JPS5860093A - 水性サイズ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は１紙のサイズ組成物に関し、詳しくは疎水性の
セルロース反応性サイズ及び強化ロジンを含有する水性
組成物に関する。

微粉砕された強化ロジンの粒子、水浴性カチオン性街脂
分散剤及び水を含有する水性分散液が。

米国特許５，９６６．６５４号にＡｌｄｒｉｃｈ　によ
り述べられている。この水性強化ロジン分散液は１紙の
内部あるいは表面サイズ剤として有用である。

しかし、サイズ性能が−及び一度に依存し、パルプの乾
燥東門につき約ｏ、１％（臨界値）よシ多い強化ロジン
を使用すること、及び有効なサイズ効率を達成するため
に酸性系でサイジングを行うことが必要である。

ケテンダイマーのような疎水性でセルロース反応性サイ
ズ剤及びノニオン系、アニオン系又はカチオン系分散剤
の水性エマルジョン又は分散液であるサイズ組成物も知
られている。セルロース反応性サイズ剤及び特にケテン
ダイマー・サイズ剤は工業的に貰歎になっている。とい
うの＃′ｉ１紙の強度に悪影響を及ぼさなりアルカリ性
条件下でサイズを行うことができ、０ジンサイズ剤でよ
りもよシ低い臨界値でより高度のサイジングを実現でき
るからである。しかし、これらＦｉ重大な欠点を一つ伴
っている。すなわち、初期のサイジングを進展させるの
に乾燥が必要であり、ｔた期待される仕上げサイジング
が使用条件によってかな沙長時間進展しないからである
。

セルロース反応性サイズ剤でサイジングの進展を加速す
るために提案された一方法に、ある種の水浴性カチオン
性熱硬化性樹脂を分散剤に加えることが含まれている。

この樵の組成物は例えば英国特許１，５３３．４３４号
及び米国特許４，２４０．９　′５５号に！［１されて
いる。これらの組成物はサイジングの進展速度につき事
実上の改良をもたらすが。

最終的サイジングを達成するのに完全表乾燥が必要であ
る。しかし２本材パルプや他のサイズ困難なパルプでは
、仕上げサイジングを達成するのにエーシングが必要で
ある。

ここで本発明によると２強化ロジンとセルロース反志性
サイズの両者を含有する水性分散剤が提供され、これは
意外なことにこれら各々の成分を独立して用いた場合に
本来的である不利を解消することができる。本発明の分
散液は２個々の成分の利点をも備え、加えて各成分単独
から予想される場合より４高度でかつ迅速なサイジング
を可能にする。

本発明の水性分散液は、連続相として少なくとも１種の
水溶性窒素含有カチオン性分散剤と１分散相として、（
ａ）強化ロジンの微粉砕粒子及び（ｂｌケテンダイマー
、有機酸無水物、有機インシアナート及びこれらの混合
物からなる群から選ばれる疎水性セルロース反応性サイ
ズ剤の微粉砕された粒子を鳴し２分散相における（ａｌ
対（ｂ）の重量比がα１：１〜１０：１の範囲内にあり
９分散剤の量が分散相の１量に対して約５〜約１４０−
の範囲内にある。

分散相の強化ロジン成分は、ロジンと 〉Ｃ二Ｃ−Ｃ＝Ｏ １ の基を含有する酸性化合物とのアダクト反応生成物であ
り、ロジンとこの酸性化合物を約り５０℃〜約２１０℃
の高温で反応させることにより誘導される。

使用される酸性化合物の量は２強化ロジンの重量に対し
て約１〜約１２重量−の付加した酸性化合物を含有する
強化ロジンを与える量である。強化ロジン製造法は、米
国特許２，６２８，９１８号及び２，６８４．３００号
に開示されかつ記載されており、ここでこれらを参照と
する。

強化ロジン製造に使用できる の基を含有する酸性化合物の例には、α−β−不飽和有
機酸及びそれらの入手できる無水物が含まれ、これらの
其体例にはフマルは、マレインは。

アクリル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、イタコ／
酸無水物、シトラコン敵、シトラコン酸無水物が含まれ
る。必要ならば１強化ロジンを製造するのに酸の混合物
を使用することができる。また、必要ならば、異なる強
化ロジンの混合物を使用することができる。即ち例えば
、ロジンのアクリル酸アダクトとフマル酸アダクトの混
合物を本発明の分散液の製造に使用することができる。

また、アダクト生成後に実質的に完全に水素添加した強
化ロジンも使用できる。

必要ならば２強化ロジンを公知の強化ロジン用エキテン
ダーで増量することができ１例えばワックス＠（特にパ
ラフィンワックス及びミクロクリスタリンワックス）；
石油炭化水素類とテルペン類から誘導された炭化水素樹
脂その他の炭化水素樹脂；などがある。この増量は２強
化ロジンを。

強化ロジンのｉ！ｉ：ｉｉＫ対して約１０−〜約１００
ｓの門の強化ロジン用エキステンダーと混合することに
より行われる。

また、強化ロジンとロジンの混合物；強化ロジン、ロジ
ン及びロジンエキステンダーの混合物も使用できる。強
化ロジン−ロジン混合物は、約２５〜９５−の強化ロジ
ンと約７５〜５慢のロジンを含有しよう。強化ロジンと
ロジンとロジンエキステンダーの混合物は、約２５−〜
４５−の強化ロジンと約５チ〜５０−のロジンと約５−
〜５〇−のロジンエキステンダーからなるであろう６、
ロジン（即ち非強化ロジン）を強化ロジンと組付せで使
用する場合は、それは商業的に入手できるロジン、例え
はウッドロジン、ガムロジン、タル油ロジン、及びこれ
らの２′Ｍ１以上の混合物のいずれでも、粗羨の状態め
るいＦｉ梢映した状態で使用することができる。部分的
にもしくは実質的に完全に水素添加されたロジン及び束
合されたロジン、並びに例えば熱処理もしくはホルムア
ルデヒドとの反応により結晶化防止処理された四ジンを
使用することができる。

強化ロジンの微粉砕粒子を含有する水性分散液は商業的
に入手できる。このような分散液を製造する一方法がＡ
ｌｄｒｉｃｈにより米国特許５，９６６．６５４号に記
載されていて、それには初めに例えばベンゼン、キシレ
／、クロロホルム、メチレンクロリド及び１，２−ジク
ロロプロパンのような水混和性のある有機溶媒に強化ロ
ジンを溶かすことが含まれている。必要ならば、２種以
上の溶媒の混合物を使用できる。選ばれる溶媒も２次に
製造されるべき水性分散液の諸成分に対して不活性であ
る。

次に、有＋５！！溶媒−強化ロジン溶液を、カチオン性
分散剤の水溶液と混合して１本質的に不安定で有機溶媒
−強化ロジン溶液が分散相を形成するエマルジョンを作
る。次にこの本質的に不安定な水性エマルジョンを強い
せん断に供して２本質的に安定な水性エマルジョンをつ
くる。強いせん断は。

ホモジナイザーで行うのが好都合である。こうして、少
なくとも１回、不安定な水性エマルジョンを約１１００
０ｐｓｉ〜約８０００　ｐｓｉｇのオーダーの圧力下の
ホモジナイザーを通すと１本質的に安定なエマ。ルジョ
ンが生ずる。次に、エマルジョンの有機溶媒成分がエマ
ルジョンから除かれ９強化ロジン粒子の本質的に安定な
水性分散液が得られる。あるいは、有機溶媒−強化ロジ
ン溶液を、安短な油中水型エマルジョンを生ずる量のカ
チオン性分散剤水浴液と混合し２次いで該エマルジョン
を激しい攪拌下で水を迅速に加えることにより安足な水
中油型エマルジョンに反転させることができる。次に有
機溶媒を１例えば減圧下蒸留により除去する。

分散剤はロジンサイズ剤の公知分散剤のいずれでもよく
、ノニオン性、アニオン性又はカチオン性でもよい。特
に、カチオン性で熱硬化性水溶性のポリアミノポリアミ
ド−エビクロロヒドリン樹脂、アルキレンポリアミン−
エピクロロヒドリン樹脂及びポリ（ジアリルアミン）−
エビクロロヒドリン樹脂が好ましい。これらの樹脂は、
米国特許孔９２６，１１６号、　２，９２６，１５４号
。

５．７００，６２５号、３，９６６．６５４号に記され
ている。

強化ロジンの水性分散液を製造する別の方法が。

Ａｌｄｒｉｅｈにより米国特許３．８１７，７６８号に
述べられている。この方法には、初めに強化ロジンと９
敏のロジンベース拐料の塩（分散剤として）を含有する
不安短な水性分散液をつくり、これを約り５０℃〜約１
９５℃に加熱し、その抜加熱した分散液を約２００　（
１〜約８０１！　ＯｐｓｉＨの圧力下のホモジナイザー
を通すようにして強いせん断に供することが含まれてい
る。他のアニオン性分散剤例えばスルホン酸アルキルア
リールの塩、スルホコハク酸のジアルキルエステルの塩
、硫酸のアルキル半エステルの塩及び硫酸のアルキルフ
ェノキシ（ポリエチレンオキシ）エタノール半エステル
の塩が、この方法に有用であるともオーストラリア特許
４８５，５４９号で述べられている。

水性強化ロジン分散液を製造するさらに別の適当な方法
がＨｕｇｈｅｓほかＫより米国特許４ツ９９，３６９号
に述べられている。この方法は反転法であって。

これにはある鴇の水浴性アニオン性分散剤の水溶液を浴
融強化ロジンに連続的攪拌を行いながら加えて油中水型
エマルジョンをつくり、その後エマルジョンが反転する
まで激しい攪拌を行いながら熱水を加えて、水が連続相
となりロジンが分散相になるようにすることが含まれて
いる。米国特許４．１９９，３６９号の反転法で使用さ
れる好ましい分散剤は、ａｍのアルキルフェノキシ−も
しくは高級アルコキシ−ポリ（エチレンオキシ）エタノ
ール半エステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩で
ある。

分散相の第２成分として特に有用であることがわかって
いる。疎水性でセルロース−反応性のサイズ剤は、ケテ
ンダイマー、酸無水物及び翁機イソシアナートである。

セルロース−反応性サイズ剤として使用されるケテンダ
イマーは９式： ％式％） （ここで、Ｒ″は、炭化水素基１例えば少なくとも８個
の炭素原子をもつアルキル、少なくとも６個の炭素原子
をもつシクロアルキル、アリール。

アラルキル及びアルカリールである） を有するダイマーである。ケテンダイマーの命名におい
ては、基１Ｒ”Ｆｉ”ケテンダイマー１のｉｌｊで呼称
される。したがって、フェニルケテンダイマーは。

ベンジルケテンダイマーは。

デシルケテンダイマーは〔Ｃ１゜Ｈ，１−ＣＨ＝Ｃ＝０
．１．である。ケテンダイマーの例には、オクチル、デ
シル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、トコシル、テトラコシルウフェニ
ル、ベンジル、β−ナフチル及ヒシクロヘキシルのケテ
ンダイマー、並びにモンタン酸。

ナフテン酸＋ｘ”’°−デシレン酸、Δ９′１°−ドデ
シレンｅ、／＜ルミトール酸、オレイン酸、リシノール
酸、リノール酸、及びエレオステアリン酸から公知の方
法で製造されたケテンダイマー、並びに脂肪酸の天然に
存在する混合物１例えばヤシ油、ババス油、バーム・カ
ーネル油、パーム油、オリーブ油、ピーナツ油、ナタネ
油、牛脂、豚脂（ｌｅａｆ）及び鯨脂の中に見出される
混合物から製造されるケテンダイマーが含まれる。上述
の脂肪酸のいずれかと互いの混合物も使用できる。

紙のセルロース−反応性サイズ剤として１用な酸無水物
は当業者には周知であり、これには、囚ロジン無水物（
米国特許３．５８２，４６３号をｂ照されたい）；（８
１次の構造： 〔ここでｖ　Ｒ１は飽和もしくは不飽和の炭化水素基で
あり、＃炭化水素基は直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
、芳香族で置換され九アルキル基、又はアルキルでｆ１
１換された芳香族基であって、全部で約１４〜５６個の
炭素原子を含む程に長いものである〕 を有する無水物；及び（Ｃ）次の構造：１ １ 〔ここで　Ｈ／はジメチレンもしくはトリメチレン基を
衣し、Ｒ“は炭素原子を７個よシ多く含有する炭化水素
基であって、好ましくはアルキル、アルケニル、アラル
キルもしくはアラルケニルである〕を有する環状ジカル
ボン酸無水物、が含まれる。

上の式（旧に属する置換された環状ジカルボン酸無水物
は、置換されだコハク酸無水物とグルタル酸無水物であ
る。上記の式（Ｉ）において、各Ｒ２は同じ炭化水素基
でもよいし、各Ｒ０が異なる炭化水素基であってもよい
。

式（Ｉ）の無水物の具体例ハ、ミリストイル無水物；バ
ルミトイル無水物；オレオイル無水物；及びステアロイ
ル無水物である。

式（ＩＩ）の無水物の具体例は、イソオクタデセニルコ
ハク酸無水物：ｎ−へキサデセニルコハク酸無水物；ド
デシルコハク酸無水物；デセニルコハク酸無水物；オク
テニルコハク酵無水物；及びヘプチルグルタル酸無水物
である。

紙のサイズ剤として使用される疎水性有機インシアナー
トは当業者に周知である。最良の結果は。

インシアナートの炭化水素鎖が少なくとも１２個の炭素
原子を、好ましくは１４〜６６個の炭素原子を有すると
きに得られる。このようなインシアナートには、ロジン
インシアナート；ドデシルインシアナート；オクタデシ
ルインシアナート：テトラデシルインシアナート；ヘキ
サデシルインシアナート；エイコシルインシアナート；
トコシルイソ７アナー）　；　６’−エチルデシルイソ
シアナート；６−フェニルジシルインシアナート；及び
１゜１８−オクタデシルジインシアナートや１，１２−
ドデシルジイソシアナートのようなポリイソシアナート
（この場合、１つの長い鎖のアルキル基か二つのインシ
アナート基を与え、全体として分子に疎水性を与える）
が含まれる。

疎水性のセルロース−反応性サイズ剤の微粉砕粒子を含
有する水性分散液又はエマルジョンが画業的に知られて
いる。このような分散液は、セルロース−反応性サイズ
剤を乳化剤の水浴液の甲に攪拌して混ぜ、このプレミッ
クスをホモジナイザーに通すことによって通常製造され
ている。セルロース−反応（／、Ｉサイズ剤のエマルジ
ョンの製造に通常使用される乳化剤が適する。このよう
な乳化剤には、スターチを全体としてセルロース−反応
性にするのに十分なアミン基、第４アンモニウム又は他
のカチオン性基を含有する水溶性スターチであるカチオ
ン性スターチが含まれる。このようなカチオン性スター
チの例は、米国特許５．１５０；１１Ｂ号に記載された
カチオン性アばン修飾スターチ及び公知のカチオン性ス
ターチグラフトコポリマーである。他の乳化剤は、水浴
性カチオン性熱硬化性樹脂であって、エビクロロヒドリ
ンを、３〜１０炭素原子数の二塩基カルボン噌及び２〜
８個のアルキレン基を含有するポリアルキレンポリアミ
ンから生す、すした水溶性アミノポリアミドと（米国特
許２．９２　（Ｓ、１１６号及び２．９２　＜Ｓ、１５
４号参照）。

又は水浴性ポリ（ジアリルアミン）と（米国特許３．９
６６．６５４号参照）、又はジシアンジアミドもしくｔ
よシアナミドとポリアルキレンポリアミンの細台吻と（
米国特許３，４０３，１１３号参照）。

又はビスーアミノブロピルーピベラジンあるいはそれの
ジシアンジアミドもしくはシアナミドとの縮合物（米国
特許４，２４５．４８１号）等と１反応させることによ
り得られるものである。

不＠明のカチオン性水性分散液の分散相は、疎水性セル
ロース−反応性サイズの微粉砕粒子と強化ロジンの微粉
砕粒子の両方を含有し１本発明の利点を実現し７なけれ
ばならない限抄、前記分散相はそれぞれを少なくとも１
０重量％含むべきであることがわかった。したがって１
強化ロジンサイズ対セルロースー反応性サイズの重量化
は、約０１：１〜１０：１の範囲となる。しかし、最も
実際的な範囲は０．２：１〜５：１であり、これが好着
しい範囲である。

本発明の水性分散液は、既述のとおり、水＃１性室索含
有カチオン性分散剤も含有する。水浴性で。

分散液の分散相の粒子に正の表面電荷を与えるいずれの
カナオン性窒素含有分散削も通する。この樵の窒素含有
分散剤は当業者に周知で、商業的に入手できる。代置的
には１分散剤は、第４アンモニウム化合物；エチレン性
不飽和アミンのホモポリマーもしくハコポリマー；エピ
クロルヒドリンとボ゛す７′ｉノホリアゴド、アルキレ
ンポリアミン。

ポリ（シアリルアミン）Ｌビスーアだノブロビルビベラ
ジン、ジシアンジアミド（もしくけシアナミド）−ポリ
アルキレンボリアごン縮合物、ジシアンシアｄド（もし
くはシアナミド）−ホルムアルデヒド縮合物又はジシア
ンシアばド（もしくはシアナミド）−ビスーアごノブロ
ピルビベラジン紬合物の樹脂性反応生成物；並びにカナ
オン性スターチであり、特にアミノ基もしくは第４アン
モニウム基を含有するスターチエーテルである。特に、
カナオン性スターチ、及びエビクロロヒドリンとアミノ
ポリアミド、アルキレンポリアミン。

ポリ（ジアリルアミン）又はジシアンジアミド−ポリア
ルキレンポリアミンとの縮合物が好ましい。

この分散剤は単独で、互いに組合せて、又はアニオン性
もしくはノニオン性分１４ｚ削と組合せて使用すること
ができる。

１史用するカナオン性分散剤の最少＃は、勿論分散１ｅ
１１ｒ：カナオンにするのに十分でなければならない。

この使用量は、勿論、水浴解度、使用する分散液の初期
のアニオン強度もしくはカチオン強度。

及び使用する分散剤のカチオン強度によって変わる。普
通、このＪｌｌは分散相に基づいて、約５〜約１４０（
重１）　噂、好ましくは２０〜１２０％。

さらに好ましくは４０〜１００チの範囲である。

約５−未満の量は１分散液をカチオン性にするのに一般
に不十分であり、１４０−を超える量でもそれ以上の利
点は得られないので不必要であることがわかった。　　
。

本発明のカチオン性分散液は、どんな都合の濃度にも調
製できる。分散相が約５〜７〇−好ましくは１０〜５５
−で２分散剤が１〜ｔ５ｓＦｆ４しくＦｉ２〜１０−で
、残余が１００％まで水である分散液が特に有用である
。本発明の分散ｆｅ１．は、その存在が本発明の利点を
破壊しない限抄、他のサイズ成分や非サイズ成分をも含
むことができる。

この点で、ロジンサイズを定着させるのに通′帛使用さ
れるミョウバンが特に有用である。普通１強化ロジンを
紙のサイズ剤として使用する前にずヨウパンを強化ロジ
ンに加えることはてきず、内部サイジングのためにシー
トに形成する前の種々の段階で紙製用繊維の水性けん濁
液に別々に加えるか、あるいは外部サイジングのために
ロジンを施す前、施すと同時、もしくは施した後に成形
したシートに施すかしなければなら引へさて、どんな皺
のミョウバンをも、サイズ効率を損うことなく本発明の
水性カチオン性分散液中に存在させうろこと、並びにミ
ョウバンが存在すると好都合にもこれまで実現てきなか
った卓越した利点が得られることがわかった。一般Ｋｖ
　　ミョウバンが存在する時、その量は強化ロジン粒子
の重量につき約〈シ ２５〜約２０［１変わり得る。しかし、最も実際的な範
囲＆’１７５〜１５０チで、これは好ましい範囲である
。防腐剤のような他の添加物も少量存在してもよい。

本発明の新規な分散液は、予めつくった強化ロジン粒子
の分散液を、予めつくった疎水性セルロース−反応性サ
イズ剤のカチオン性分散液と混合して製造できる。これ
はまた、上述のように１強化ロジンの浴融物また有機溶
液とカチオン性分散剤を含有する水性媒体中のセルロー
ス−反応性サイズを混合し、該混合物を強いせん断に供
することによりｋｍすることもできる。上記諸方法の改
変も適当であり２本発明が関係する当業者の技術の範囲
内である。

本発明の分散液は紙の内部サイジング及び表面サイジン
グに特に有用であり１個々のサイズ成分の不利な点を最
小にしながらその利点を最大にする。この分散液は、セ
ルロース−反応性サイズ分散液単独又は強化ロジン分散
液単独の場合には実際的ではない条件下でサイジングの
改良をもたらし、また強化ロジンサイズに特徴的な速い
硬化速ｆｉトセルロースー反応性サイズに特徴的なＭｕ
のサイジングをもたらす。したがって１本発明によって
ミョウバンが通常存在する普通の製紙工場の条件でサイ
ジングの速匿と程度を容易に制御すること、及び優れた
性能と耐火性を有する紙を与えるーｌレベルを使用する
ことが可能である。この水性分散液は、梢製完了後紙形
成前のいずれの時点においてもパルプけん濁液に加える
ことができ。

又は抄紙機（ｐａｐｅｒ　ｍａｃｈｉｎｅ　）上のシー
トに。

例えばサイズプレスにおいてのように施すことができる
。これらの使用法のいずれに２つても、水性けん濁液を
予め製造する必要はなく１分散液をその場で（Ｉｎ　５
ｉｔｕ）形成することによって、即ち、予めつくった強
化ロジンのカチオン性分散液と予めつくったセルロース
−反応性サイズ剤のカチオン性分散液を同じ場所で又は
異なる場所でパルプけん濁に別々に加え、そしてシート
形成前にこれら分散液をパルプと十分に混合させること
によって達成することができる。同様に２本発明の水性
分散液は１分散液状態の個々のカチオン性成分を同時に
又は別々に添加し、混合することによって、プレスサイ
ズにおいてその場で（ｉｎ　５ｉｔｕ）生成できる。

水性・ゼルプけん濁液に（内部サイジング）又は形成し
た紙シートに（外部サイジング）加えられる分散液のｔ
は、セルロース−反応性サイズと強化ロジンが一緒に繊
維の乾燥重量に対して約Ｑ、０１〜約１重量−、好まし
くは約α０１〜１５重量−保持されるようであるべきで
ある。

本発明の実施態様を概述したので９次の実施例で具体的
説明を行う。全ての部とＳＦｉ、特配しない限妙重量基
準である。

実施例Ａ 全固形分が１５チであって、ケテンダイマー固形分５．
４慢、カナオン性スターチ１．４チ及びカナオン性樹脂
で１モルのジシアンジアミドを１モルのジエチレントリ
アミンと縮合させ、該縮合物を１．２モルのエピクロル
ヒドリンと反応させて製造したもの８．２チを含有する
ケテンダイマー分触液を次のようにして製造した。

バルミチン酸とステアリン酸の混合物から製造し九ケテ
ンダイマーのエマルジョンを、８８０部の水、５０部の
カチオン性コーンスターチ及び１０部のリグニン硫酸ナ
トリウムを混合してｌＪ迄した。

該混合物？９８％硫酸を用いて…約３５に調節し。

９０〜９５℃に約１時間加熱した。次に、水を該混合物
に１７６０部（総重皺）の混合物を与えるのに十分な量
加えた。次いで、２４０部のケテンダイマーを攪神して
該混合物に入れ、混合物（６５℃）を４０００　ｐｉｆ
でホモジナイザーを１回通して均質化しｆｒ。次に、均
質化した生成物（全固形物１５％、ケテンダイマー固形
分１２％；１３６４部）に、カチオン性樹脂の１８チ水
溶液１３６４部と水２７．２部を混合し、　ｐｉ（を４
．０〜４．５に調節した。

実施例Ｂ 全固形分が３４．１％であって、ロジン固形分２８．４
％と、１．２５モルのエビクロロヒドリンを１モルのア
ジピン酸及び０．９７モルのジエチレントリアミンから
誘導されたアミノポリアミドと反応さ“せたカチオン性
情脂性生成物５７−と、を含有する強化ロジンめカチオ
ン性成散液を次のように製造した。

６００部の強化ロジンを２００部のメチレンクロリドに
２００分間にわたって溶かして溶ｉを製造した。強化ロ
ジンは、Ｚ５チのフマル酸を含んでいて、実質的にその
全てが結合した即ち付加した状態だった。強化ロジンけ
、フマル酸２２．５部をホルムアルデヒドで処理したタ
ル油ロジン２７７５部に約２０５℃で実質的にすべての
７マル酸が反応するまで付加した後、＊化ロジンを￥温
に冷却して製造した。強化ロジン浴液に、　１２．５−
固形分のアミノポリアミド／エピクロロヒドリン樹脂４
８０部と水２６０部を予め混合したものを十分に混合し
た後、該混合物を５０００ｐｓｉで２回均實化した。メ
チレンクロリドを、６０℃の減圧下で蒸貿して実質的に
除去した。生成物を冷却し、１００メツシユのスクリー
ンを濾過して。

５１ｅｐｓの粘度をもつ分散液７５０部を得た。

実施例１−８ マグネテツクスターラー付′４器内で、＊Ｍ例Ａのカチ
オン性分散液５０部と、実施例Ｂのカナオン性分散液約
９〜約４４部を混合して、柚々の組成物を［造した。こ
れら実施例の詳細と生じたカチオンｈ分散液を、下記の
表ＩＫｙ１＜す。

衣　　Ｉ 例Ａ（部）　　　　　５０　　５０　　５０　　５０例
Ｂ（部）　　　　　１５．１　４３．９　１α９　５８
．７分散相 強化ロジン（１）　　　　　　６．６０　１３．２８　
　５ｆｉ８　１５．３４ケテンダイマー（１）　　　　
４．１９　　２，９０　　４．４８　　２５１０′７：
ダイ”　　　　　　　１．６　　　　４．６　　　　　
［，１０４重蓋比 連続相 分散斎ＸｌＸ２）　　　　　　８７ｓ５　７．７４　８
Ｂ５　７．４７水（１）　　　　８（１６７６，１８１
，６７ＣＬ７全固形分、−１９．７２　２５．９６　１
８．４７　２５．３０表１　（＆） 例Ａ（部）　　　　　５０　　５０　　５０　　５０例
Ｂ（部）　　　　　２８６　３４６　１８．６　　９．
５分散相 強化ロジン（１）　　　　　１０．５５　１２．００　
７．７０　４ＡＳケテンダイマー（１１五４７　　３．
１５　　　五９Ｂ　　　４．６０連続相 分散触ｌＸ２）　　　　　　８．１４　７．９２　８５
０　８．９３水（１）　　　　７８．１　７４９７９８
８１．０全固形分、チ　　　　２１．９５　２五〇９　
２０．０４　１７．８６部表Ｉの脚注 （１）　　Ｓｔ組成物の重量に基づく。

（２７カチオン性スターチ；ジシアナミド、ジエチレン
トリアミン及びエビクロロヒドリンのカチオン性樹脂性
反応生成物；並びにアジピン酸、ジエチレントリアミン
及びエビクロロヒドリンのカチオン性樹脂性反応生成物
。

実施例９ 実施例１〜５の水性カチオン性分散液の各々のサイズ効
率を０種々の量のサイズ固形分を用いてハンドシート（
ｈａｎｄ　５ｈｅｅｔｓ）を製造することによって試験
した。このハンドシートを作るためＫ。

レイヨニール（Ｒａｙｏｎｉｅｒ）漂白軟材とウェイヤ
ーホイザ−（Ｗｅｙｅｒｈａｓｕｓｅｒ　）漂白硬材ク
ラフトバルブの５０：５０混合物を標準硬水くけん濁さ
せ、ノープル・アンド・ウッド・サイクルビータ−（Ｎ
ｏｂｌｅ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ　ｅｙｃｌｅ　ｂｅａｔｅ
ｒ　）内で５００力ナダ標準自由度（Ｃａｎａｄｉａｎ
　５ｔａｎｄａｒｄｆｒｖｓｎｅｓｓ　）に叩解した。

このパルプスラリーを。

此例配分装置ｌ　（ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎｅｒ）でα２
５（７））Ｊ７システンシーまで希釈した。このスラリ
ー２ｔを十分な電のカチオン性分散液で処理して禎々の
割合のサイズを与え、また十分量の製紙甲ミョウバンで
処理してパルプの重量について０．５−のミョウバンを
与え、９次にノープル・アンド・ウッド・シート製造装
置を使用してｐＩ（＆５”ｔ’６５．２　ＳＦ、／ｆｆ
１１（４０ボンド７５０００平方フイート）のシートを
形成するためにコンシスチンシー０．０２５５４に希釈
した。生ｂνしたシートを３３−の固形分含敏まで湿間
圧縮した後、蒸気ドラム乾燥機上で１０５℃で４５分間
乾燥して水分５〜４ｓにした。このシー）ｔ［１１（液
Ｎｏ、２ｆ用いバーキュレス・ガイズ・テストで８０−
の反射率について試験した。

機外（ｏｆｆ−ｎｎａｃｈｉｎｅ　）　　データは乾燥
の２分以内に得、自然経時データは室温で相対ｅＩｊ、
度５ｏチの貯蔵７日後に得た。これらの試料、及び実施
例Ａ又−まＢの分散液をスラリーに加えないほかは同様
にして製造した７コントロールについてのライズ結果を
、下記表Ｈに示す。

表　Ｉｌ １　　　　０．２５　　　　　　　　３９５　　　　　
５３７２　　　　０．３０　　　　　　　３１７　　　
　　４５４５　　　　０．３０　　　　　　　５４０　
　　　　７３９４　　　　０．２７５　　　　　　１８
５　　　　　１７５５　　　　　（Ｌ５５　　　　　　
　５１４　　　　　６９４Ａ　　　Ｏ，０７５（１）１
　　　　１６　０．１０（１）１０　　　１２ Ａ　　　Ｏ，１５（１）２４７　　　５２０Ａ　　α２
０（１）４２８　　　５７９Ｂ　　　　α１０　　　　
　　　　０　　　　　０Ｂ　　　　α２０　　　　　　
　　６　　　　　２Ｂ　　　　　（１４０６２６４ （１）　　製紙用ミョウバンは省略した。

実施例１０ 実施例６〜８の水性分散液を使用して試験用抄紙機で内
部サイズした紙を製造した。紙は、カナダ標準自由［５
００に叩解された硬材と軟材のクラフトパルプから製造
され、ｌ１Ｈ４４〜と６で６５．２ｔ／１ｔｌ（４０ボ
ンド／′５０００平方フイート）の埋置を有するシート
に成形された。各分散液は。

ファンポンプ（ｆａｎ　ｐｕｍｐ　）で希釈する直前に
濃厚な集液に加えられた。製紙用ミョウバンを使う場合
には、これを分散液と同時に加えた。サイズしたシート
は、サイズプレスの前に水分３嘩に乾燥し、リールで水
分４１１に乾燥した。サイズプレスは酸化されたコーン
スターチの６チ溶液を含んでいた。サイジングは、サイ
ズプレスの前に採取した試料、リールで（＠外）採取し
た試料、及び室温、相対湿度５０−で７日間貯蔵後の試
料について、バーキュレスｅサイズ・テストによって試
験浴液Ｎｏ、　２を用いて８０チ反射率に対して測定し
た。これらの試験及び、実施例Ａ又はＢの分散液を濃厚
な累液に加えない以外は同様にして製造した６つのコン
トロールについてのサイズ試験結果を、下ｆＭ２表ＩＩ
Ｉに示す。

上記表は、ケテンダイマー分散液単独（コントロール試
験７）や強化ロジン分散液単独（コントロール試験８及
び９）にとっては実際的でない条件で１本発明の組成物
を用いて著しくサイジングを改良できることを実証して
いる。さらにこのデータは１本発明の組成物はロジンサ
イズに特徴的な速い硬化速度とケテンダイマーψサイズ
に特徴的な高度のサイジングをもたらすことを示し、さ
らに、サイジングの速度と程度を、ミョウバンが通常存
在している普通の工場の条件下でかつ紙に優れ走性能と
耐久性を与える一レベルで、容品に１１１１」御できる
こと示している。

実施例Ｃ 全固形分５１慢であって、強化ロジン２１．２　％（重
量）、実施例Ｂのカチオン性樹脂性反応生成物４４％、
及びミョウバン２５．５嘩奢含有する分散液を、実施例
Ｂの分散液５０部にミョウバン（Ａｌ１　（８０４）　
ｓ　”　１８ＨｔＯ）　１７：　１部を混合して製造し
た。

実施例１１と１２ マグネナツクスターラー付谷器内で、実施例Ａのカナオ
ン性分散液５０部と実施例Ｃの分散液６０部（実施例１
１）又Ｆｉ６０部（実施例１２）を混合して、二つの組
成物をａ／４ｐした。実施例１１のカチオン性分散液は
２組成物全体の重量で２強化ロジン７．９５％、ケテン
ダイマー５．４１’＊、混合したカナオン性分散剤７．
５８％、及びばヨウパン９５６憾を含んでいて、全固形
分が２８．５−でおった。実施例１２のカチオン性分散
液は２組成物全体の重量で１強化ロジン１１．５１５％
、ケテンダイマー２．４８−、混合した分散剤１ｔ６Ｂ
−、及びばヨウパン１３．９０％を含み全固形分が５４
．６％であった。

これら実施例の水性分散液の紙表面サイズに対する効率
を、ｐ！４６．５で製造されたサイジング未処理のさら
しクラフト紙（６５，２ｔ／ｄ　（４０ポンド１５００
０平方フイート））を使用して評価した。シートは、水
平、な小型実験用サイズプレスを使用して、水性分散液
の試料をサイズプレスのニップに加え９紙シートをサイ
ズプレスのロールで絞られる前に分散液を通すことによ
って、処理した。こうした条件で、シートはその重さの
約７０チのサイズプレスの分散液を吸上けた。サイズし
たシートを９５℃で約２０秒間乾燥して、約５チの水分
金蓋とした。サイジングは１反射率８〇−に対する試験
ｆｄｆ＆Ｎｏ、２を使用するノ・−キュレス・サイズ会
テストにより、乾燥２分以内（機外）と。

冨温、相対湿度５０−で７日間貯蔵し、た抜（自然経時
）に、測定した。これらの実施例及び実施例Ａ、Ｂ又は
Ｃの分散液をサイズ組成物として使用した以外は紙を同
様に処理した５つのコントロールについてのサイズ結果
を下の衆１■に示す。

衣　ＩＶ １１　　　０．２１　　　　　２５　　　６２０１２　
　　０．１７５　　　　　８　　　　３５Ａ　　　　Ｏ
，０５５０，５ Ａ　　　　Ｏ，０７４１６０ ＣＯ，１４８１４ （１）　　乾燥バルブ重量につき０．０７−に等しい閂
のミョウバンを、サイズプレスのニップに。

水浴液として実施例Ｂの分散液と同時に加えた。

特許出願人　バーキュリーズ・イン＝１−ボレーテッド
代理人　弁理士　　松　井　政　広 開上　岩見谷周志

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、連続相として少なくとも１穫の水溶性窒素含有カチ
   オン性分散剤を含有する水溶液を有し２分散相として（
   畠）強化ロジンの微粉砕粒子と（ｂｌケテンダイ１−２
   有機酸無水物、有機インシアナート及びこれらの混合物
   からなる群から選ばれ丸線水性でセルロース−反応性の
   サイズ剤の微粉砕粒子を有するカチオン性水性サイズ分
   散液組成物であって、前記分散相における（ｍ）　：　
   （ｂ）の重量化がα１：１〜１０：１の範囲内にあり１
   分散剤の量が分散相の重量に基いて約５〜約１４０−の
   範囲内にある前記組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の組成物であって。 水性分散液が２強化ロジン粒子の重量に基いて約２５〜
   約２００−のミョウバンも含有してｌ／Ａル組成物。 五　特許請求の範囲第１項記載の組成物であって２セル
   ロース−反応性サイズがケテンダイマーであるもの。 ４゜特許請求の範囲第３項記載の組成物であって。 分散剤が、カチオン性スターチ、及びエピクロロヒドリ
   ンの７ミノボリアミド、アルキレンポリアミン、ポリ（
   ジアリルアミン）又はジンアンジアミド−ポリアルキレ
   ンポリアミン縮合物との樹脂性反応生成物からなる群か
   ら選ばれるものである組成物。 ５、　セルロース素材からなる紙又は板紙（ｐａｐｅｒ
   ｂｏａｒｄ）のヤイズ方法であって、＊許請求の範囲第
   １項の組成物を、製紙機のサイズ工程で施すことからな
   る方法。 ６、％訂請求の範囲第５項記載の方法であって。 サイズ工程が内部サイズ工程である方法。 ７、　特許請求の範囲第５項記載の方法であって。 サイズ工程が表面サイズ工程である方法。 ８・　％計請求の範囲第１項の組成物でサイズされた。 シート化セルロース繊維からなる紙又は板紙。 ９　％許請求の範囲第８項記載の紙又は板紙であつて、
   セルロース繊維が内部サイズされているもの。 １［Ｌ　　％許請求の範囲第８項記載の紙又は＆紙であ
   って、セルロース繊維が表面サイズされているもの。