JPS60258244A - ケテンダイマ−系水性分散液 - Google Patents
ケテンダイマ−系水性分散液Info
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- JPS60258244A JPS60258244A JP11312284A JP11312284A JPS60258244A JP S60258244 A JPS60258244 A JP S60258244A JP 11312284 A JP11312284 A JP 11312284A JP 11312284 A JP11312284 A JP 11312284A JP S60258244 A JPS60258244 A JP S60258244A
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
た、かつセルロース繊維にサイズ性，防水性，耐水性，
溌水性，或いは柔軟性を付与するに有用なケテンダイマ
ー系水性分散液に関する。
溌水性，或いは柔軟性を付与するに有用なケテンダイマ
ー系水性分散液に関する。
（産業上の利用分野）
ケテンダイマー系化合物はセルロース繊維素分子の水酸
基と反応、結合し、セルロース繊維にサイズ性，防水性
，耐水性，抗水性，或いは柔軟性等を付与することが知
られている。特に近年ケテンダイマー系化合物は、硫酸
バンドを用いずとも、中性ないし弱アルカリ性域での紙
の抄造に使用できる製紙用サイズ剤として注目されてい
る。
基と反応、結合し、セルロース繊維にサイズ性，防水性
，耐水性，抗水性，或いは柔軟性等を付与することが知
られている。特に近年ケテンダイマー系化合物は、硫酸
バンドを用いずとも、中性ないし弱アルカリ性域での紙
の抄造に使用できる製紙用サイズ剤として注目されてい
る。
（従来の技術）
従来ケテンダイマー系化合物は、澱粉、特にカチオン化
澱粉を含む水性連続相に分散せしめられた水性分散液と
して市販され、使用されている。
澱粉を含む水性連続相に分散せしめられた水性分散液と
して市販され、使用されている。
しかるに、ケテンダイマー系化合物は、本来水との反応
性に富んだ物質であり、それ故安定な水性分散液を得る
ことは非常に難しい。例えば、貯蔵中に分散系が均一性
を失ない、グル化したシ或いは析出物が発生する。更に
、サイズ性，防水性等の効果も減衰するという欠点も有
している。特に高濃度でかつ安定な水性分散液を得るこ
とは非常に困難であシ、従来市販されているケテンダイ
マー系水性分散液の濃度は高’＝２０％程度である。
性に富んだ物質であり、それ故安定な水性分散液を得る
ことは非常に難しい。例えば、貯蔵中に分散系が均一性
を失ない、グル化したシ或いは析出物が発生する。更に
、サイズ性，防水性等の効果も減衰するという欠点も有
している。特に高濃度でかつ安定な水性分散液を得るこ
とは非常に困難であシ、従来市販されているケテンダイ
マー系水性分散液の濃度は高’＝２０％程度である。
かかる低濃度製品の輸送、貯蔵は、明らかに経済的に不
利益である。更に、これら低濃度のケテンダイマー系水
性分散液であっても、その貯蔵安定性は十分ではなく、
実用上満足できるものではない。 ） （本発明が解決しようとする問題点） 本発明はケテンダイマー系水性分散液であって、３０％
以上の濃度においても、貯蔵安定性の優れた、実用上満
足できるケテンダイマー系水性分散液を提供することを
目的とする。更に、本発明の他の目的は、セルロース繊
維にサイズ性，防水性等を効果的に付与するケテンダイ
マー系水性分散液を提供することである。
利益である。更に、これら低濃度のケテンダイマー系水
性分散液であっても、その貯蔵安定性は十分ではなく、
実用上満足できるものではない。 ） （本発明が解決しようとする問題点） 本発明はケテンダイマー系水性分散液であって、３０％
以上の濃度においても、貯蔵安定性の優れた、実用上満
足できるケテンダイマー系水性分散液を提供することを
目的とする。更に、本発明の他の目的は、セルロース繊
維にサイズ性，防水性等を効果的に付与するケテンダイ
マー系水性分散液を提供することである。
（本発明の効果）
本発明者らは、上記目的を達成する為鋭意検討を重ねた
結果、ケテンダイマー系化合悔が、カチオン性基を有す
るアクリルアミド系ポリマーを含む水性連続相に分散せ
しめられているケテンダイマー系水性分散液において、
ケテンダイマー系化合物に対するカチオン性基を有する
アクリルアミド系ポリマーの重量比率が１００：２〜１
００：４５であることを特徴とするケテンダイマー系水
性分散液が、３０〜５０％という高濃度でしかも貯蔵安
定性が極めて優れておシ、かつセルロース繊維にサイズ
性，防水性等を効果的に付与することを見い出し、本発
明を完成した。
結果、ケテンダイマー系化合悔が、カチオン性基を有す
るアクリルアミド系ポリマーを含む水性連続相に分散せ
しめられているケテンダイマー系水性分散液において、
ケテンダイマー系化合物に対するカチオン性基を有する
アクリルアミド系ポリマーの重量比率が１００：２〜１
００：４５であることを特徴とするケテンダイマー系水
性分散液が、３０〜５０％という高濃度でしかも貯蔵安
定性が極めて優れておシ、かつセルロース繊維にサイズ
性，防水性等を効果的に付与することを見い出し、本発
明を完成した。
（問題点を解決するための手段）
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用するケテンダイマー系化合物としては、公
知゛の各種のケテンダイマー系化合物はいずれも使用で
きる。ケテンダイマー系化合物は一般式（１）で表わさ
れる。
知゛の各種のケテンダイマー系化合物はいずれも使用で
きる。ケテンダイマー系化合物は一般式（１）で表わさ
れる。
ただし、一般式（１）中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数
８〜３０の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては
、例えば、デシル，ドデシル，テトラデシル，ヘキサデ
シル，オクタデシル，エイコシル基等のアルキル基，テ
トラデセニル，ヘキサデセニル，オクタデセニル基等の
アルケニル基，オクチルフェニル，ノニルフェニル基等
のアルキル置換フェニル基，ノニルシクロヘキシル基等
のアルキル置換シクロアルキル基，フェニルエチル基等
のアラルキル基等を例示でき、これらのうちアルキル基
が好ましい。上記ケテンダイマー系化合物は１種単独で
も、または２種以上混合しても使用できる。
８〜３０の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては
、例えば、デシル，ドデシル，テトラデシル，ヘキサデ
シル，オクタデシル，エイコシル基等のアルキル基，テ
トラデセニル，ヘキサデセニル，オクタデセニル基等の
アルケニル基，オクチルフェニル，ノニルフェニル基等
のアルキル置換フェニル基，ノニルシクロヘキシル基等
のアルキル置換シクロアルキル基，フェニルエチル基等
のアラルキル基等を例示でき、これらのうちアルキル基
が好ましい。上記ケテンダイマー系化合物は１種単独で
も、または２種以上混合しても使用できる。
また本発明で使用する、カチオン性基を有するアクリル
アミド系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー単位
の１〜５０モルチモルチオン性基を有する、或いは１〜
５０モルチモルチオン性基を有しかつ３０モモル以下が
アニオン性基を有する、主たる繰り返し単位がアクリル
アミドまたはメタアクリルアミド或いはこれら両者をら
成る、水溶性または水分散性ポリマーである。更に詳し
く説明すると、カチオン性基としては第１級、第２級、
第３級アミノ基、或いは第４級アンモニウム塩等であシ
、これらは単独或いは２種以上であっても良い。またア
ニオン性基としてはカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸
エステル基、或いはリン酸エステル基等であシ、これら
は単独或いは２種以上であっても良い。さらに分散性能
を阻害しない程度に他コモノマーを構成単位に含んでも
かまわない。また、該カチオン性基を有するアクリルア
ミド系ポリマーの分子量は、２，０００〜１，０００，
０００の範囲内のものが好ましい。分子量２，０００以
下の該ポリマーは分散性−能が低く、均一なケテンダイ
マー系水性分散液を得ることは難しく、分子量１．００
０，０００以上の該ポリマーは分散性能の点では問題な
いが、ケテンダイマー系水性分散液の粘度が非常に高く
なシ、３０％以上の高濃度の該水性分散液を得ることは
難しい。
アミド系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー単位
の１〜５０モルチモルチオン性基を有する、或いは１〜
５０モルチモルチオン性基を有しかつ３０モモル以下が
アニオン性基を有する、主たる繰り返し単位がアクリル
アミドまたはメタアクリルアミド或いはこれら両者をら
成る、水溶性または水分散性ポリマーである。更に詳し
く説明すると、カチオン性基としては第１級、第２級、
第３級アミノ基、或いは第４級アンモニウム塩等であシ
、これらは単独或いは２種以上であっても良い。またア
ニオン性基としてはカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸
エステル基、或いはリン酸エステル基等であシ、これら
は単独或いは２種以上であっても良い。さらに分散性能
を阻害しない程度に他コモノマーを構成単位に含んでも
かまわない。また、該カチオン性基を有するアクリルア
ミド系ポリマーの分子量は、２，０００〜１，０００，
０００の範囲内のものが好ましい。分子量２，０００以
下の該ポリマーは分散性−能が低く、均一なケテンダイ
マー系水性分散液を得ることは難しく、分子量１．００
０，０００以上の該ポリマーは分散性能の点では問題な
いが、ケテンダイマー系水性分散液の粘度が非常に高く
なシ、３０％以上の高濃度の該水性分散液を得ることは
難しい。
本発明で使用するカチオン性基を有するアクリルアミド
系ポリマーの製法としては、公知慣用の各種製法を利用
することができる。例えば大別して以下の２方法を利用
することができる。
系ポリマーの製法としては、公知慣用の各種製法を利用
することができる。例えば大別して以下の２方法を利用
することができる。
製法例（１） アクリルアミドまたはメタアクリルアミ
ド或いはこれらの両者と りａ）カチオン性基を有するモノマー （ｂ）カチオン性基を有するモノマーとアニオン性基を
有するモノマー （、）カチオン性基を有するモノマーと他コモン（ｄ）
カチオン性基を有するモノマーとアニオン性基を有する
モノマーと他コモノマー ミド或いはこれらの両者の重合体、カチオン性基を有す
るモノマーまたはアニオン性基を有するモノマー或いは
他コモノマーのうち一種以上と、アクリルアミドまたは
メタアクリルアミド或いはこれらの両者との共重合体等
のアクリルアミド系ポリマーを変性してカチオン性基或
いはカチオン性基とアニオン性基を導入する方法。
ド或いはこれらの両者と りａ）カチオン性基を有するモノマー （ｂ）カチオン性基を有するモノマーとアニオン性基を
有するモノマー （、）カチオン性基を有するモノマーと他コモン（ｄ）
カチオン性基を有するモノマーとアニオン性基を有する
モノマーと他コモノマー ミド或いはこれらの両者の重合体、カチオン性基を有す
るモノマーまたはアニオン性基を有するモノマー或いは
他コモノマーのうち一種以上と、アクリルアミドまたは
メタアクリルアミド或いはこれらの両者との共重合体等
のアクリルアミド系ポリマーを変性してカチオン性基或
いはカチオン性基とアニオン性基を導入する方法。
前記カチオン性基を有するモノマーとしては、（モノ−
２またはノーアルキル）アミン（ヒドロキシ）アルキル
（メタ）アクリレート、モノゴ。
２またはノーアルキル）アミン（ヒドロキシ）アルキル
（メタ）アクリレート、モノゴ。
またはノーアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジアリル
アミン等が利用でき、更にはこれらの無機酸或いは有機
酸の塩類、或いはこれらの第４級アンモニウム塩が利用
できる。アニオン性基を有するモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸。
ミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジアリル
アミン等が利用でき、更にはこれらの無機酸或いは有機
酸の塩類、或いはこれらの第４級アンモニウム塩が利用
できる。アニオン性基を有するモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸。
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ／酸、ク
ロトン酸等のカルボン酸基を有するモノマー、ビニルス
ルホン酸、（メ７ ） ７ ！Ｊル、’（ル＊ ７酸、
スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー
、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのリ
ン酸エステル等のリン酸エステル基を有するモノマーが
利用できる。更に他コモノマートシてスチレン或いはそ
の誘導体、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル７酢酸ビニルまたはプローオン酸ビニル
等のビニルエステル類、或いはメチルビニルエーテル等
が利用でき、カチオン性基を有するアクリルアミド系ポ
リマーの分散性能を阻害しない程度に使用することがで
きるが、一般的にはポリマー中で３０モモル以下である
ことが好ましい。
ロトン酸等のカルボン酸基を有するモノマー、ビニルス
ルホン酸、（メ７ ） ７ ！Ｊル、’（ル＊ ７酸、
スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー
、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのリ
ン酸エステル等のリン酸エステル基を有するモノマーが
利用できる。更に他コモノマートシてスチレン或いはそ
の誘導体、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル７酢酸ビニルまたはプローオン酸ビニル
等のビニルエステル類、或いはメチルビニルエーテル等
が利用でき、カチオン性基を有するアクリルアミド系ポ
リマーの分散性能を阻害しない程度に使用することがで
きるが、一般的にはポリマー中で３０モモル以下である
ことが好ましい。
前記、カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマー
の製法例（１１）の中で、アクリルアミド系ポリマーを
変性してカチオン性基を導入する具体的方法としては、
アクリルアミド系ポリマーに、アルカリ性領域で次亜塩
素酸塩１反応させる、いわゆるホフマン分解反応、或い
はアクリルアミド系ポリマーに、ホルムアルデヒド及び
アミン類を反応させる、いわゆるマンニッヒ反応、によ
る方法が経済的に利用できる。また、アクリルアミド系
、７１Ｊマーを変性してアニオン性基を導入する具体的
方法としては、アクリルアミド系ポリマーのアミド基を
酸或いはアルカリで加水分解する方法、或いはアクリル
アミド系ポリマーに、ホルムアルデヒド、及び酸性亜硫
酸ソーダ或いはその無水物を反応させる、いわゆるスル
ホメチレイ化反応による方法が経済的に利用できる。
の製法例（１１）の中で、アクリルアミド系ポリマーを
変性してカチオン性基を導入する具体的方法としては、
アクリルアミド系ポリマーに、アルカリ性領域で次亜塩
素酸塩１反応させる、いわゆるホフマン分解反応、或い
はアクリルアミド系ポリマーに、ホルムアルデヒド及び
アミン類を反応させる、いわゆるマンニッヒ反応、によ
る方法が経済的に利用できる。また、アクリルアミド系
、７１Ｊマーを変性してアニオン性基を導入する具体的
方法としては、アクリルアミド系ポリマーのアミド基を
酸或いはアルカリで加水分解する方法、或いはアクリル
アミド系ポリマーに、ホルムアルデヒド、及び酸性亜硫
酸ソーダ或いはその無水物を反応させる、いわゆるスル
ホメチレイ化反応による方法が経済的に利用できる。
本発明に於いて、ケテンダイマー系化合物に対するカチ
オン性基を有するアクリルアミド系ポリマーの重量比率
が、１００：２〜１００：４５の範囲内のケテンダイマ
ー系水性分散液が前記目的を達成するのに適している。
オン性基を有するアクリルアミド系ポリマーの重量比率
が、１００：２〜１００：４５の範囲内のケテンダイマ
ー系水性分散液が前記目的を達成するのに適している。
更に詳しく説明すると、ケテンダイマー系化合物１００
重量部に対してカチオン性基を有するアクリルアミド系
ポリマーが、２重量部未満では高濃度でかつ貯蔵安定性
の優れたケテンダイマー系水性分散液を得るに十分とは
言えず、また４５重量部以上では高濃度でかつ貯蔵安定
性の優れたケテンダイマー系水性分散液を得るに過剰な
使用となり、更にセルロース繊維に対するケテンダイマ
ー系水性分散液の固型分画９のサイズ性、防水性等の効
果が低下する、等の経済的不利益をもたらす。また本発
明に於いて、従来公知のケテンダイマー系水性分散液に
使用されている、カチオン化澱粉等のカチオン性分散剤
、ノニオン性分散剤、或いはアニオン性分散剤等２必要
に応じて、該ケチ・グイーー系水性分散液の貯蔵安定性
を阻害しない程度に、或いはセルロース繊維に対するサ
イズ性、防水性等の効果を低下せしめない程度に混合使
用することは何ら差し使えない。
重量部に対してカチオン性基を有するアクリルアミド系
ポリマーが、２重量部未満では高濃度でかつ貯蔵安定性
の優れたケテンダイマー系水性分散液を得るに十分とは
言えず、また４５重量部以上では高濃度でかつ貯蔵安定
性の優れたケテンダイマー系水性分散液を得るに過剰な
使用となり、更にセルロース繊維に対するケテンダイマ
ー系水性分散液の固型分画９のサイズ性、防水性等の効
果が低下する、等の経済的不利益をもたらす。また本発
明に於いて、従来公知のケテンダイマー系水性分散液に
使用されている、カチオン化澱粉等のカチオン性分散剤
、ノニオン性分散剤、或いはアニオン性分散剤等２必要
に応じて、該ケチ・グイーー系水性分散液の貯蔵安定性
を阻害しない程度に、或いはセルロース繊維に対するサ
イズ性、防水性等の効果を低下せしめない程度に混合使
用することは何ら差し使えない。
本発明の該ケテンダイマー系水性分散液の製法は公知慣
用の各種製法を利用することができる。
用の各種製法を利用することができる。
例えば、ケテンダイマー系化合物の融点以上の温度で、
ケチ／ダイマー系化合物とカチオン性基を有するアクリ
ルアミド系ポリマーとを水性媒体中 ・：□に混合し、
ホモミキサー、高圧吐出型ホモジナイザー、超音波乳化
機等で均一に分散させる方法、或いはケテンダイマー系
化合物をトルエン、ジクロルエタン等の水不溶性有機溶
剤に溶解させ、カチオン性基を有するアクリルアミド系
ポリマーの水溶液と混合し、ホモミキサー、高圧吐出型
ホモジナイザー、超音波乳化機等で均一に分散させた後
、減圧にて前記水不溶性有機溶剤を蒸留除去させる方法
、等が利用できる。また、前記製法で得られた、ケテン
ダイマー系水性分散液の分散相の粒径は１０ミクロン以
下、好ましくは３−ミクロン以下であることが望ましい
。分散相の粒径が大きくなシすぎると、貯蔵中に分散系
が均一性を失ない易く、特に粒径が１０ミクロン以上の
場合は、高濃度でかつ貯蔵安定性の優れたケテンダイマ
ー系水性分散液を得ることは難しい。
ケチ／ダイマー系化合物とカチオン性基を有するアクリ
ルアミド系ポリマーとを水性媒体中 ・：□に混合し、
ホモミキサー、高圧吐出型ホモジナイザー、超音波乳化
機等で均一に分散させる方法、或いはケテンダイマー系
化合物をトルエン、ジクロルエタン等の水不溶性有機溶
剤に溶解させ、カチオン性基を有するアクリルアミド系
ポリマーの水溶液と混合し、ホモミキサー、高圧吐出型
ホモジナイザー、超音波乳化機等で均一に分散させた後
、減圧にて前記水不溶性有機溶剤を蒸留除去させる方法
、等が利用できる。また、前記製法で得られた、ケテン
ダイマー系水性分散液の分散相の粒径は１０ミクロン以
下、好ましくは３−ミクロン以下であることが望ましい
。分散相の粒径が大きくなシすぎると、貯蔵中に分散系
が均一性を失ない易く、特に粒径が１０ミクロン以上の
場合は、高濃度でかつ貯蔵安定性の優れたケテンダイマ
ー系水性分散液を得ることは難しい。
（実施例）
次に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、こ
れら実施例のみに限定されるものではない。また以下側
中に於いて部及びチとあるのは特に断りのない限り、重
量部及び重量％を意味するものとする。
れら実施例のみに限定されるものではない。また以下側
中に於いて部及びチとあるのは特に断りのない限り、重
量部及び重量％を意味するものとする。
なお、各表中において用いられるモノマーの略号は次の
通りである。
通りである。
Ｍｍニアクリルアミド
ＤＭニジメチルアミノエチルメタクリレートＤＭＣ：メ
タクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド Ｑ ：２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムク ロライド へＡニアクリル酸 ＭＡ マレイン酸 工人：イタコン酸 〈カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマーの製
造〉参考例１〜３および比較参考例１，２ 攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えたＩＩｏｏｏｍｌの四ツロフラスコに、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート４９．５．！９．５０係アクリ
ルアミド水溶液２５３．８ｇ、イソ７０ロピルアルコー
ル８．１ｇおよび水６００ｇを秤取して加えたのち、１
５％硫酸水溶液にてＰＨを４０〜４．５に調整し、窒素
ガスで反応系内の酸素を除去した。
タクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド Ｑ ：２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムク ロライド へＡニアクリル酸 ＭＡ マレイン酸 工人：イタコン酸 〈カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマーの製
造〉参考例１〜３および比較参考例１，２ 攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えたＩＩｏｏｏｍｌの四ツロフラスコに、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート４９．５．！９．５０係アクリ
ルアミド水溶液２５３．８ｇ、イソ７０ロピルアルコー
ル８．１ｇおよび水６００ｇを秤取して加えたのち、１
５％硫酸水溶液にてＰＨを４０〜４．５に調整し、窒素
ガスで反応系内の酸素を除去した。
次いで、攪拌しつつ重合開始剤として５チ過硫酸アンモ
ニウム水溶液９．６Ｎおよび５チ酸性亜硫酸ナトリウム
水溶液１６ｇを投入したのち、室温から７５℃まで３０
分を要して昇温し、さらに同温度で３時間保持した。得
られたカチオン性共重合体の水溶液は、固型分が２０．
４％で、２５℃におけるゾルツクフィールド粘度（以後
、粘度と記す。）が３，０００ ｃｐｓ （推定分子量
１５０，０００）であ、！ｌ）、ＰＨが４２であった。
ニウム水溶液９．６Ｎおよび５チ酸性亜硫酸ナトリウム
水溶液１６ｇを投入したのち、室温から７５℃まで３０
分を要して昇温し、さらに同温度で３時間保持した。得
られたカチオン性共重合体の水溶液は、固型分が２０．
４％で、２５℃におけるゾルツクフィールド粘度（以後
、粘度と記す。）が３，０００ ｃｐｓ （推定分子量
１５０，０００）であ、！ｌ）、ＰＨが４２であった。
コロイド滴定法によりポリマーのイオン基を定量したと
ころ、カチオン性基（第３級アミン基）が１５モル係導
入されていた。
ころ、カチオン性基（第３級アミン基）が１５モル係導
入されていた。
以上を参考例１とする。参考例２，３および比較参考例
１，２についても、第１表に示すような構成モノマー成
分の配合に従った以外は、この参考例１と同様の操作を
行なった。なお、各参考例および比較参考例について、
分子量調整用のインプロピルアルコールの量および重合
ＰＨ調整用の１５係硫酸水溶液の量はその都度変更され
た。各参考例および比較参考例で得られた共重合体の性
状値を第１表にまとめて示す。
１，２についても、第１表に示すような構成モノマー成
分の配合に従った以外は、この参考例１と同様の操作を
行なった。なお、各参考例および比較参考例について、
分子量調整用のインプロピルアルコールの量および重合
ＰＨ調整用の１５係硫酸水溶液の量はその都度変更され
た。各参考例および比較参考例で得られた共重合体の性
状値を第１表にまとめて示す。
参考例４〜９および比較参考例３
構成モノマー成分を第２表に示すように変更した以外は
、参考例１と同様の操作でカチオン性および両性の共重
合体の水溶液（ｐＨ４，０±０５）を得た。
、参考例１と同様の操作でカチオン性および両性の共重
合体の水溶液（ｐＨ４，０±０５）を得た。
各参考例および比較参考例で得られた共重合体水溶液の
性状値を第２表にまとめて示す。
性状値を第２表にまとめて示す。
参考例１０
攪拌器、温度計および１００ ｍ１滴下漏斗を備えた３
００ｍ１Ｊの３ソロフラスコに、１５％ポリアクリルア
ミド水溶液（２５℃での粘度３，０００ ｃｐｓ 。
００ｍ１Ｊの３ソロフラスコに、１５％ポリアクリルア
ミド水溶液（２５℃での粘度３，０００ ｃｐｓ 。
推定分子量２００，０００ ） １４２．２ ｇを加え
、これに有効塩素濃度１２係なる次亜塩素酸ナトリウム
５０、７ ｇと５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ
との混合液５７２ｇを冷却下に攪拌しながら滴下したの
ち２０℃に保持し、さらに５０％塩化コリン水溶液２２
．８ｇを加えた。
、これに有効塩素濃度１２係なる次亜塩素酸ナトリウム
５０、７ ｇと５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ
との混合液５７２ｇを冷却下に攪拌しながら滴下したの
ち２０℃に保持し、さらに５０％塩化コリン水溶液２２
．８ｇを加えた。
この混合液を攪拌しながら２０℃で２時間保持したのち
、残存クロル量を定量し、その値と当量の２０係チオ硫
酸す） ｌ）ラム水溶液を加えた。
、残存クロル量を定量し、その値と当量の２０係チオ硫
酸す） ｌ）ラム水溶液を加えた。
しかるのちに、１５％塩酸でＰＨを４，５に調整し、有
効分濃度１０％のホフマン反応物水溶液を得た。
効分濃度１０％のホフマン反応物水溶液を得た。
コロイド滴定法によると、ポリマー中にカチオン性基（
第１級および第４級アミノ基）は１９モモル導入されて
いた。
第１級および第４級アミノ基）は１９モモル導入されて
いた。
ｉ、１
参考例１１
攪拌機、温度計および還流冷却管を備えたｉ、ｏｏ。
ｍｅの三ツロフラスコに１５％ポリアクリルアミド（２
５℃での粘度３，０００ ｃｐｓ 、推定分子量２００
，０００）６００ｇを加え、４０℃まで加温した。次に
、攪拌しながら５０％ツメチルアミン水溶液３４．２ｇ
と３７％ホルマリン水溶液２４．６ｇを加え、３０条水
酸化す） ｌ）ラムでＰＨを１０に調整したのち、４０
℃に２時間保持して、固型分が１５２チで、２５℃での
粘度が３，５００ ｃｐｓで、かつＰＨが１０２である
マンニッヒ反応物水溶液を得た。′コロイド滴定法によ
ると、ポリマー中にカチオン性基（第３級アミノ基）は
２１モル裂導入されていた。
５℃での粘度３，０００ ｃｐｓ 、推定分子量２００
，０００）６００ｇを加え、４０℃まで加温した。次に
、攪拌しながら５０％ツメチルアミン水溶液３４．２ｇ
と３７％ホルマリン水溶液２４．６ｇを加え、３０条水
酸化す） ｌ）ラムでＰＨを１０に調整したのち、４０
℃に２時間保持して、固型分が１５２チで、２５℃での
粘度が３，５００ ｃｐｓで、かつＰＨが１０２である
マンニッヒ反応物水溶液を得た。′コロイド滴定法によ
ると、ポリマー中にカチオン性基（第３級アミノ基）は
２１モル裂導入されていた。
くケテンダイマー系水性分散液の製造とその分散液の安
定性およびサイズ効果〉 実施例１〜１３および比較例１〜５ ステアリン酸を原料として合成されたヘキサデ／ルケテ
ンダイマーの水性分散液を次のようにして製造した。
定性およびサイズ効果〉 実施例１〜１３および比較例１〜５ ステアリン酸を原料として合成されたヘキサデ／ルケテ
ンダイマーの水性分散液を次のようにして製造した。
まず水１００部と参考例１で得られた２リマ一１００部
を混合し、この混合物のＰＨを１５％硫酸水溶液で３５
に調整し、７０℃まで加温したのち、ヘキサデシルケテ
ンダイマー１００部をこの混合物中に加え、攪拌して予
備乳化を行なった。得られた予備乳化液を７０℃でホモ
ジナイザーに４，０００ｐｓｉの加圧下で１回通過させ
た。ホモノナイノング処理をしたヘキサデシルケテンダ
イマー分散液を固型分として３０％になるように水で希
釈し調整した。
を混合し、この混合物のＰＨを１５％硫酸水溶液で３５
に調整し、７０℃まで加温したのち、ヘキサデシルケテ
ンダイマー１００部をこの混合物中に加え、攪拌して予
備乳化を行なった。得られた予備乳化液を７０℃でホモ
ジナイザーに４，０００ｐｓｉの加圧下で１回通過させ
た。ホモノナイノング処理をしたヘキサデシルケテンダ
イマー分散液を固型分として３０％になるように水で希
釈し調整した。
以上を実施例１として、実施例２〜１３および比較例１
〜５についても第３表に示すような成分の配合に従った
以外はこの実施例１と同様の操作を行なった。
〜５についても第３表に示すような成分の配合に従った
以外はこの実施例１と同様の操作を行なった。
各実施例および比較例で得られたケテンダイマー系分散
液の安定性試験およびサイズ度試験の結果を第３表にま
とめて示す。
液の安定性試験およびサイズ度試験の結果を第３表にま
とめて示す。
注１）ケテンダイマー１００部に対するポリマーの固型
分重量 注２）ケテンダイマー系分散液を３２℃で１ケ月間放置
した後の分、散液の状態を調べた。
分重量 注２）ケテンダイマー系分散液を３２℃で１ケ月間放置
した後の分、散液の状態を調べた。
安定性試験の評価の基準は以下の通りである。
○：粘度変化がほとんどなく、粒子間の凝集もみられな
い。
い。
△：やや増粘しているが、使用可能である。
×：増粘が著しく使用不可能である。
××：乳化後３２℃で２〜３日以内に固化（ケゞル化）
した。
した。
注３）サイズ度試験条件
供試バルブ： ＬＢＫＰ （カナディアン・スタンダー
ド・フリーネス３８０ｍ１） ケテンダイマー系水性分散液：・やルプ絶乾重量に対し
て、固型分重量比で０１％添加した。
ド・フリーネス３８０ｍ１） ケテンダイマー系水性分散液：・やルプ絶乾重量に対し
て、固型分重量比で０１％添加した。
供試定着剤：カイメン５５７Ｈ（ディック・バーキュレ
ス社製）を・ぐルプ絶乾重量に対して、固型分重量比で
０．０５％添加した。
ス社製）を・ぐルプ絶乾重量に対して、固型分重量比で
０．０５％添加した。
抄紙ｐＨ：ｓ、。
：Ｉ／お Ｍ：： 米国ノープル、アンｙ・つ５１．ト
リ＋慰千話各誌晋乾 燥： ドラムドライヤー；１００
℃×４０秒坪 称号： ６５１７ｍ２ サイズ度試験： ステキヒト法（ＪＩＳ Ｐ−８１２２
）代理人 弁理士 高 橋 勝 利
リ＋慰千話各誌晋乾 燥： ドラムドライヤー；１００
℃×４０秒坪 称号： ６５１７ｍ２ サイズ度試験： ステキヒト法（ＪＩＳ Ｐ−８１２２
）代理人 弁理士 高 橋 勝 利
Claims (8)
- （１） ケテンダイマー系化合物が、カチオン性基を有
するアクリルアミド系ポリマーを含む水性連続相に分散
せしめられているケテンダイマー系水性分散液において
、ケテンダイマー系化合物に対するカチオン性基を有す
るアクリルアシド系ポリマーの重量比率が１００：２〜
１００：４５であることを特徴とするケテンダイマー系
水性分散液。 - （２） ケテンダイマー系化合物が、一般式（Ｉ）のケ
テンダイマー系化合物である特許請求の範囲第１項記載
のケテンダイマー系水性分散液。 （ただし、Ｒ，、Ｒ２は炭素数８〜３０の炭化水素基） - （３） カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーが、ポリマーを構成するモノマー単位の１〜５０モル
係がカチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマーで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載のケテンダ
イマー系水性分散液。 - （４） カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーが、ポリマーを構成するモノマー単位の１〜５０モル
チモルチオン性基を有しかつ３０モモル以下がアニオン
性基を有する両性のアクリルアミド系ポリマーである特
許請求の範囲第１項または第２項記載のケテンダイマー
系水性分散液。 - （５） カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーが、カチオン性基を有するモノマーと（メタ）アクリ
ルアミドとの共重合体である特許請求の範囲第３項記載
のケテンダイマー系水性分散液。 - （６） カチオン性基を有するアクリルアミド系ビリマ
ーが、カチオン性基を有するモノマー、アニオン性基を
有するモノマー、及び（メタ）アクリルアミドの三元共
重合体である特許請求の範囲第４項記載のケテンダイマ
ー系水性分散液。 - （７） カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーが、アクリルアミド系ポリマーのホフマン分解反応物
である特許請求の範囲第３項または第４項記載のケテン
ダイマー系水性分散液。 - （８） カチオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーが、アクリルアミド系ポリマーのマンニッヒ反応物で
ある特許請求の範囲第３項または第４項記載のケテンダ
イマー系水性分散液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59113122A JPH0678462B2 (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | ケテンダイマー系水性分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59113122A JPH0678462B2 (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | ケテンダイマー系水性分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258244A true JPS60258244A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH0678462B2 JPH0678462B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=14604076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59113122A Expired - Fee Related JPH0678462B2 (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | ケテンダイマー系水性分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678462B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5275625A (en) * | 1991-03-01 | 1994-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface treated aramid fibers and a process for making them |
| FR2879630A1 (fr) * | 2004-12-22 | 2006-06-23 | Emz Trek | Nouvelle composition d'encollage de fils textiles |
| JP2010511796A (ja) * | 2006-12-01 | 2010-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 包装材積層体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845731A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | 置換コハク酸無水物の水性分散液，その製造方法，及び該置換コハク酸無水物の水性分散液からなる製紙用サイズ剤 |
| JPS5860093A (ja) * | 1981-09-15 | 1983-04-09 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 水性サイズ組成物 |
| JPS60119298A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-26 | アライド・コロイド・リミテツド | セルロース繊維をサイジングする方法および組成物 |
| JPS60219245A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Kao Corp | 製紙用サイズ剤組成物 |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP59113122A patent/JPH0678462B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845731A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | 置換コハク酸無水物の水性分散液，その製造方法，及び該置換コハク酸無水物の水性分散液からなる製紙用サイズ剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5275625A (en) * | 1991-03-01 | 1994-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface treated aramid fibers and a process for making them |
| FR2879630A1 (fr) * | 2004-12-22 | 2006-06-23 | Emz Trek | Nouvelle composition d'encollage de fils textiles |
| WO2006070147A2 (fr) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Emz Trek | Composition d ' encollage de fils textiles |
| US8007678B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-08-30 | Emz Trek | Textile yarn sizing composition |
| JP2010511796A (ja) * | 2006-12-01 | 2010-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 包装材積層体 |
| JP2010511798A (ja) * | 2006-12-01 | 2010-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 包装材積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678462B2 (ja) | 1994-10-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |