JPS60245604A - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60245604A JPS60245604A JP59101651A JP10165184A JPS60245604A JP S60245604 A JPS60245604 A JP S60245604A JP 59101651 A JP59101651 A JP 59101651A JP 10165184 A JP10165184 A JP 10165184A JP S60245604 A JPS60245604 A JP S60245604A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- polymerization
- aluminoxane
- cyclopentadienyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンの製造方法に関し、詳しくは特
定の成分組成からなる触媒を用いて、効率よくポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、特にポリエ
チレンや高分子量のアククチツクポリプロピレンを製造
する方法に関する。
定の成分組成からなる触媒を用いて、効率よくポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、特にポリエ
チレンや高分子量のアククチツクポリプロピレンを製造
する方法に関する。
従来からポリオレフィンの製造方法としては、いわゆる
チーグラー触媒を用いる方法が広く知られているが、さ
らにチタンやジルコニウムなどのシクロペンタジェニル
化合物とアルミノキサンからなる重合触媒を用いる方法
が提案されている（米国特許第３，２４２，０９９号明
細書、特開昭５８−１９３０９号公報）。特に、特開昭
５８〜１９３０９号公報には、ビス（シクロペンクジエ
ニル）ジルコニウムジクロリドと、トリアルキルアルミ
ニウムを水と反応させて得られるアルミノキサンとを触
媒としてオレフィンを重合する方法が示されている。
チーグラー触媒を用いる方法が広く知られているが、さ
らにチタンやジルコニウムなどのシクロペンタジェニル
化合物とアルミノキサンからなる重合触媒を用いる方法
が提案されている（米国特許第３，２４２，０９９号明
細書、特開昭５８−１９３０９号公報）。特に、特開昭
５８〜１９３０９号公報には、ビス（シクロペンクジエ
ニル）ジルコニウムジクロリドと、トリアルキルアルミ
ニウムを水と反応させて得られるアルミノキサンとを触
媒としてオレフィンを重合する方法が示されている。
しかし、この方法では、得られるポリオレフィン、特に
アククチツクポリプロピレンの分子量が小さいという難
点があるとともに、ここで用いるアルミノキサンは、ト
リアルキルアルミニウムと水との反応がきわめて激しい
ため製造安定性に乏しく、性能の安定性が充分でないと
いう触点があった。また、これを用いてプロピレンを重
合する場合、十分に分子量の大きいポリプロピレンを得
るごとが出来ないという難点がある。
アククチツクポリプロピレンの分子量が小さいという難
点があるとともに、ここで用いるアルミノキサンは、ト
リアルキルアルミニウムと水との反応がきわめて激しい
ため製造安定性に乏しく、性能の安定性が充分でないと
いう触点があった。また、これを用いてプロピレンを重
合する場合、十分に分子量の大きいポリプロピレンを得
るごとが出来ないという難点がある。
そこで、本発明者らはこのような従来技術における難点
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、シクロペンタジ
ェニル基を有するチタン化合物ならびに特定のジアルキ
ルアルミニウム化合物と水との反応によって得られるア
ルミノキサンを触媒として用いることにより、高分子量
のアククチツクポリプロピレンを効率良く得ることがで
きるとともに、極めて高い触媒活性にてポリエチレンを
製造し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基い
て完成したものである。
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、シクロペンタジ
ェニル基を有するチタン化合物ならびに特定のジアルキ
ルアルミニウム化合物と水との反応によって得られるア
ルミノキサンを触媒として用いることにより、高分子量
のアククチツクポリプロピレンを効率良く得ることがで
きるとともに、極めて高い触媒活性にてポリエチレンを
製造し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基い
て完成したものである。
すなわち本発明は、（Ａ＞遷移金属化合物および（Ｂ）
有機アルミニウム化合物を主成分とする触媒を用いてオ
レフィンを重合し、ポリオレフィンを製造するにあたり
、（Ａ）遷移金属化合物として一般式（ｃｐ）ＴｉＲ’
Ｒ２Ｒ３（式中、ｃｐはシクロペンクジ１− 示し、Ｒ
’、 Ｒ”、Ｒ３はそれぞれ炭素数Ｌ〜６のアルキル基
、シクロペンタジェニル基、水素原子あるいはハロゲン
原子を示す。）で表わされるチタン化合物を用いるとと
もに、（Ｂ）有機アルミニウム化合物として一般式 Ｒ
’２ＡＩＸ（式中、Ｒ４はメチル基あるいはエヂル基を
示し、またＸはハロゲン原子を示す。）で表わされるジ
アルキルアルミニウム化合物と水との反応によって得ら
れるアルミノキサンを用いることを特徴とするポリオレ
フィンの製造方法を提供するものである。
有機アルミニウム化合物を主成分とする触媒を用いてオ
レフィンを重合し、ポリオレフィンを製造するにあたり
、（Ａ）遷移金属化合物として一般式（ｃｐ）ＴｉＲ’
Ｒ２Ｒ３（式中、ｃｐはシクロペンクジ１− 示し、Ｒ
’、 Ｒ”、Ｒ３はそれぞれ炭素数Ｌ〜６のアルキル基
、シクロペンタジェニル基、水素原子あるいはハロゲン
原子を示す。）で表わされるチタン化合物を用いるとと
もに、（Ｂ）有機アルミニウム化合物として一般式 Ｒ
’２ＡＩＸ（式中、Ｒ４はメチル基あるいはエヂル基を
示し、またＸはハロゲン原子を示す。）で表わされるジ
アルキルアルミニウム化合物と水との反応によって得ら
れるアルミノキサンを用いることを特徴とするポリオレ
フィンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法に用いる触媒は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分
を主成分とするものである。この触媒の（Ａ）成分であ
る遷移金属化合物としては、前述したように一般式（ｃ
ｐ）ＴｉＲ’ＲＺＲ３で表わされる化合物が用いられる
が、そのうち特に、ビス（シクロペンタジェニル）チタ
ニウムジクロリド、シクロペンタジエニルチタニウムト
リクロリド、ビス（シクロペンタジェニル）チタニウム
メチルク１コリドなどが好ましい。
を主成分とするものである。この触媒の（Ａ）成分であ
る遷移金属化合物としては、前述したように一般式（ｃ
ｐ）ＴｉＲ’ＲＺＲ３で表わされる化合物が用いられる
が、そのうち特に、ビス（シクロペンタジェニル）チタ
ニウムジクロリド、シクロペンタジエニルチタニウムト
リクロリド、ビス（シクロペンタジェニル）チタニウム
メチルク１コリドなどが好ましい。
また、この触媒の（Ｂ）成分である有機アルミニウム化
合物としては、前述した如く 一般式 Ｒ４□ＡＩＸ で表わされるジアルキルアルミ
ニウム化合物と水との反応によって得られるアルミノキ
サンが用いられる。ここでジアルキルアルミニウム化合
物としては、ジメチルアルミニウムモノクロリド、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウム
モノプロミド、ジエチルアルミニウムモノアイオダイド
、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソブ
チルアルミニウムモノクロリドなど各種のものがあげら
れる。また、このアルミノキサンを調製するにあたって
は、様々な条件下で行なうことができるが、通常はヘン
ゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒に、ジアルキル
アルミニウム化合物を加えて混合し、しかる後に硫酸銅
５水塩（ＣｕＳＯｎ・５１１２θ）などの結晶水を有す
る塩あるいは水を加えて、室温〜加温下で反応させれば
、目的とするアルミノキサンが得られる。
合物としては、前述した如く 一般式 Ｒ４□ＡＩＸ で表わされるジアルキルアルミ
ニウム化合物と水との反応によって得られるアルミノキ
サンが用いられる。ここでジアルキルアルミニウム化合
物としては、ジメチルアルミニウムモノクロリド、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウム
モノプロミド、ジエチルアルミニウムモノアイオダイド
、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソブ
チルアルミニウムモノクロリドなど各種のものがあげら
れる。また、このアルミノキサンを調製するにあたって
は、様々な条件下で行なうことができるが、通常はヘン
ゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒に、ジアルキル
アルミニウム化合物を加えて混合し、しかる後に硫酸銅
５水塩（ＣｕＳＯｎ・５１１２θ）などの結晶水を有す
る塩あるいは水を加えて、室温〜加温下で反応させれば
、目的とするアルミノキサンが得られる。
本発明の方法では、上述の（Ａ）遷移金属化合物および
（Ｂ）有機アルミニウム化合物の（Ａ）。
（Ｂ）有機アルミニウム化合物の（Ａ）。
（Ｂ）両成分を触媒として用いてオレフィンを重合し、
ポリオレフィンを製造する。
ポリオレフィンを製造する。
オレフィンの重合にあたっては、反応系に上述の触媒成
分を加え、次いでこの系に原料であるオレフィンを導入
する。重合方法ならびに条件等は特に制限はなく、溶液
重合、懸濁重合、気相重合等のいずれも可能であり、ま
た連続重合、非連続重合のどちらも可能である。触媒成
分の添加量は、溶液重合あるいは懸濁重合の場合を例に
とれば、（Ａ＞成分をチタン原子に換算して０．０００
１〜０．５ ミ＋Ｉｔ＋Ｌ／ ｆｆ 、好ま し く
は ０．００１−０．１ ミリ＋＋＞７ ｅとし、（Ｂ
）成分を（Ａ）成分に対して、アルミニウム原子／チタ
ン原子として１〜１０００００、好ましくは１００〜１
００００とする。また反応系のオレフィン圧は、常圧〜
５０ｋｇ／ｃＪＧが好ましく、反応温度はＯ〜２００
”ｃ、好ましくは２０〜１５０℃とする。重合に際し
ての分子量調節は公知の手段、例えば水素等により行な
うことができる。なお反応時間は、原料であるオレフィ
ンの種類等により異なるが、例えばエチレンの場合には
１分間〜２時間、プロピレンの場合には３０分間〜１０
０時間の範囲で選定される。
分を加え、次いでこの系に原料であるオレフィンを導入
する。重合方法ならびに条件等は特に制限はなく、溶液
重合、懸濁重合、気相重合等のいずれも可能であり、ま
た連続重合、非連続重合のどちらも可能である。触媒成
分の添加量は、溶液重合あるいは懸濁重合の場合を例に
とれば、（Ａ＞成分をチタン原子に換算して０．０００
１〜０．５ ミ＋Ｉｔ＋Ｌ／ ｆｆ 、好ま し く
は ０．００１−０．１ ミリ＋＋＞７ ｅとし、（Ｂ
）成分を（Ａ）成分に対して、アルミニウム原子／チタ
ン原子として１〜１０００００、好ましくは１００〜１
００００とする。また反応系のオレフィン圧は、常圧〜
５０ｋｇ／ｃＪＧが好ましく、反応温度はＯ〜２００
”ｃ、好ましくは２０〜１５０℃とする。重合に際し
ての分子量調節は公知の手段、例えば水素等により行な
うことができる。なお反応時間は、原料であるオレフィ
ンの種類等により異なるが、例えばエチレンの場合には
１分間〜２時間、プロピレンの場合には３０分間〜１０
０時間の範囲で選定される。
本発明の方法で重合できるオレフィンは、各種のものが
あり、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１，ヘキ
セン−１，オクテン−１等の直鎖モノオレフィン類をは
しめ、４−メチル−ペンテン−１等の分岐モノオレフィ
ン類、ブタジェン等のジエン類その他のものがあげられ
、本発明は、これらの単独重合、あるいは各種オレフィ
ン相互の共重合に有効に利用できる。
あり、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１，ヘキ
セン−１，オクテン−１等の直鎖モノオレフィン類をは
しめ、４−メチル−ペンテン−１等の分岐モノオレフィ
ン類、ブタジェン等のジエン類その他のものがあげられ
、本発明は、これらの単独重合、あるいは各種オレフィ
ン相互の共重合に有効に利用できる。
本発明の方法によれば、用いる触媒の調製が容易である
とともに、この調製に際しての遷移金属化合物の消費量
が少なく、また使用される遷移金属化合物はほとんど全
量が触媒として利用されるため、廃棄処理のための設備
を必要としない。しかも触媒活性が非常に高く、とりわ
けエチレンに対する重合活性が著しく高いため脱灰工程
（触媒除去工程）が不要であり、その結果、ポリオレフ
ィンの製造が極めて効率よく行なわれる。またこのポリ
オレンインは、特に原料オレフィンとしてプロピレンを
用いた場合には、高分子量のアククチツクポリプロピレ
ンとなり、各種用途にを効に利用しうるちのである。
とともに、この調製に際しての遷移金属化合物の消費量
が少なく、また使用される遷移金属化合物はほとんど全
量が触媒として利用されるため、廃棄処理のための設備
を必要としない。しかも触媒活性が非常に高く、とりわ
けエチレンに対する重合活性が著しく高いため脱灰工程
（触媒除去工程）が不要であり、その結果、ポリオレフ
ィンの製造が極めて効率よく行なわれる。またこのポリ
オレンインは、特に原料オレフィンとしてプロピレンを
用いた場合には、高分子量のアククチツクポリプロピレ
ンとなり、各種用途にを効に利用しうるちのである。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
（１メアルミノキザンの調製
トルエン１００ｎｌ中にジメチルアルミニウムモノクロ
リド１９５ミリモルを加えたのち、これに２時間ボール
ミル粉砕した硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯｓ ・５Ｈ２０）
５６． ２ミリモルを添加し、２０℃にて２４時間反
応させた。この間に、約０．２モルのメタンが発生した
。次に、得られた反応溶液から硫酸銅を濾別し、トルエ
ンを留去することにより、クロルアルミノキサン１１８
ｇを得た。ここで得られたクロルアルミノキサンは、ヘ
ンゼンの凝固点降下法により測定した分子量は７３０で
あった。
リド１９５ミリモルを加えたのち、これに２時間ボール
ミル粉砕した硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯｓ ・５Ｈ２０）
５６． ２ミリモルを添加し、２０℃にて２４時間反
応させた。この間に、約０．２モルのメタンが発生した
。次に、得られた反応溶液から硫酸銅を濾別し、トルエ
ンを留去することにより、クロルアルミノキサン１１８
ｇを得た。ここで得られたクロルアルミノキサンは、ヘ
ンゼンの凝固点降下法により測定した分子量は７３０で
あった。
（２）エチレンの重合
内容積１７！のオートクレーブに、トルエン４００ｍ１
ｌと上記（１）で得られたクロルアルミノキサン８．０
ミリモルおよびビス（シクロペンタジェニル）チタニウ
ムジクロリド０．００２ミリモルを加えて５０℃に昇温
した。次に、このオートクレーブ中にエチレンを連続的
に導入し全圧を３ ｋｇ ／ ｃｎｌ Ｇに維持し、１
時間重合反応を行なった。反応終了後、メタノールを添
加して重合を停止した後、乾燥してポリエチレン３８．
５ｇを得た。この触媒の重合活性は４０２ｋｇ／ｇ−Ｔ
ｒ・ｈｒであった。
ｌと上記（１）で得られたクロルアルミノキサン８．０
ミリモルおよびビス（シクロペンタジェニル）チタニウ
ムジクロリド０．００２ミリモルを加えて５０℃に昇温
した。次に、このオートクレーブ中にエチレンを連続的
に導入し全圧を３ ｋｇ ／ ｃｎｌ Ｇに維持し、１
時間重合反応を行なった。反応終了後、メタノールを添
加して重合を停止した後、乾燥してポリエチレン３８．
５ｇを得た。この触媒の重合活性は４０２ｋｇ／ｇ−Ｔ
ｒ・ｈｒであった。
実施例２
実施例１ （２）におけるクロルアルミノキサンの使用
量を４．０ミリモルとしたこと以外は、実施例１ （２
）と同様にしてポリエチレン２０．８ｇを得た。触媒の
重合活性は２１１ｋｇ／ｇ−Ｔｉ−ｈｒであった。
量を４．０ミリモルとしたこと以外は、実施例１ （２
）と同様にしてポリエチレン２０．８ｇを得た。触媒の
重合活性は２１１ｋｇ／ｇ−Ｔｉ−ｈｒであった。
実施例３
実施例１ （２）におけるクロルアルミノキサンの使用
量を２，０ミリモルとし、がっビス（シクロペンタジェ
ニル）チタニウムジクロリドの使用量を０．００４ ミ
リモルとしたこと以外は、実施例１（２）と同様にして
ポリエチレン２２．５ｇを得た。触媒の重合活性は１１
１ｋｇ７ｇ−Ｔｉ−ｈｒであった。
量を２，０ミリモルとし、がっビス（シクロペンタジェ
ニル）チタニウムジクロリドの使用量を０．００４ ミ
リモルとしたこと以外は、実施例１（２）と同様にして
ポリエチレン２２．５ｇを得た。触媒の重合活性は１１
１ｋｇ７ｇ−Ｔｉ−ｈｒであった。
実施例４
実施例１ （２）における重合溶媒としてトルエンに代
えてヘキサン４００ｍ１を用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様にしてポリエチレン２７．０ｇを得た。
えてヘキサン４００ｍ１を用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様にしてポリエチレン２７．０ｇを得た。
触媒の重合活性は２８２ｋｇ／ｇ ４ｉ・ｈｒであった
。
。
実施例５
実施例１ （２）におけるクロルアルミノキサンの使用
量を５．０ミリモルとし、かつ遷移金属化合物としてシ
クロペンタジェニルチタニウムトリクロリド０．００５
ミリモルを用いたこと以外は、実施例１ （２）と同
様にしてポリエチレン６．２ｇを得た。触媒の重合活性
は２６ｋｇ／ ｇ Ｔｉ−ｈｒであった。
量を５．０ミリモルとし、かつ遷移金属化合物としてシ
クロペンタジェニルチタニウムトリクロリド０．００５
ミリモルを用いたこと以外は、実施例１ （２）と同
様にしてポリエチレン６．２ｇを得た。触媒の重合活性
は２６ｋｇ／ ｇ Ｔｉ−ｈｒであった。
比較例１
実施例２において遷移金属化合物としてビス（シクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロリドを０．００２
ミリモル用いたこと以外は、実施例２と同様にしてポリ
エチレン０．１ｇを得た。触媒の重合活性は０．５に＋
ｒ／ｇ −Ｚｒ−ｈｒであった。
ンタジェニル）ジルコニウムジクロリドを０．００２
ミリモル用いたこと以外は、実施例２と同様にしてポリ
エチレン０．１ｇを得た。触媒の重合活性は０．５に＋
ｒ／ｇ −Ｚｒ−ｈｒであった。
実施例６
内容１１ａのオートクレーブに、トルエン２００ｍ１！
、実施例１で得られたクロルアルミノキサン４．０ミリ
モルおよびビス（シクロペンタジェニル）チタニウムジ
クロリド０．００２ ミリモルを加えた。次に、このオ
ートクレーブ中にプロピレンを連続的に導入し、２０℃
にて全圧を１３ ｋｇ ／ ｃＡ Ｇに維持し、７時間
重合反応を行なった。その結果ポリプロピレン９．６ｇ
が得られた。触媒の重合活性は１００ ｋｇ／ ｇ−Ｔ
ｉであり、このポリプロピレンの分子量は６４０００で
あった。なお、ここで得られたポリプロピレンは１００
％アククチツクポリプロピレンであった。
、実施例１で得られたクロルアルミノキサン４．０ミリ
モルおよびビス（シクロペンタジェニル）チタニウムジ
クロリド０．００２ ミリモルを加えた。次に、このオ
ートクレーブ中にプロピレンを連続的に導入し、２０℃
にて全圧を１３ ｋｇ ／ ｃＡ Ｇに維持し、７時間
重合反応を行なった。その結果ポリプロピレン９．６ｇ
が得られた。触媒の重合活性は１００ ｋｇ／ ｇ−Ｔ
ｉであり、このポリプロピレンの分子量は６４０００で
あった。なお、ここで得られたポリプロピレンは１００
％アククチツクポリプロピレンであった。
実施例７
実施例６におけるクロルアルミノキサンの使用量を１．
２ミリモルとしたこと以外は、実施例６と同様にしてア
ククチツクポリプロピレン５．２ｇを得た。触媒の重合
活性は５４ｋｇ／ｇ−Ｔｉであり、得られたポリプロピ
レンの分子量は１２３０００であった・ 実施例８ 実施例６における重合温度を５０°Ｃとしたこと以外は
、実施例６と同様にしてアククチツクポリプロピレン１
２．５ｇを得た。触媒の重合活性は１３０ｋｇ／ｇ４ｉ
であり、得られたポリプロピレンの分子量は２１０００
であった。
２ミリモルとしたこと以外は、実施例６と同様にしてア
ククチツクポリプロピレン５．２ｇを得た。触媒の重合
活性は５４ｋｇ／ｇ−Ｔｉであり、得られたポリプロピ
レンの分子量は１２３０００であった・ 実施例８ 実施例６における重合温度を５０°Ｃとしたこと以外は
、実施例６と同様にしてアククチツクポリプロピレン１
２．５ｇを得た。触媒の重合活性は１３０ｋｇ／ｇ４ｉ
であり、得られたポリプロピレンの分子量は２１０００
であった。
比較例２
実施例６において遷移金属化合物としてビス（シクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロリドを０．００２
ミリモル用いたこと以外は、実施例６と同様に反応を行
なったがポリプロピレンは得られなかった。
ンタジェニル）ジルコニウムジクロリドを０．００２
ミリモル用いたこと以外は、実施例６と同様に反応を行
なったがポリプロピレンは得られなかった。
Claims (1)
- （１）（Ａ）遷移金属化合物および（Ｂ）有機アルミニ
ウム化合物を主成分とする触媒を用いてオレフィンを重
合し、ポリオレフィンを製造するにあたり、（Ａ）遷移
金属化合物として一般式（ｃｐ）ＴｉＲ’Ｒ”Ｒ” （
式中、ｃｐはシクロペンタジェニル基を示し、１１７１
．．１１１２．Ｒ１はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル
基、シクロペンタジェニル基、水素原子あるいはハロゲ
ン原子を示す。）で表わされるチタン化合物を用いると
ともに、（Ｂ）有機アルミニウム化合物として一般式
Ｒ４□ＡＩＸ （式中、Ｒ４はメチル基あるいはエチル
基を示し、またＸはハロゲン原子を示す。）で表わされ
るジアルキルアルミニウム化合物と水との反応によって
得られるアルミノキサンを用いることを特徴とするポリ
オレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59101651A JPS60245604A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59101651A JPS60245604A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245604A true JPS60245604A (ja) | 1985-12-05 |
| JPH0441164B2 JPH0441164B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=14306285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59101651A Granted JPS60245604A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60245604A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61211307A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフインの重合方法 |
| JPH04332707A (ja) * | 1991-05-09 | 1992-11-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン・高級α−オレフィン共重合体およびその製造方法 |
| WO1995018158A1 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procede de production de polymere d'olefine et de polymere d'ethylene |
-
1984
- 1984-05-22 JP JP59101651A patent/JPS60245604A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61211307A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフインの重合方法 |
| JPH0714965B2 (ja) * | 1985-03-15 | 1995-02-22 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
| JPH04332707A (ja) * | 1991-05-09 | 1992-11-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン・高級α−オレフィン共重合体およびその製造方法 |
| WO1995018158A1 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procede de production de polymere d'olefine et de polymere d'ethylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441164B2 (ja) | 1992-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0529908B2 (en) | Catalyst useful for the polymerization of olefin | |
| US6984743B1 (en) | Method for producing metallocenes | |
| JP2892968B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| DE69920334T2 (de) | Übergangsmetallverbindungen und diese enthaltende Katalysatoren zur Polymerisierung von Olefinen | |
| JP3285370B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JP3048653B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| JPS60260602A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| KR100430636B1 (ko) | 알파-올레핀의중합용촉매 | |
| JPH03103407A (ja) | オレフィン系重合体の製造法 | |
| JP3153000B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JPWO2003014166A1 (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPS60130604A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JP2001522856A (ja) | フルベン−金属錯体の製造方法 | |
| JP2001525002A (ja) | α−オレフィン重合用触媒溶液 | |
| JP3850048B2 (ja) | 有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JPS60245604A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH072793B2 (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS60217209A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH11335407A (ja) | 不均一触媒成分及びα―オレフィンの重合方法 | |
| JPS60245605A (ja) | ポリオレフィンの製造法 | |
| CA2337332A1 (en) | Ansa group-4- metal bis (.mu.-substituted) aluminum metallocenes | |
| JPH1160624A (ja) | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH04266910A (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| JP3302415B2 (ja) | 内部オレフィン重合用触媒及び内部オレフィン重合体の製造方法 | |
| JPH08183813A (ja) | エチレン系共重合体の製造法 |