が劣
っている。一方実施例にあっては実施例1乃至実施例3
のいずれも貯蔵安定性、外観、ガラス転移温度、銅箔と
の接着性、層間接着性において良好な結果が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 積層板用基材に積層板用樹脂を含浸、乾燥したプリ
    プレグと銅箔とを加熱積層成形してなる銅張積層板に於
    て、積層板用樹脂としてエポキシ当量が250〜800
    のエポキシ樹脂に対してエチレングリコールビストリメ
    リテイトと5−(2・5−ジオキソテトラヒドロフリル
    )−3−メチル−3−シクロヘキセン−1・2−ジカル
    ボン酸無水物の2種類の硬化剤が添加され、且つ上記エ
    チレングリコールビストリメリテイトの量がエポキシ樹
    脂1エポキシ当量に対して0.20〜0.60酸無水物
    当量の範囲で配合されたものを用いたことを特徴とする
    エポキシ樹脂銅張積層板。
JP16098580A 1980-11-15 1980-11-15 エポキシ樹脂銅張積層板 Expired JPS6026706B2 (ja)

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JPS5784843A JPS5784843A (en) 1982-05-27
JPS6026706B2 true JPS6026706B2 (ja) 1985-06-25

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IT1235002B (it) * 1988-05-18 1992-06-16 Sviluppo Materiali Spa Rivestimento organico per metalli

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