JPS6134298A - 製紙用サイズ剤 - Google Patents
製紙用サイズ剤Info
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- JPS6134298A JPS6134298A JP15207684A JP15207684A JPS6134298A JP S6134298 A JPS6134298 A JP S6134298A JP 15207684 A JP15207684 A JP 15207684A JP 15207684 A JP15207684 A JP 15207684A JP S6134298 A JPS6134298 A JP S6134298A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（従来の技術および本発明が解決しようとする問題点）
中性抄紙に使用されるサイズ剤として置換コノ・り酸無
水物の水性エマルジョンを用いることは公知であシ、カ
チオン化澱粉、ある種のプリマーおよび／または乳化剤
を用いて置換コハク酸無水物を乳化して利用する方法が
知られている。（特公昭３９−２３０５．特公昭５３−
３６０４４．特開昭５８−４５７３１ ）。
水物の水性エマルジョンを用いることは公知であシ、カ
チオン化澱粉、ある種のプリマーおよび／または乳化剤
を用いて置換コハク酸無水物を乳化して利用する方法が
知られている。（特公昭３９−２３０５．特公昭５３−
３６０４４．特開昭５８−４５７３１ ）。
しかしながら、これらの、方法で調製された置換コハク
酸無水物の水性エマルジョンは物理的安定性および耐加
水分解性が悪く、抄紙工程における白水循環系で、これ
ら物理的安定性が悪いことに起因する凝集物や加水分解
を起こした工、マルジ。
酸無水物の水性エマルジョンは物理的安定性および耐加
水分解性が悪く、抄紙工程における白水循環系で、これ
ら物理的安定性が悪いことに起因する凝集物や加水分解
を起こした工、マルジ。
ンが操業上のトラブルの原因となっている。
（本発明の効果）
本発明は物理的安定性及び耐加水分解性が改良され、ま
たサイズ効果の優れた一般式囚で示される置換環式ジカ
ルがン酸無水物の水性エマルジョンに関するものであシ
、惹いては製紙業界にサイズ効果が優れかつ操業上のト
ラブルの少ないサイズ剤を供するものである。
たサイズ効果の優れた一般式囚で示される置換環式ジカ
ルがン酸無水物の水性エマルジョンに関するものであシ
、惹いては製紙業界にサイズ効果が優れかつ操業上のト
ラブルの少ないサイズ剤を供するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明で使用する置換環式ジカルがン酸無水物は一般式
に）で示される炭素数５以上のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアラルケニル基を有する置換環
式ジカルぎン酸無水物でｓｂ具体的にはヘキサデシルコ
ハク酸無水物、オクタデシルコハク酸無水物、ヘキサデ
セニルコハク酸無水物、ヘプタデセニルコハク酸無水物
、オクタデセニルコハク酸無水物、テトラプロペニルコ
ハク酸無水物、トリインブテニルコハク酸無水物、１−
メチル−２−にンタデセニルコハク酸無水物などがあげ
られ、また置換コハク酸無水物の代わ）に置換グルタル
酸無水物も使用できる。
に）で示される炭素数５以上のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアラルケニル基を有する置換環
式ジカルぎン酸無水物でｓｂ具体的にはヘキサデシルコ
ハク酸無水物、オクタデシルコハク酸無水物、ヘキサデ
セニルコハク酸無水物、ヘプタデセニルコハク酸無水物
、オクタデセニルコハク酸無水物、テトラプロペニルコ
ハク酸無水物、トリインブテニルコハク酸無水物、１−
メチル−２−にンタデセニルコハク酸無水物などがあげ
られ、また置換コハク酸無水物の代わ）に置換グルタル
酸無水物も使用できる。
乳化剤および／または保護コロイドとして使用するカチ
オン性または両性（メタ）アクリルアミド系ポリマーは
水溶性のポリマーであシ０．１〜２モルー〇カチオン性
基と０〜３モルモルアニオン性基および９５〜９９．９
モル−のアクリルアミドあるいはメタクリルアミドから
なる。その分子量は１万〜１００万が望ましい。ここで
カチオン性基の割合を０．１〜２モルモル低くするのは
置換環・式ジカルボン酸無水物を本発明と同様の方法に
よシ水性エマルジョンとする場合、ポリマーのカチオン
性基の割合が高いと置換環式ジカルデン酸無水物の加水
分解が促進されることによる＠このアクリルアミド系ポ
リマーのカチオン性基としては１級アミノ基、２級アミ
７基、３級アミノ基あるいは４級アンモニウム基を使用
することができ、またアニオン性基としてはカルブキシ
ル基、スルホン酸基が使用できる。
オン性または両性（メタ）アクリルアミド系ポリマーは
水溶性のポリマーであシ０．１〜２モルー〇カチオン性
基と０〜３モルモルアニオン性基および９５〜９９．９
モル−のアクリルアミドあるいはメタクリルアミドから
なる。その分子量は１万〜１００万が望ましい。ここで
カチオン性基の割合を０．１〜２モルモル低くするのは
置換環・式ジカルボン酸無水物を本発明と同様の方法に
よシ水性エマルジョンとする場合、ポリマーのカチオン
性基の割合が高いと置換環式ジカルデン酸無水物の加水
分解が促進されることによる＠このアクリルアミド系ポ
リマーのカチオン性基としては１級アミノ基、２級アミ
７基、３級アミノ基あるいは４級アンモニウム基を使用
することができ、またアニオン性基としてはカルブキシ
ル基、スルホン酸基が使用できる。
本発明で使用するポリマーの製造法は特別人制限はない
が、例えばカチオン性基の導入方法としてはポリアクリ
ルアミドのマンニッヒ反応、ホフマン転位反応が応用で
き、またアニオン性基の導入方法としてはアルカリによ
るアミド基の加水分解、またはスルホメチル化反応が応
用でき、またカチオン性モノマーとアニオン性モノマー
とアクリルアミドまたはメタクリルアミドの共重合反応
によってもカチオン性基及びアニオン性基を導入できる
。この場合のカチオン性モノマーとしてはアリルアミン
、ジアリルアミン、モノメチルジアリルアミン、ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩、ビニルピリジン、アミノア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、モノ−また
はジ−アルキルアミノ、アルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、モノ−またはジ−アルキルアミツカアル
キルメタクリルアミドまたはアクリルアミド、メタクリ
ロイルオキシアルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等があげられ、アニオン性モノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、クロトン酸、ヒニルスルホン酸、Ｊラースチレンス
ルホン酸、２−アクリシブミド−２−メチルプロノソン
スルホン酸等があげられる。
が、例えばカチオン性基の導入方法としてはポリアクリ
ルアミドのマンニッヒ反応、ホフマン転位反応が応用で
き、またアニオン性基の導入方法としてはアルカリによ
るアミド基の加水分解、またはスルホメチル化反応が応
用でき、またカチオン性モノマーとアニオン性モノマー
とアクリルアミドまたはメタクリルアミドの共重合反応
によってもカチオン性基及びアニオン性基を導入できる
。この場合のカチオン性モノマーとしてはアリルアミン
、ジアリルアミン、モノメチルジアリルアミン、ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩、ビニルピリジン、アミノア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、モノ−また
はジ−アルキルアミノ、アルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、モノ−またはジ−アルキルアミツカアル
キルメタクリルアミドまたはアクリルアミド、メタクリ
ロイルオキシアルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等があげられ、アニオン性モノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、クロトン酸、ヒニルスルホン酸、Ｊラースチレンス
ルホン酸、２−アクリシブミド−２−メチルプロノソン
スルホン酸等があげられる。
本発明で使用する水中油型界面活性剤としては従来公知
のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤が使用できる
。具体的にはカチオン性界面活性剤としては例えば長鎖
アルキルアミン塩、変性アミン塩、テトラアルキル４級
アンモニウム塩、トリアルキルベンジル４級アンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリウム塩
、アルキルホスホニウム塩、アルキルスルホニウム塩が
あげられ、両性界面活性剤としては各種ベタイン系界面
活性剤があげられる。またアニオン性界面活性剤として
はアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ア
ルキル燐酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアラルキルア
リール硫酸エステル塩、アルキル−アリールスルホン酸
塩及び各種スルホコハク酸エステル系界面活性剤等があ
げられ、またノニオン性界面活性剤としては脂肪酸ソル
ビタンエステルおよびそのポリアルキレンオキサイド付
加物、脂肪酸ポリグリコールエステル、各種ポリアルキ
レンオキサイド型ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール、ポリオキシ
エチレン脂肪族アミン、ポリオキシエチレン脂肪族メル
カゾタン、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキングロビレンブロック
ポリマー、ポリオキシエチレンアラルキルアリールエー
テル等）があげられる。
のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤が使用できる
。具体的にはカチオン性界面活性剤としては例えば長鎖
アルキルアミン塩、変性アミン塩、テトラアルキル４級
アンモニウム塩、トリアルキルベンジル４級アンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリウム塩
、アルキルホスホニウム塩、アルキルスルホニウム塩が
あげられ、両性界面活性剤としては各種ベタイン系界面
活性剤があげられる。またアニオン性界面活性剤として
はアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ア
ルキル燐酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアラルキルア
リール硫酸エステル塩、アルキル−アリールスルホン酸
塩及び各種スルホコハク酸エステル系界面活性剤等があ
げられ、またノニオン性界面活性剤としては脂肪酸ソル
ビタンエステルおよびそのポリアルキレンオキサイド付
加物、脂肪酸ポリグリコールエステル、各種ポリアルキ
レンオキサイド型ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール、ポリオキシ
エチレン脂肪族アミン、ポリオキシエチレン脂肪族メル
カゾタン、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキングロビレンブロック
ポリマー、ポリオキシエチレンアラルキルアリールエー
テル等）があげられる。
これらの中でアニオン性界面活性剤および／またはノニ
オン性界面活性剤を使用した場合、特に乳化性及び安定
性が良く、特に好ましいアニオン性界面活性剤としては
アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン
アルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアラルキルアリール硫酸エステル塩、（ポリオキシア
ルキレン）アルキル（アリール）スルホコノ−り酸七ノ
ー（マたはジー）エステル塩があげられ、ノニオン性界
面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテルまたは畿すオキシアルキレンアラルキルア
リールエーテルがあげられる。
オン性界面活性剤を使用した場合、特に乳化性及び安定
性が良く、特に好ましいアニオン性界面活性剤としては
アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン
アルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアラルキルアリール硫酸エステル塩、（ポリオキシア
ルキレン）アルキル（アリール）スルホコノ−り酸七ノ
ー（マたはジー）エステル塩があげられ、ノニオン性界
面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテルまたは畿すオキシアルキレンアラルキルア
リールエーテルがあげられる。
本発明の置換環式ジカル？ン酸無水物の水性エマルジョ
ンは、上述の水中油型界面活性剤とカチオン性または両
性（メタ）アクリルアミド系ポリマーを置換環式ジカル
？ン酸無水物１００重量部に対し、各々０，１〜５重量
部および１〜５０重量部使用し、混合した後、実験室的
にはユニバーサルホモジナイザー（日本精機製作断裂）
、ホモミキサー、超音波乳化機あるいは家庭用ミキサー
を“用いて乳化することによシ得られ、製紙工場におい
てはホモジナイザーあるいはある種の乳化装置を用いて
乳化し得られる。
ンは、上述の水中油型界面活性剤とカチオン性または両
性（メタ）アクリルアミド系ポリマーを置換環式ジカル
？ン酸無水物１００重量部に対し、各々０，１〜５重量
部および１〜５０重量部使用し、混合した後、実験室的
にはユニバーサルホモジナイザー（日本精機製作断裂）
、ホモミキサー、超音波乳化機あるいは家庭用ミキサー
を“用いて乳化することによシ得られ、製紙工場におい
てはホモジナイザーあるいはある種の乳化装置を用いて
乳化し得られる。
本発明の製紙用サイズ剤は優れた物理的安定性耐加水分
解性を示し、かつ、サイズ効果も優れているため実際の
抄紙機の白水循環系におけるエマルションの安定性が良
く、操業上のトラブルが減少するだけでなく、優れた紙
質を有する紙を抄造することができる。
解性を示し、かつ、サイズ効果も優れているため実際の
抄紙機の白水循環系におけるエマルションの安定性が良
く、操業上のトラブルが減少するだけでなく、優れた紙
質を有する紙を抄造することができる。
（実施例）
次に実施例及び比較例によシ、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。なお各表中において用いられるモノマーの
略号は次の通シである。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。なお各表中において用いられるモノマーの
略号は次の通シである。
Ｍｍ；アクリルアミド
ＤＭ； ジメチルアミンエチルメタクリレートＤＭＣ；
メタク９オキシエチルトリチノげンモニウムクロライ
ド ＤＭＡＰＭＡ ； ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミドＡＡ；アクリル酸 ｐｓｓ ；パラスチレンスルホン酸 〈カチオン性又は両性アクリルアミド系ポリマーの製造
〉 参考例１〜３および比較参考例１〜３ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えた１０１００Ｏの４つロフラスコに、ジメチルアミン
エチルメタクリレート１．７Ｅ、５０チアクリルアミド
水溶液２９７．１，９．イソプロピルアルコール９．８
１１及び水４３１．５＃を秤取して加えたのち、２０％
硫酸水溶液にて−を４．０〜４．５に調整し窒素ガスで
反応系内の酸素を除去した。次いで、撹拌しつつ重合開
始剤として５チ過硫酸アンモニウム水溶液９．６’ 、
？および５チ酸性亜硫酸ナトリウム水溶液１，６Ｉを投
入したのち室温から７５℃まで３０分を要して昇温し、
さらに同温度で３時間保持した。得られたカチオン性共
重合体の水溶液は固型分が２０．０％で、２５℃におけ
るブルックフィールド粘度（以下単に粘度と記す。）が
、３，０００ ｃｐｓ （推定分子量１５α０００）で
あシ、ＰＨが４．１であった。コロイド滴定法によシ、
ポリマーのイオン基を定量したところカチオン性基（３
級アミ７基）が０．５モルチ導入されていた。以上を参
考例１とする。参考例２，３及び比較参考例１，２．３
についても第１表に示すような構成モノマー成分の配合
に従った以外は参考例１と同様の操作を行なった。
メタク９オキシエチルトリチノげンモニウムクロライ
ド ＤＭＡＰＭＡ ； ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミドＡＡ；アクリル酸 ｐｓｓ ；パラスチレンスルホン酸 〈カチオン性又は両性アクリルアミド系ポリマーの製造
〉 参考例１〜３および比較参考例１〜３ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えた１０１００Ｏの４つロフラスコに、ジメチルアミン
エチルメタクリレート１．７Ｅ、５０チアクリルアミド
水溶液２９７．１，９．イソプロピルアルコール９．８
１１及び水４３１．５＃を秤取して加えたのち、２０％
硫酸水溶液にて−を４．０〜４．５に調整し窒素ガスで
反応系内の酸素を除去した。次いで、撹拌しつつ重合開
始剤として５チ過硫酸アンモニウム水溶液９．６’ 、
？および５チ酸性亜硫酸ナトリウム水溶液１，６Ｉを投
入したのち室温から７５℃まで３０分を要して昇温し、
さらに同温度で３時間保持した。得られたカチオン性共
重合体の水溶液は固型分が２０．０％で、２５℃におけ
るブルックフィールド粘度（以下単に粘度と記す。）が
、３，０００ ｃｐｓ （推定分子量１５α０００）で
あシ、ＰＨが４．１であった。コロイド滴定法によシ、
ポリマーのイオン基を定量したところカチオン性基（３
級アミ７基）が０．５モルチ導入されていた。以上を参
考例１とする。参考例２，３及び比較参考例１，２．３
についても第１表に示すような構成モノマー成分の配合
に従った以外は参考例１と同様の操作を行なった。
なお、各参考例および比較参考例についての分子量調整
用のイソプロピルアルコールの量及び重合−調整用の２
０チ硫酸水溶液の量はその都度変更された。各参考例お
よび比較参考例で得られた共重合体の性状値を第１表に
まとめて示す。
用のイソプロピルアルコールの量及び重合−調整用の２
０チ硫酸水溶液の量はその都度変更された。各参考例お
よび比較参考例で得られた共重合体の性状値を第１表に
まとめて示す。
参考例４〜９及び比較参考例４ｎ５
構成モノマー成分を第２表に示すように変更した以外は
、参考例１と同様の操作でカチオン性及び両性アクリル
アミド系ポリマーの水溶液を得た。
、参考例１と同様の操作でカチオン性及び両性アクリル
アミド系ポリマーの水溶液を得た。
各参夷例および比較参考例で得られた共重合体の性状値
を第２表にまとめて示す。
を第２表にまとめて示す。
参考例１０
撹拌機、温度計および滴下漏斗を備えた３００ｍ１の３
つロフラスコに、１５チポリアクリルアミドー水溶液（
２５℃ １０００ ｃｐｓ、推定分子量１５０，０００
）１４２．２Ｊを加え、これに有効塩素濃度１２％なる
次亜塩素酸す） ＩＪウム４．００．９と５０％水酸化
ナトリウム水溶液０１５１１との混合液４．５１．９を
冷却下に撹拌しながら滴下したのち２０℃に保持し、さ
らに５０％塩化コリン水溶液１．８０ＩＩを加えた。
つロフラスコに、１５チポリアクリルアミドー水溶液（
２５℃ １０００ ｃｐｓ、推定分子量１５０，０００
）１４２．２Ｊを加え、これに有効塩素濃度１２％なる
次亜塩素酸す） ＩＪウム４．００．９と５０％水酸化
ナトリウム水溶液０１５１１との混合液４．５１．９を
冷却下に撹拌しながら滴下したのち２０℃に保持し、さ
らに５０％塩化コリン水溶液１．８０ＩＩを加えた。
この混合液を撹拌しながら２０℃で２時間保持したのち
、残存クロル量を定量し、その値と当量の２０チチオ硫
酸ナトリウム水溶液を加えた。
、残存クロル量を定量し、その値と当量の２０チチオ硫
酸ナトリウム水溶液を加えた。
しかるのちに、１５％塩酸で−１を４．５に調整し、有
効分濃度１０％のホフマン反応物水溶液を得た。
効分濃度１０％のホフマン反応物水溶液を得た。
コロイド滴定法によると、ポリマー中にカチオン性基（
１級アミノ基および４級アンモニウム基）は１．５モル
チ導入されていた。
１級アミノ基および４級アンモニウム基）は１．５モル
チ導入されていた。
参考例１１
撹拌機、温度計および還流冷却管を備えた１０００ｄの
３つロフラスコに１５チポリアクリルアミド（２５℃で
の粘度１．０００ ｃｐｓ 、推定分子量１５０，００
０）６００Ｉ！を加え、４０℃まで加温した。次に撹拌
しながら５０％ジメチルアミン水溶液２．４４．９と３
７％ホルマリン水溶液１．７６１１を加え、３−０４水
酸化ナトリウムで−（を１０に調整したのち、４０℃に
２時間保持して固型分が１５．２％で２５℃での粘度が
１０５０ ｃｐｓでかつ−が１０，２であるマンニッヒ
反応物水溶液を得た。コロイド滴定法によると、ポリマ
ー中にカチオン性基（３級アミノ基）は１．５モルチ導
入されていた。
３つロフラスコに１５チポリアクリルアミド（２５℃で
の粘度１．０００ ｃｐｓ 、推定分子量１５０，００
０）６００Ｉ！を加え、４０℃まで加温した。次に撹拌
しながら５０％ジメチルアミン水溶液２．４４．９と３
７％ホルマリン水溶液１．７６１１を加え、３−０４水
酸化ナトリウムで−（を１０に調整したのち、４０℃に
２時間保持して固型分が１５．２％で２５℃での粘度が
１０５０ ｃｐｓでかつ−が１０，２であるマンニッヒ
反応物水溶液を得た。コロイド滴定法によると、ポリマ
ー中にカチオン性基（３級アミノ基）は１．５モルチ導
入されていた。
〈置換環式ジカルボン酸無水物の水性エマルジ。
ンの製造とその水性エマルジョンの安定性およびサイズ
効果〉 実施例１〜１１及び比較例１〜５ ヘキサデセニルコハク酸無水物の水性エマルジ、ンを以
下に示す方法で製造した。
効果〉 実施例１〜１１及び比較例１〜５ ヘキサデセニルコハク酸無水物の水性エマルジ、ンを以
下に示す方法で製造した。
まず参考例１に示す濃度２０チのポリマー１００重量部
と、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸エステル
アンモニウム塩（第一工業製薬社製ハイテノール屋７）
２重量部と水４８重量部を混合し、充分均一にした後、
ヘキサデセニルコＩ・り酸無水物１００重量部を加え、
ユニバーサルホモジナイザー（日本精機社製）を用いて
毎分１０，０００回転にて３０秒間乳化操作を行なって
、平均粒子径０．５〜１μｍの水性エマルジョンを得た
。これをヘキサデセニルコー・り酸無水物濃度が１チと
なるように水で希釈し以後の試験に供した。
と、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸エステル
アンモニウム塩（第一工業製薬社製ハイテノール屋７）
２重量部と水４８重量部を混合し、充分均一にした後、
ヘキサデセニルコＩ・り酸無水物１００重量部を加え、
ユニバーサルホモジナイザー（日本精機社製）を用いて
毎分１０，０００回転にて３０秒間乳化操作を行なって
、平均粒子径０．５〜１μｍの水性エマルジョンを得た
。これをヘキサデセニルコー・り酸無水物濃度が１チと
なるように水で希釈し以後の試験に供した。
以上を実施例１として実施例２〜１５および比較例１〜
５についても第３表に示すような成分の配合に従い、ま
た水の添加量をその都度変更した以外は実施例１と同様
な方法で水性エマルジョンの調整を行なった。
５についても第３表に示すような成分の配合に従い、ま
た水の添加量をその都度変更した以外は実施例１と同様
な方法で水性エマルジョンの調整を行なった。
比較例６
クツキングを行なった後の濃度１０重量−のカチオン化
澱粉（玉子ナショナル社製Ｃａｔｏ １５ ）１５０部
と市販アルクニルコノ・り酸無水物１０部をユニバーサ
ルホモジナイザーを用いて、毎分１５．０００回転にて
３分間乳化操作を行表りて平均粒子径０．５〜１μｍの
水性エマルジョンを得た。これに水を加え、アルケニル
コノ・り酸無水物濃度が１−になるように水で希釈し以
後の実験に供した。
澱粉（玉子ナショナル社製Ｃａｔｏ １５ ）１５０部
と市販アルクニルコノ・り酸無水物１０部をユニバーサ
ルホモジナイザーを用いて、毎分１５．０００回転にて
３分間乳化操作を行表りて平均粒子径０．５〜１μｍの
水性エマルジョンを得た。これに水を加え、アルケニル
コノ・り酸無水物濃度が１−になるように水で希釈し以
後の実験に供した。
比較例７
市販アルケニルコハク酸無水物の代わシにヘキサデセニ
ルコ・・り酸無水物１０部して比較例６と −同様
の操作を行ない、平均粒子系０．５〜１μｍのアルケニ
ルコハク酸無水物の水性エマルジョンを得た。
ルコ・・り酸無水物１０部して比較例６と −同様
の操作を行ない、平均粒子系０．５〜１μｍのアルケニ
ルコハク酸無水物の水性エマルジョンを得た。
これに水を加えてアルケニルコノ・り酸無水物濃度１％
になるように希釈して以後の実験に供した。
になるように希釈して以後の実験に供した。
、ン敗無水物の水性エマ、ルジ、ンの安定性およびサイ
ズ度試験の結果を第４表にまとめて示す。
ズ度試験の結果を第４表にまとめて示す。
表４の記載のごとく使用す、るアクリルアミド系ポリマ
ーのカチオン性が強いもの（比較例１，２゜３）は加水
分解速度が速く、またアニオン性が強いもの（比較例４
，５）はサイズ効果が劣っている。
ーのカチオン性が強いもの（比較例１，２゜３）は加水
分解速度が速く、またアニオン性が強いもの（比較例４
，５）はサイズ効果が劣っている。
また°本発明による置換環式ジカルボン酸無水物のエマ
ルジョン放置安定性（物理的安定性）は優れておシ、例
えば濃度１チのエマルジ、／を３０℃で放置したところ
比較例６，７で示すカチオン化澱粉で乳化して得たエマ
ルジョンが数時間で凝集するのに対して、数日間放置し
ても粒子の凝集や置換環式ジカルボン酸無水物又はその
加水分解物の遊離浮上などの現象は起こらなかった。
ルジョン放置安定性（物理的安定性）は優れておシ、例
えば濃度１チのエマルジ、／を３０℃で放置したところ
比較例６，７で示すカチオン化澱粉で乳化して得たエマ
ルジョンが数時間で凝集するのに対して、数日間放置し
ても粒子の凝集や置換環式ジカルボン酸無水物又はその
加水分解物の遊離浮上などの現象は起こらなかった。
第４表
注３）安定性（加水分解率）
置換環式ジカルデン酸無水物の水性エマルジョンの濃度
を０．５％に希釈し−を７．０に調整する。
を０．５％に希釈し−を７．０に調整する。
５０℃の恒温水槽にこの水性エマルジョンを２時間保持
する。１〜５Ｉのサンプルを凍結乾燥した後、ジエチル
エーテルを用いて置換環式ジカルボン酸無水物の加水分
解物と未加水分解物を抽出し一定濃度とした後、赤外線
分光器を用いて加水分解物と未加水分解物の重量比を求
めた。
する。１〜５Ｉのサンプルを凍結乾燥した後、ジエチル
エーテルを用いて置換環式ジカルボン酸無水物の加水分
解物と未加水分解物を抽出し一定濃度とした後、赤外線
分光器を用いて加水分解物と未加水分解物の重量比を求
めた。
注４）炭カル紙におけるサイズ度試験
供試／ツルｆ ： ＬＢＫＰ （カナディアン・スタン
ダード・フリーネス ３７５ｍ） 供試薬品及び添加率（対絶乾パルゾ固型分比）０重質炭
酸カルシウムニスカロン１５００（三共精粉社＃）：２
０チ ０カチオ／化澱粉Ｃａｔｏ １０２ （玉子ナショナル
社製）＝０．７５チ ｏ Ａｌｕｍ ： ０．５ ％ ０置換環式ノカルボン酸無水物エマルジ、ン：ｏ、ｉ＊
（有効成分） ０歩留シ向上剤ハイレチン１０２（ディックバーキュレ
ス社製）：０．０２％ 抄紙ｐＨニア、５ 抄紙方法：米国ノープル・アンド・ウッド社製乾燥ニド
ラムドライヤー １００℃４０秒サイズ度試験：ステキ
ヒト法（ＪＩＳ Ｐ−８１２２）注５）段ゴール古紙を
用いた場合のサイズ度試験供試ノソルｆ二段ポール古紙
（カナディアン・スタンダード・フリーネス３４０ ｍ
） 供試薬品及び添加率（対絶乾ノヤルゾ固型分比）ｏＡｌ
ｕｍ ： ０．２５％ ０置換環式ジカルゴン酸無水物エマルジョン：０．０５
チ（有効成分） ０歩留υ向上剤しチンＨＭ１５９（ディックバーキュレ
ス社製）：０．０３チ 抄紙ｐＨ：６．５ 抄紙方法：米国ノープル・アンド・ウッド社製７白水循
環式手抄き装置
ダード・フリーネス ３７５ｍ） 供試薬品及び添加率（対絶乾パルゾ固型分比）０重質炭
酸カルシウムニスカロン１５００（三共精粉社＃）：２
０チ ０カチオ／化澱粉Ｃａｔｏ １０２ （玉子ナショナル
社製）＝０．７５チ ｏ Ａｌｕｍ ： ０．５ ％ ０置換環式ノカルボン酸無水物エマルジ、ン：ｏ、ｉ＊
（有効成分） ０歩留シ向上剤ハイレチン１０２（ディックバーキュレ
ス社製）：０．０２％ 抄紙ｐＨニア、５ 抄紙方法：米国ノープル・アンド・ウッド社製乾燥ニド
ラムドライヤー １００℃４０秒サイズ度試験：ステキ
ヒト法（ＪＩＳ Ｐ−８１２２）注５）段ゴール古紙を
用いた場合のサイズ度試験供試ノソルｆ二段ポール古紙
（カナディアン・スタンダード・フリーネス３４０ ｍ
） 供試薬品及び添加率（対絶乾ノヤルゾ固型分比）ｏＡｌ
ｕｍ ： ０．２５％ ０置換環式ジカルゴン酸無水物エマルジョン：０．０５
チ（有効成分） ０歩留υ向上剤しチンＨＭ１５９（ディックバーキュレ
ス社製）：０．０３チ 抄紙ｐＨ：６．５ 抄紙方法：米国ノープル・アンド・ウッド社製７白水循
環式手抄き装置
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） で示される置換環式ジカルボン酸無水物（Ｒは炭素数５
以上のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、また
はアラルケニル基、ｎは２〜３の整数）を水中油型界面
活性剤（Ｂ）とカチオン性または両性ポリ（メタ）アク
リルアミド（Ｃ）とで乳化させてなる安定性の改良され
た製紙用サイズ剤。 - （２）カチオン性または両性ポリ（メタ）アクリルアミ
ドのカチオン性基が０．１〜２モル％でアニオン性基が
０〜３モル％である特許請求範囲第１項記載の安定性の
改良された製紙用サイズ剤。 - （３）置換環式ジカルボン酸無水物１００重量部に対し
て特許請求範囲第２項記載のポリ（メタ）アクリルアミ
ドを１〜５０重量部および水中油型界面活性剤を０．１
〜５重量部使用してなる特許請求範囲第１項記載の安定
性の改良された製紙用サイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59152076A JPH0633597B2 (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 製紙用サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59152076A JPH0633597B2 (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 製紙用サイズ剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5082524A Division JPH0672395B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 製紙用サイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134298A true JPS6134298A (ja) | 1986-02-18 |
| JPH0633597B2 JPH0633597B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=15532527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59152076A Expired - Fee Related JPH0633597B2 (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 製紙用サイズ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633597B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62156392A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-11 | 花王株式会社 | 製紙用サイズ剤分散液 |
| JPS63196797A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-15 | 花王株式会社 | 製紙用サイズ剤分散液 |
| JPH0247393A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-16 | Dic Hercules Chem Inc | 製紙用サイズ剤組成物及びサイジング方法 |
| US5138396A (en) * | 1989-02-08 | 1992-08-11 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Device for preventing paper from falling in a transfer device for electrophotographic recorders |
| EP0593075A1 (en) * | 1992-10-16 | 1994-04-20 | Mitsubishi Oil Company, Limited | Alkenylsuccinic acid emulsion sizing agent |
| US7943789B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-05-17 | Kemira Oyj | Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4635512B2 (ja) * | 2004-08-13 | 2011-02-23 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 板紙の製造方法 |
| US8852400B2 (en) * | 2010-11-02 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer or copolymer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5438903A (en) * | 1977-06-28 | 1979-03-24 | Tenneco Chem | Paper sizing agent and method |
| JPS58120897A (ja) * | 1982-01-05 | 1983-07-18 | 星光化学工業株式会社 | 紙のサイジング方法 |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP59152076A patent/JPH0633597B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5438903A (en) * | 1977-06-28 | 1979-03-24 | Tenneco Chem | Paper sizing agent and method |
| JPS58120897A (ja) * | 1982-01-05 | 1983-07-18 | 星光化学工業株式会社 | 紙のサイジング方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62156392A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-11 | 花王株式会社 | 製紙用サイズ剤分散液 |
| JPS63196797A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-15 | 花王株式会社 | 製紙用サイズ剤分散液 |
| JPH0247393A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-16 | Dic Hercules Chem Inc | 製紙用サイズ剤組成物及びサイジング方法 |
| US5138396A (en) * | 1989-02-08 | 1992-08-11 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Device for preventing paper from falling in a transfer device for electrophotographic recorders |
| EP0593075A1 (en) * | 1992-10-16 | 1994-04-20 | Mitsubishi Oil Company, Limited | Alkenylsuccinic acid emulsion sizing agent |
| US7943789B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-05-17 | Kemira Oyj | Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633597B2 (ja) | 1994-05-02 |
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