JPS60246361A - オキシムエ−テル誘導体その製造方法及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れたジベニルホルモン活性を有する新規なオ
キシムエーテル誘導体その製造方法及び該化合物類を有
効成分として含有する殺虫剤に関するものである。

（従来技術） 農業害虫及び衛生害虫の防除にあたり、多数の有機合成
薬剤が使用されているが残留毒性や環境汚染又抵抗性害
虫の発生等種々の問題を抱えている。そのため近年は生
物の生産物質に着目した農薬開発が進められている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は昆虫に特有の変態現象に係る幼若ホルモ
ン（ジペニンホルモン）に着目シ安全性の高い殺虫剤を
兄い出すことである。

発明の構成 （問題点を解決するための手段−化合物及び製造方法） 本発明は一般式 はメチル基を、Ｘは酸素原子又はメチレンを示ｔ。）で
表される基を、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を、
Ｒ３は低級アルキル基、低級アルケニル基又は低級アル
キニル基を示す。）で表される化合物その製造方法及び
該化合物類を有効成分として含有する殺虫剤である。

本発明化合物は下記反応式に示した方法に従って製造す
ることができる。

（ｎ）　（Ｉｌｌ）　（＋） ２ Ｃ量◇０人、。□３ （Ｉ）′ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは前記と１朽１じ意味
を示す。）上記方法の実施にあたっては式（Ｉｔ）又は
式（Ｆ／）で表される化合物類と式（ＩＩＩ）で表され
るオキシアミン類とをアルコール溶媒中で反Ｙ６させる
。

通常オキシアミン類はその塩酸塩力（用いられる。

反応はＯ℃〜溶媒の沸点まで好ましくは室温〜７０℃で
２時間〜１２時間行う。

本発明化合物の構造は元素分析およびＨ’−ＮＭＲｌＩ
Ｒ等により確認した。

（実施例−化合物及び製造方法） 次に実施例を挙げて本発明の製造方法について更に詳し
く説明する。

実施例１　（ＩＥ）　−１−（４−フェノキシフェニル
）−３−（プロポキシイミノ）−１−プロパン、（化合
物番号６） ｐ−フェノキシンンナムアルデヒド０．８Ｏｆ（３、５
７ｍ　ｍｏｌ　）をエタノール３０ｍＱ、に溶解し、０
−プロピルヒドロキシアンモニウムクロリド０６８ｆ　
（６，０７ｍｍｏｔ）を水冷下で加え室温で１２時間攪
拌した。反応液に氷水を加え、ベンゼンで２回抽出し、
水及び飽和食塩水で洗浄後、無水価、酸マグネシウムで
乾燥し、ベンゼンを減圧留去してかっ色油状物１．２９
　Ｆを得た。得られた油状物をベンゼン−ヘキサン（１
１）の混合液を展開溶媒として、シリカゲル（ワコーゲ
ルＣ−３００）　５０？を充填したカラムを加圧下で流
下させて精製し、さらにヘキサンより再結晶して目的の
（ＩＥ）　−１＝（４−フェノキシフェニル）−３−（
プロポキシイミノ）−１−プロパン０．５８Ｆ（収率５
８％）を黄色結晶として得た。ｍ、ｐ、９５−９７℃実
Ｍ例２　１−（４−ベンジルフェノキ／）−２−（２−
７’ロペニルオキシイミノ）プロパン　（化合物番号１
２） １−（４−−＜ンジルフエノキシ）フロパン−２−オン
１．　ＯＳ’　（４，２ｍｍｏｔ）をエタ）　−ル２０
　ｍＱに溶ｊ！’ｌ、Ｏ−（２−プロペニル）ヒドロキ
シルアミン０．５　ｆ　（６，８ｍｍｏｔ）と２Ｎ＝塩
酸４　ｍｌの混合液を水冷下で滴下し、室温で３時間攪
拌した。

反応液に氷水を加え、ベンゼンで３回抽出し、水及び飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ベ
ンゼンを減圧留去して淡黄色油状物１、２　ｔを得た。

得られた油状物をペンゼンーヘキサン（７：　３）を展
開溶媒として、シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００）７
０ｆ！を充填したカラムを流下させて精製し、目的の１
−（４−ベンジルフェノキシ）−２−（２−プロペニル
オキシイミノ）プロパン０．８０ｆ（収率６５％）を無
色油状物として得た。

実施例３　１−（４−ベンジルフェノキシ）−２−（プ
ロポキシイミノ）エタン（化合物番号１４）１−（４−
ベンジルフェノキシ）−２，２−ジェトキシエタン０．
９０　？　（３，０ｍｍｏｌ）’ｒエタノール２０ｍ１
！に溶解し、０−プロピルヒドロキシアンモニウムクロ
リド０．５６　？　（５，０ｍｍｏｔ）を水５ｍＱに溶
かした溶液を室温で滴下して、７０℃で２時間攪拌した
。反応液にＩＮ−塩酸０．５　ｍＱを加え、７０℃で０
．５時間借拌した後、氷水を加えベンゼンで２回抽出し
た。ベンゼン層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、ベンゼンを減圧留去して淡黄色
油状物０．８５　？を得た。得られた油状物をベンゼン
を展開溶媒としてシリカゲル（ワコーゲルＣ−２００）
５０りを充填したカラムを流下して精製し、目的の１−
（４−ベンジルフェノキシ）−２−（プロポキシイミノ
）エタン０．７３ｆ（収率８６％）を無色油状物として
得た。

実１例４　１−（４−フェノキシフェノキシ）＝２−（
プロポキシイミノ）プロパン：　（化合物番号１７） １−（４−フェノキシフェノキシ）プロパン−２−オｙ
　１．０　？　（４，１ｍｍｏｔ）　ｔエタノールＩ５
ｍｐ、　Ｋ　溶ｍし、０−プロピルヒドロキシアンモニ
ウムクロリド０．８９　（７，２ｍ　ｍｏｔ）を水冷下
で加え、室温で５時間攪拌した。反応液に氷水を加えベ
ンゼンで２回抽出し、水及び飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ベンゼンを減圧留去して淡
黄色油状物１．２５９を得た。得られた油状物金ベンゼ
ンを展開溶媒としてシリカゲル（ワコーゲルＣ−２００
）８０５’を充填したカラムを流下させて精製し、目的
の１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−（プロポキ
ンイミノ）プロパン０．７７Ｆ（収率６３チ）を無色油
状物として得た。

実施例５３−（４−フェノキシフェノキシ）−２−（プ
ロポキンイミノ）エタン：　（化合物番号１９） １−（４−フェノキシフェノキシ）　−２，２−ジエト
キシエタｙＯ，９１Ｖ　（３，０ｍｍｏｔ）をエタノー
ル２０ｍＱＫ溶解し、０−プロピルヒドロキシアンモニ
ウムクロリド０．５６　ｆ　（５，０ｍｍｏｔ）を水５
　ｍＱに溶かした溶液と水冷下で滴下した。反応液に２
Ｎ−塩酸０．５ｍｅを加え７０℃で３時間攪拌した後、
氷水を加えベンゼンで３回抽出した。ベンゼン層を水及
び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、ベンゼンを減圧留去して淡黄色油状物０．９０　Ｆを
得た。得られた油状物を、ベンゼンを展開溶媒としてシ
リカゲル（ワコーゲルＣ−２００）５５ｒを充填したカ
ラムを流下させて精製し、目的の１−（４−フェノキシ
フェノキシ）−２−（７’ロボキシイミノ）エタン０．
８３Ｆ（収率９７チ）を無色油状物として得た。

本発明化合物の代表例を第１表に示す。

（問題点全解決するだめの手段−殺虫剤）本発明の殺虫
剤は、式（１）で表わされる化合物を有効成分として含
有するものでｓｂ、有効成分化合物の純品のままでも使
用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態、即ち、
水利剤、粉剤、乳剤、フロアブル等の形態で使用される
。添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は
、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石
膏、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉
末が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール、アセト／、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤において、均一なかつ安定な形態をと
るために必要ならば界面活性剤を添加することもできる
。このようにして得られた水利剤、乳剤、フロアブル等
は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使
用される。

（実施例−殺虫剤） 次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例６　乳　剤 本発明化合物　１０部 アルキルフェニルポリオキシエチレン　５１ジメチルホ
ルムアミド　３５Ｉ キ　シ　し　ン　５０１ 以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液とし
て散布する。

実施例７　水　和　剤 本発明化合物　２０部 高級アルコール硫酸エステル　５１ り　し　イ　７４　／ ホワイトカーボン　１１ 以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して
懸濁液として散布する。

実施例８　粉　剤 本発明化合物　５部 タ　ル　り　９１’ シリコン　３１ アルキルフェニルポリオキシエチレン　１１以上を混合
粉砕し、使用に際してはそのまま散布する。

（発明の効果） 次に試験例を挙げ、本発明化合物の殺虫活性を示す。

試験例１　アカイエカに対する殺虫活性〔幼若ホルモン
活性（ＪＨ活性）〕の試験。

絡合後期のアカイエカ幼虫２０頭を水１００ｄに放ち、
薬剤の１０％エタノール溶液１０μｔを加え、粒状の昆
虫用飼料を与えて羽化まで約２８℃で飼育した。

１）完全に羽化した個体、２）羽化の際、輛殻からの脱
出に失敗した個体、３）輛または幼虫のままで死亡した
個体とに分けて記録し、後二者を羽化阻害個体とみなし
て羽化阻止率をめた。結果は第２表に示した。

試験例２　ニカメイチュウに対する殺虫活性（ＪＨ活性
）試験： 絡合後期のニカメイチュウ約２０ＷＲに薬剤の１０チエ
タノール溶液を１頭当り１μノずつ背面にマイクロシリ
ンジで滴下処理した。処理した幼虫は、シャーレに入れ
、２８℃の恒温器中５〜７日間放置し、軸化しない個体
は除去してからさらに羽化まで２８℃で保存した。

１）完全に羽化した個体、２）羽化の際、蛸殻からの脱
出に失敗した個体、３）踊のままで死亡した個体とに分
けて記録し、後二者を羽化阻害個体とみなして羽化阻止
率をめた。結果は第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 又はメチル基を、Ｘは酸素原子又はメチレンを示す。）
   で表される基を、Ｒ２は水０％４原子又は低級アルキル
   基を、Ｒ３は低級アルキル基、低級アルケニル基又は低
   級アルキニル基をカミす。）で表される化合物。 ２一般式 ％式％ 又はメチル基を、Ｘは酸素原子又はメチレンをボす。）
   で表される基金、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を
   示す。）で表される化合物と一般式％式％ （式中、Ｒ３は低級アルキル基、低級アルケニル基又は
   低級アルキニル基を示す。）で表される化合物と忙反応
   させることを特徴とする一般式（式中、Ｒ１、Ｒ２及び
   Ｒ３は前記と同じ意味を示す。）で表される化合物の製
   造方法。 ３、一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレンを、Ｒ２は水素原子
   又は低級アルキル基を示す。）で表される化合物と一般
   式 ％式％ （Ｒ３け低級アルキル基、低級アルケニル基又は低級ア
   ルキニル基を示す。）で表される化合物とを反応させる
   ことを％徴とする一般式 （式中、Ｘ及びＲ３け前記と同じ意味を示す。）で表さ
   れる化合物の製造方法。 ４一般式 ％式％（１） 又はメチル基を、Ｘは酸素原子又はメチレンを示す。）
   で表される基を、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を
   、Ｒ３は低級アルキル基、低級アルケニル基又は低級ア
   ルキニル基を示す。）で表される化合物を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫剤。