JPS60243154A - 熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンド - Google Patents
熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンドInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性組成物およびこれで被覆した導体に関す
る。
る。
発明の背景
ポリオレフィン重合体は、電気導体上に押出され熱で硬
化される硬化性絶縁組成物の／成分として使われてきた
。 従来技術にあっては、ポリオレフィン組成物に安定
剤や難燃剤を加えて基材重合体の熱劣化を防止するとと
もに、商業環境や家庭環境に可燃性絶縁材料をもちこむ
のを避けるのが望ましいと考えられている。 例えば、
経済的かつ実用的であるためには、電気導体、例えば建
築用！線、電動モータ用電線、家電機器用電線および地
下送電ケーブルに用いられるポリオレフィン絶縁系が耐
久性で初期の物理的性質を保持しなければならない。
化される硬化性絶縁組成物の／成分として使われてきた
。 従来技術にあっては、ポリオレフィン組成物に安定
剤や難燃剤を加えて基材重合体の熱劣化を防止するとと
もに、商業環境や家庭環境に可燃性絶縁材料をもちこむ
のを避けるのが望ましいと考えられている。 例えば、
経済的かつ実用的であるためには、電気導体、例えば建
築用！線、電動モータ用電線、家電機器用電線および地
下送電ケーブルに用いられるポリオレフィン絶縁系が耐
久性で初期の物理的性質を保持しなければならない。
周知のように、電気装置を用いる環境で生じる平常の作
動温度は、酸化劣化が起ると予想される高温である。
この現象は通常「熱老化」と呼ばれる。
動温度は、酸化劣化が起ると予想される高温である。
この現象は通常「熱老化」と呼ばれる。
離燃剤を用いてポリオレフィンに離燃性を付与すること
も当業界でよく知られている。 難燃剤の添加が熱安定
性に悪影響を与えることも知られている。 重合体組成
物を弱体化する酸化劣化。
も当業界でよく知られている。 難燃剤の添加が熱安定
性に悪影響を与えることも知られている。 重合体組成
物を弱体化する酸化劣化。
例えば物理的脆化や亀裂発生は強く関心の払われている
問題であり、実質的な研究活動の主題となってきた。
例えば、米国特許第３と／ｚグ／θ号および第βざ７ｚ
／ざ０号は重合体の酸化問題に関するもので、幾つかの
解決策を提案している。 米国特１’ｆ’ｌ第乞２にθ
に３７号には、立体障害のあるジーｔｃｒｔ−ブチルフ
ェノールを、λ−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩およびコーメルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩か
ら選ばれるメルカプトイミダゾールの亜鉛塩少くとも７
種と共に用いることが記載されている。
問題であり、実質的な研究活動の主題となってきた。
例えば、米国特許第３と／ｚグ／θ号および第βざ７ｚ
／ざ０号は重合体の酸化問題に関するもので、幾つかの
解決策を提案している。 米国特１’ｆ’ｌ第乞２にθ
に３７号には、立体障害のあるジーｔｃｒｔ−ブチルフ
ェノールを、λ−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩およびコーメルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩か
ら選ばれるメルカプトイミダゾールの亜鉛塩少くとも７
種と共に用いることが記載されている。
発明の開示
本発明は新しい絶縁組成物を提供する。 その代表的な
組成は次の通りである。
組成は次の通りである。
成分 重１１部
（ａ）ポリオレフィン樹脂 １００
（ｂｌハロゲン化難燃剤 、ｔ −５Ｏ（Ｃｌアンチモ
ン化合物 ／〜２Ｓ （ｄ）鉛化合物 ０．．２１−．２Ｊ （ｅ）立体障害型フェノール θｔ〜１０（ｆ）ジメチ
ルポリシロキサンガム θ〜７ｊ山）ヒユームドコロイ
ドシリカ θ〜／θ（ｉ）過酸化物架橋剤 θ〜乙 ここで、ポリオレフィン以外の組成物の相対割合は、ポ
リオレフィン樹脂／θθｉｆ（ｆ５Ｈ部当りの重量部数
として記載しＣある。 これらの組成物は高い耐熱酸化
性と高い離燃性をイｊする。
ン化合物 ／〜２Ｓ （ｄ）鉛化合物 ０．．２１−．２Ｊ （ｅ）立体障害型フェノール θｔ〜１０（ｆ）ジメチ
ルポリシロキサンガム θ〜７ｊ山）ヒユームドコロイ
ドシリカ θ〜／θ（ｉ）過酸化物架橋剤 θ〜乙 ここで、ポリオレフィン以外の組成物の相対割合は、ポ
リオレフィン樹脂／θθｉｆ（ｆ５Ｈ部当りの重量部数
として記載しＣある。 これらの組成物は高い耐熱酸化
性と高い離燃性をイｊする。
発明の目的
本発明の目的は、高い熱安定性とすぐれた離燃性を有す
るポリオレフィン絶縁組成物な提供することにある。
るポリオレフィン絶縁組成物な提供することにある。
本発明の他の目的は、高い熱安定性と７ンダーライター
ス・ラボラトリ−（ＵＬ） 規定の火炎移動試験２３才
で測定して難燃等級ＶＷ−／を有するポリオレフィン絶
縁組成物を提供することにある。
ス・ラボラトリ−（ＵＬ） 規定の火炎移動試験２３才
で測定して難燃等級ＶＷ−／を有するポリオレフィン絶
縁組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、 ／！０’Ｃ以上の熱安定度等級
を有する難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供するこ
とにある。
を有する難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供するこ
とにある。
本発明のさらに他の目的は、／夕ＯＣ以上の熱安定度等
級と熱老化期間の前後において共にすぐれた離燃性を有
する難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することに
ある。
級と熱老化期間の前後において共にすぐれた離燃性を有
する難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することに
ある。
本城明のさらに他の目的は、／！ＯＣ以上の熱安定度等
級とアンダーライターズ・ラボラトリ−（ＵＬ）規定の
火炎移動試験２！トで測定して難燃等級ＶＷ−／を有す
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
級とアンダーライターズ・ラボラトリ−（ＵＬ）規定の
火炎移動試験２！トで測定して難燃等級ＶＷ−／を有す
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
本発明のさらに他の目的は、すぐれた熱および難燃特性
を有する新しい絶縁電気導体を提供することにある。
を有する新しい絶縁電気導体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、ポリオレフィン絶縁組成物
を熱安定性かつ難燃性にする新しい方法を提供すること
にある。
を熱安定性かつ難燃性にする新しい方法を提供すること
にある。
３、発明の詳細な説明
本発明の組成物は、難燃性かつ熱安定性であり、過酸化
物および熱、放射線または電子ビームの使用により熱硬
化状態に転換し得る硬化性または熱硬化性ポリオレフィ
ン組成物である。
物および熱、放射線または電子ビームの使用により熱硬
化状態に転換し得る硬化性または熱硬化性ポリオレフィ
ン組成物である。
ポリオレフィン樹脂には、高密度および低密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、エチレンと他の重合性
物質の共重合体、およびエチレンと他の重合性物質の重
合体または共重合体の混合物が含まれる。 適当なエチ
レンの共重合体は。
レン、線状低密度ポリエチレン、エチレンと他の重合性
物質の共重合体、およびエチレンと他の重合性物質の重
合体または共重合体の混合物が含まれる。 適当なエチ
レンの共重合体は。
エチレン−酢酸ビニル、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレンターポリマー（ＥＪ）ｌ）Ｍ）およ
びエチレン−アクリル共重合体である。 これらの重合
体の主成分はエチレンである。 例えば、エチレン−プ
ロピレン共重合体またはターポリマーは約５０重量％以
上のエチレン、通常約５０〜２５重量％のエチレンな含
有する。 エチレンと酢酸ビニルの共重合体は約２θ〜
９１重皿チのエチレンを含有する。
チレン−プロピレンターポリマー（ＥＪ）ｌ）Ｍ）およ
びエチレン−アクリル共重合体である。 これらの重合
体の主成分はエチレンである。 例えば、エチレン−プ
ロピレン共重合体またはターポリマーは約５０重量％以
上のエチレン、通常約５０〜２５重量％のエチレンな含
有する。 エチレンと酢酸ビニルの共重合体は約２θ〜
９１重皿チのエチレンを含有する。
エチレン含有重合体を塩素含有重合体、例えば塩素化ポ
リエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンまたはポリ
塩化ビニルと配合することもできる。 ハロゲン化重合
体を用いることにより。
リエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンまたはポリ
塩化ビニルと配合することもできる。 ハロゲン化重合
体を用いることにより。
必要な補助難燃添加剤の合計量が少な（なることを理解
すべきである。
すべきである。
本発明の実施にあたって使用できるハロゲン化難燃化合
物には１次式の有用なハロゲン含有化合物が含まれる。
物には１次式の有用なハロゲン含有化合物が含まれる。
ここでｎは／〜／θ、Ｒはアルキレン、アルキリデンま
たは脂環式基５例えばメチレン５エチレン。
たは脂環式基５例えばメチレン５エチレン。
プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチ
レン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレン、シ
クロペンチリデンなど；またはエーテル基、カルボニル
基、アミン基、硫黄含有基１例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン、カーボネート基、リン含有基などの
基である。 Ｒは芳香族、アミノ、イミド、ジイミド、
エーテル、エステル、カルボニル、スルフィド、スルホ
キシド、スルホン、りん含有基などの基で連結されたλ
つ以上のアルキレンまたはアルキリデン基ともなり得る
。 Ｒは二価フェノール（例えばビスフェノールＡ〕、
カーボネート基となり得る。 当業者であればＲが示し
得る他の基が想起されよう。
レン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレン、シ
クロペンチリデンなど；またはエーテル基、カルボニル
基、アミン基、硫黄含有基１例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン、カーボネート基、リン含有基などの
基である。 Ｒは芳香族、アミノ、イミド、ジイミド、
エーテル、エステル、カルボニル、スルフィド、スルホ
キシド、スルホン、りん含有基などの基で連結されたλ
つ以上のアルキレンまたはアルキリデン基ともなり得る
。 Ｒは二価フェノール（例えばビスフェノールＡ〕、
カーボネート基となり得る。 当業者であればＲが示し
得る他の基が想起されよう。
ＡｒおよびＡｒ’はモノまたはポリ炭素環式芳香族基、
例えばフェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナ
フチレンなどである。 ＡｒおよびＭ′は同じでも異な
ってもよい。
例えばフェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナ
フチレンなどである。 ＡｒおよびＭ′は同じでも異な
ってもよい。
Ｙは有機、無機および有機金属基から選ばれる置換基で
ある。 Ｙで表わされる置換基には。
ある。 Ｙで表わされる置換基には。
（１）ハロゲン、例えば塩素、臭素、ヨウ素またはフッ
素、または（２）一般式ＯＥのエーテル基（ＥはＸに類
似した一価の炭化水素基である）、または（３）Ｒで表
わされる種類の一価の炭化水素基または（４）他の置換
基１例えばニトロ、シアノなどがある。
素、または（２）一般式ＯＥのエーテル基（ＥはＸに類
似した一価の炭化水素基である）、または（３）Ｒで表
わされる種類の一価の炭化水素基または（４）他の置換
基１例えばニトロ、シアノなどがある。
これらの置換基は本質的に不活性である。 但し。
アリール核、飼えばフェニル核／個当り少くとも７つ、
好ましくは２つのハロゲン原子が存在する。
好ましくは２つのハロゲン原子が存在する。
Ｘは一価の炭化水素基、具体的には、アルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、
デシルなど；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、
ビフェニル、キシリル。
ばメチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、
デシルなど；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、
ビフェニル、キシリル。
トリルなど；アラルキル基５例えばベンジル、エチルフ
ェニルなど；脂環式基、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシルなど；ならびに不活性置換基を含む一価の炭化
水素基である。 、！っ以上のＸが存在する場合、それ
らは同じでも異なってもよい。
ェニルなど；脂環式基、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシルなど；ならびに不活性置換基を含む一価の炭化
水素基である。 、！っ以上のＸが存在する場合、それ
らは同じでも異なってもよい。
添字ｄは／からＡｒ−１：たはＭ′よりなる芳香族環上
の置換可能な水素の数に等しい最大数までの範囲の整数
である。 添字ｅはθからＲ上の置換可能な水素の数に
よって決まる最大数までの範囲の整数である。 添字ａ
、ｂおよびＣは０を含む整数な示す。 ｂがθでないと
き、ａもＣもθでない。 そうでないときには、ａかＣ
が０となり得るが、ａとＣがともに０となることはない
。
の置換可能な水素の数に等しい最大数までの範囲の整数
である。 添字ｅはθからＲ上の置換可能な水素の数に
よって決まる最大数までの範囲の整数である。 添字ａ
、ｂおよびＣは０を含む整数な示す。 ｂがθでないと
き、ａもＣもθでない。 そうでないときには、ａかＣ
が０となり得るが、ａとＣがともに０となることはない
。
ｂがθであるとき、芳香族基は直接炭素−炭素結合で結
ばれる。
ばれる。
芳香族基Ｍおよびル′上のヒドロキシルおよびＹ置換基
は芳香族環上でオルト、メタ捷たはパラ位のいずれとも
なり得、これらの基は互いにあらゆる可能な幾何学的関
係をとり得る。
は芳香族環上でオルト、メタ捷たはパラ位のいずれとも
なり得、これらの基は互いにあらゆる可能な幾何学的関
係をとり得る。
上式の範囲にはジ芳香族化合物が含まれ、以下にその代
表例を示す。
表例を示す。
認、２−ビス−Ｃ３，３−ジクロロフェニル）メタン
ビス−（２−クロロフェニル）メタン
ビス−（２，ｇ −：；ブロモフェニル）メタン／、／
−ビス−（クーヨードフェニル）エタン／１，２−ビス
−（２，ｇ−ジクロロフェニル）エタン ／、／−ビス−（６２−クロロ−クーヨードフェニル）
エタン ／、／−ビス−（，２−クロロ−グーメチルフェニル）
エタン ／、／−ビス−（３，オージクロロフェニル）エタン 認、６２−ビス−（３−フェニル−クーブロモフェニル
）エタン 氾、３−ビス−（タ、乙−ジクロロナフチル）プロノで
ン 、２．、．２−ビス−（、ｌ！、 ｇ−ジクロロフェニ
ル）ペンタン 認１，２−ビス−（３，オージクロロフェニル）へキサ
ン ビス−（クークロロフェニル）シクロヘキシルメタン ビス−（３−ニトロ−クーブロモフェニル）メタン ビス−（グーヒドロキシ−，２，乙−ジクロロ−３−メ
トキシフェニル）メタン 認、６２−ビス−（３，タージクロロ−グーヒドロキシ
フェニル）プロパン ２．２−ビス−（３−ブロモ−クーヒドロキシフェニル
）プロパン これらのビフェニルおよび他の使用可能なビフェニルの
製造は当業界で周知である。 上側中の二価の脂肪族基
の代りにスルフィド、スルホキシなどで置換することが
できる。
−ビス−（クーヨードフェニル）エタン／１，２−ビス
−（２，ｇ−ジクロロフェニル）エタン ／、／−ビス−（６２−クロロ−クーヨードフェニル）
エタン ／、／−ビス−（，２−クロロ−グーメチルフェニル）
エタン ／、／−ビス−（３，オージクロロフェニル）エタン 認、６２−ビス−（３−フェニル−クーブロモフェニル
）エタン 氾、３−ビス−（タ、乙−ジクロロナフチル）プロノで
ン 、２．、．２−ビス−（、ｌ！、 ｇ−ジクロロフェニ
ル）ペンタン 認１，２−ビス−（３，オージクロロフェニル）へキサ
ン ビス−（クークロロフェニル）シクロヘキシルメタン ビス−（３−ニトロ−クーブロモフェニル）メタン ビス−（グーヒドロキシ−，２，乙−ジクロロ−３−メ
トキシフェニル）メタン 認、６２−ビス−（３，タージクロロ−グーヒドロキシ
フェニル）プロパン ２．２−ビス−（３−ブロモ−クーヒドロキシフェニル
）プロパン これらのビフェニルおよび他の使用可能なビフェニルの
製造は当業界で周知である。 上側中の二価の脂肪族基
の代りにスルフィド、スルホキシなどで置換することが
できる。
上記構造式には置換ベンゼン、例えばテトラブロモベン
ゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
およびビフェニル、例えハ、２．，２’−ジクロロビフ
ェニル、認、り′−ジブロモビフェニル、 、２．＆’
−ジクロロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オク
タブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、６２〜７
０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテ
ルおよびエチレン−５゛ス（テトラブロモフタルイミド
）が含まれる。
ゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
およびビフェニル、例えハ、２．，２’−ジクロロビフ
ェニル、認、り′−ジブロモビフェニル、 、２．＆’
−ジクロロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オク
タブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、６２〜７
０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテ
ルおよびエチレン−５゛ス（テトラブロモフタルイミド
）が含まれる。
ハロゲン化離燃剤としてはエチレン−ビス（テトラブロ
モフタルイミド）が好ましい。
モフタルイミド）が好ましい。
アンチモン化合物の種類は重要でなく、有機または無機
いずれでもよい。 例えば、有機化合物としてアンチモ
ンエステル、環状アルキル亜アンチモン酸エステル、ア
リールアンチモン酸などを使用できる。 使用できる他
の化合物には酒石酸ＫＳｂ、カプロン酸Ｓｂ、 ５ｂ（
ＯＣＨ２Ｃ１−１，）、、ｓｂ （ＯｃＨ（ＣＨ６）
ＣＨ２ＣＨ３）、 、ポリメチレングリコール酸Ｓｂ、
トリフェニルアンチモンなどがある。 無機アンチモン
化合物には酸化アンチモン： ５ｂ４０６１７’ｄＬＳ
ｂ２０５、ＮＨ４ＳｂＦ６．５ｂｓ５、ｍ化アンチモン
５ｂＣ１５，リン酸アンチモンなどがある。
いずれでもよい。 例えば、有機化合物としてアンチモ
ンエステル、環状アルキル亜アンチモン酸エステル、ア
リールアンチモン酸などを使用できる。 使用できる他
の化合物には酒石酸ＫＳｂ、カプロン酸Ｓｂ、 ５ｂ（
ＯＣＨ２Ｃ１−１，）、、ｓｂ （ＯｃＨ（ＣＨ６）
ＣＨ２ＣＨ３）、 、ポリメチレングリコール酸Ｓｂ、
トリフェニルアンチモンなどがある。 無機アンチモン
化合物には酸化アンチモン： ５ｂ４０６１７’ｄＬＳ
ｂ２０５、ＮＨ４ＳｂＦ６．５ｂｓ５、ｍ化アンチモン
５ｂＣ１５，リン酸アンチモンなどがある。
アンチモン化合物としては酸化アンチモンが好ましい。
鉛化合物は有機化合物でも無機化合物でもよい。 有機
鉛化合物は有機酸の鉛塩、例えば酢酸鉛、フロピオン酸
鉛、二塩基性フタル酸鉛および他の液体および固体の有
機鉛化合物とすることができる。 無機鉛化合物として
は酸化鉛、炭酸鉛。
鉛化合物は有機酸の鉛塩、例えば酢酸鉛、フロピオン酸
鉛、二塩基性フタル酸鉛および他の液体および固体の有
機鉛化合物とすることができる。 無機鉛化合物として
は酸化鉛、炭酸鉛。
硫酸鉛、リン酸鉛などを使用できる。 鉛化合物として
は二塩基性フタル酸鉛が好捷しい。
は二塩基性フタル酸鉛が好捷しい。
本発明な実施する際に使用できる立体障害型フェノール
はよく知られており、多数が商業経路で入手できる。
はよく知られており、多数が商業経路で入手できる。
最適の立体障害型フェノールは次式の化合物である。
Ｈ−（Ｈ２，、Ｃｍ）
ここでｍおよびｎはθ〜乙であり、Ａは次式：（式中の
ｐは／〜乙、Ｘはθ〜乙、ｙはθ〜３゜であり、Ｒは水
素、四価の炭素基または炭素原子数）〜ノ、、２の一価
から六価までの炭化水素基である）、または １ （式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ −（Ｃ，Ｈ２□５）９−、− ＣｒＨ２ｒ＋、ｔたは（
Ｃ３Ｈ２５） −Ｈ であり、Ｘ、ＹおよびＺばそれぞれ−０−。
ｐは／〜乙、Ｘはθ〜乙、ｙはθ〜３゜であり、Ｒは水
素、四価の炭素基または炭素原子数）〜ノ、、２の一価
から六価までの炭化水素基である）、または １ （式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ −（Ｃ，Ｈ２□５）９−、− ＣｒＨ２ｒ＋、ｔたは（
Ｃ３Ｈ２５） −Ｈ であり、Ｘ、ＹおよびＺばそれぞれ−０−。
−８−または −Ｎ−
（ＣｆＨ２ｆ） −Ｈ
であり、Ｓおよびｄはそれぞれθ〜乙、ｆおよびｒはそ
れぞれθ〜３θ、２は２〜乙、ｑはθ〜３、ｂはθまた
は／である）である。
れぞれθ〜３θ、２は２〜乙、ｑはθ〜３、ｂはθまた
は／である）である。
このようなフェノール化合物としては、フェノール系カ
ルボン酸、フェノール系アルキルカルボン酸、これらの
酸のエステルおよびフェノール置換／、３．３−トリア
ジン誘導体が好ましい。フェノール環上の炭化水素置換
基は、炭素原子数／〜乙の直鎖または枝分れ鎖、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、認、３−ジメチルブ
チル、ローへキシルなとである。 上式の化合物におい
て、フェノール基がジアルキルフェノール基で、そのう
ち少くとも７つのアルキル基がヒドロキシル基に対して
オルト位にあるのが好ましい。 他方のアルキル基は（
ａ）ヒドロキシル基に対してもう一つのオルト位・にあ
るか（ｂ）ヒドロキシル基に対してメタ位および第７ア
ルキル基に対してパラ位にある。 フェノール環上の置
換アルキル基が枝分れ基、例えばｔ−ブチルであるのが
好ましいが、そのように限定されるわけではない。
ルボン酸、フェノール系アルキルカルボン酸、これらの
酸のエステルおよびフェノール置換／、３．３−トリア
ジン誘導体が好ましい。フェノール環上の炭化水素置換
基は、炭素原子数／〜乙の直鎖または枝分れ鎖、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、認、３−ジメチルブ
チル、ローへキシルなとである。 上式の化合物におい
て、フェノール基がジアルキルフェノール基で、そのう
ち少くとも７つのアルキル基がヒドロキシル基に対して
オルト位にあるのが好ましい。 他方のアルキル基は（
ａ）ヒドロキシル基に対してもう一つのオルト位・にあ
るか（ｂ）ヒドロキシル基に対してメタ位および第７ア
ルキル基に対してパラ位にある。 フェノール環上の置
換アルキル基が枝分れ基、例えばｔ−ブチルであるのが
好ましいが、そのように限定されるわけではない。
この７群のフェノール化合物のうち好ましいものは、例
えばテトラキス−〔メチレン（３’Ｊ′−ジーｔ−ブチ
ルーグ′−ヒドロキシ）−ヒドロシンナメート〕メタン
および認、クービス−（オクチルチオ）−／、３．３−
トリアジンであり、これらはそれぞれ当業者に周知の
手段で形成でき、またそれぞれチバーガイキー社（Ｃｉ
ｂａ −Ｑｃｉｇｙ ｃｏｒｐ、 、米国ニューヨーク
州アーズリー所在）から製品名ＩＲＧＡＮＯＸ ／θ１
０．１０９３および１０３ｊにて入手できる。 これら
のうちテトラキス−〔メチレン−３−（３’、Ｊ−’−
ジーｔ−ブチルーグ′−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタンが特に好ましい。
えばテトラキス−〔メチレン（３’Ｊ′−ジーｔ−ブチ
ルーグ′−ヒドロキシ）−ヒドロシンナメート〕メタン
および認、クービス−（オクチルチオ）−／、３．３−
トリアジンであり、これらはそれぞれ当業者に周知の
手段で形成でき、またそれぞれチバーガイキー社（Ｃｉ
ｂａ −Ｑｃｉｇｙ ｃｏｒｐ、 、米国ニューヨーク
州アーズリー所在）から製品名ＩＲＧＡＮＯＸ ／θ１
０．１０９３および１０３ｊにて入手できる。 これら
のうちテトラキス−〔メチレン−３−（３’、Ｊ−’−
ジーｔ−ブチルーグ′−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタンが特に好ましい。
本発明に組合せて用いるメルカプトイミダゾール亜鉛塩
成分は、モーベイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）から商品名Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢにて′
販売されているノーメルカプトベンズイミダゾールの亜
鉛塩またはアール・ティー・パンデルビルト社（Ｒ，’
ｆ、 Ｖａｎｄｅｒｂｉ ｌ ｔ）がら商品名Ｖａｎｏ
ｘ ＺＭＴＩにて、またはモーベイ・ケミカル社から商
品名Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢ−２にて販売されている
２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩である。
成分は、モーベイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）から商品名Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢにて′
販売されているノーメルカプトベンズイミダゾールの亜
鉛塩またはアール・ティー・パンデルビルト社（Ｒ，’
ｆ、 Ｖａｎｄｅｒｂｉ ｌ ｔ）がら商品名Ｖａｎｏ
ｘ ＺＭＴＩにて、またはモーベイ・ケミカル社から商
品名Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢ−２にて販売されている
２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩である。
本発明の種々の硬化性組成物に用いる過酸化物架橋硬化
剤はフリ・−ラジカル形成性有機過酸化物、例えば次の
構造： Ｃ １ ｃｍｃ−ｏ−ｏ−ｃ−ｃ １ （ Ｃ の単位少くとも７つで特徴付けられる第三過酸化物であ
り、これらは約２９ｊ”ド以上の温度でその分解により
活性化される、７ このような過酸化物を架橋性重合体
に使用することが、米国製Ｗ［第２、ｆとと７．２９号
、第ば０７９，３７θ号および第３！／乞九Ｕ号に詳し
く記載されている。 本発明でよく用いる好ましい硬化
剤はジクミルペルオキシドである。
剤はフリ・−ラジカル形成性有機過酸化物、例えば次の
構造： Ｃ １ ｃｍｃ−ｏ−ｏ−ｃ−ｃ １ （ Ｃ の単位少くとも７つで特徴付けられる第三過酸化物であ
り、これらは約２９ｊ”ド以上の温度でその分解により
活性化される、７ このような過酸化物を架橋性重合体
に使用することが、米国製Ｗ［第２、ｆとと７．２９号
、第ば０７９，３７θ号および第３！／乞九Ｕ号に詳し
く記載されている。 本発明でよく用いる好ましい硬化
剤はジクミルペルオキシドである。
他の有用な過酸化物硬化剤には第三ジベルオキシド、例
えば認、ｊ−ジメチル−２，、ｊｆ−ＣＬ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．３−ジメチル−，２Ｊ−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、α′。
えば認、ｊ−ジメチル−２，、ｊｆ−ＣＬ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．３−ジメチル−，２Ｊ−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、α′。
α′−ビス（【−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼンのパラおよびメタ異性体の混合物（Ｖｕｌ −Ｃ
ｕｐ −Ｒ）、および類似のジペルオキシ化合物がある
。
ンゼンのパラおよびメタ異性体の混合物（Ｖｕｌ −Ｃ
ｕｐ −Ｒ）、および類似のジペルオキシ化合物がある
。
本発明の新しい組成物の架橋に過酸化物硬化助剤を用い
るのは、当業界の通常の技術に従って硬化の効率を上げ
るのに非常に好まし、い。 適当な硬化助剤には、例え
ばトリメチロールプ、ロパントリメタクリレ−トおよび
メタクリル酸の他のエステル、例えばエチレングリコー
ルジメタクリレートおよび／、３−フチルクリコールジ
メタクリレートがある。 硬化助剤の別の例がアイ・ア
ンド拳イー拳シー・プロデユース・リサーチΦアンド・
デベロップメント（Ｉ＆ Ｅ ＣＰ ｒｏｄｕｃｅ Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ ＆１）ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）、第２
巻、３号（７９３３年９月）、２０２−２０８’頁のレ
ナス（Ｌｅｎａｓ）の論文［エチレン−プロピレンゴム
の架橋助剤の評価（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏ ｆ （：
’ ｒｏｓｓ −１１ｎｋｉ ｎｇ ｃｏａｇｅｎｔｓ
Ｉｎ Ｅ ｔｈｙｌｅｎｅ −Ｐ ｒｏｐｙｌｅｎｃ
Ｒｕｂｂｅｒ）Ｊに記載されている。
るのは、当業界の通常の技術に従って硬化の効率を上げ
るのに非常に好まし、い。 適当な硬化助剤には、例え
ばトリメチロールプ、ロパントリメタクリレ−トおよび
メタクリル酸の他のエステル、例えばエチレングリコー
ルジメタクリレートおよび／、３−フチルクリコールジ
メタクリレートがある。 硬化助剤の別の例がアイ・ア
ンド拳イー拳シー・プロデユース・リサーチΦアンド・
デベロップメント（Ｉ＆ Ｅ ＣＰ ｒｏｄｕｃｅ Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ ＆１）ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）、第２
巻、３号（７９３３年９月）、２０２−２０８’頁のレ
ナス（Ｌｅｎａｓ）の論文［エチレン−プロピレンゴム
の架橋助剤の評価（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏ ｆ （：
’ ｒｏｓｓ −１１ｎｋｉ ｎｇ ｃｏａｇｅｎｔｓ
Ｉｎ Ｅ ｔｈｙｌｅｎｅ −Ｐ ｒｏｐｙｌｅｎｃ
Ｒｕｂｂｅｒ）Ｊに記載されている。
高分子量ポリジメチルシロキサンガムを本組成物に加え
てもよい。 これらのガムはシリカ補強充填剤と組合せ
て市販されている。 本組成物は表面積の大きなコロイ
ドシリカ、例えばヒユームドシリカ、沈降シリカ、シリ
カエーロゲルなどを含有してもよい。 これらのシリカ
はよく知られており、Ｃａｂｏｓｉｌ Ｍ−Ｓ７または
Ｈ−８Ｊ−として商業経路で入手できる。
てもよい。 これらのガムはシリカ補強充填剤と組合せ
て市販されている。 本組成物は表面積の大きなコロイ
ドシリカ、例えばヒユームドシリカ、沈降シリカ、シリ
カエーロゲルなどを含有してもよい。 これらのシリカ
はよく知られており、Ｃａｂｏｓｉｌ Ｍ−Ｓ７または
Ｈ−８Ｊ−として商業経路で入手できる。
本発明の組成物は次の成分を含有することができる。
次の組成物においては、エチレン重合体の含有量が７０
０重量部であるとし、各成分をエチレン重合体７００重
量部当りの重量部として計算しである。
次の組成物においては、エチレン重合体の含有量が７０
０重量部であるとし、各成分をエチレン重合体７００重
量部当りの重量部として計算しである。
成 分 重量部
エチレン重合体 ／θ０
ハロゲン化難燃剤 ／θ〜３ｊ
アンチモン化合物 ／〜２ｊ
立体障害型フェノール酸化防止剤 ０５〜／２鉛化合物
θ、２ｊ−、２オ シメチルポリシロキサンガム ／〜２ｊヒユームドコロ
イドシリカ ０５〜１０過酸化物 ／〜オ 上記相対割合は本発明を実施するための指針として与え
たものである。 本発明の組成物には他の成分、例えば
顔料、加工助剤なとも使用できる。
θ、２ｊ−、２オ シメチルポリシロキサンガム ／〜２ｊヒユームドコロ
イドシリカ ０５〜１０過酸化物 ／〜オ 上記相対割合は本発明を実施するための指針として与え
たものである。 本発明の組成物には他の成分、例えば
顔料、加工助剤なとも使用できる。
本発明の組成物がなぜ顕著な熱安定性と難燃性を示すか
について理論に拘束されるものではないが、これらの結
果は少量の鉛化合物をアンチモン化合物ならびに他の安
定剤と組合せて使用することにより達成されたと考えら
れる。 本発明者らが観察したところでは、アンチモン
化合物、即ち酸化アンチモンが熱い炭素焼焦物−一主と
して炭素である−の存在下で元素状アンチモン金属に還
元され、これが剥落する脆い木の枝のような形態をとる
。 少量の鉛化合物、例えば二塩基性フタル酸鉛を酸化
アンチモンおよび熱い炭素焼焦物と組合せる−と、アン
チモンは鉛化合物と共に還元され、明らかに鉛−アンチ
モン合金を形成し、この合金は金属の凝集連続体として
眼に見ることができ、これがこれらの物質を含む組成物
の難燃試験の性能を高めると考えられる。 実験データ
によると、多量の鉛の使用が耐熱老化性に悪影響を与え
ると考えられる。 この理由から、ハロゲン化難燃剤お
よびアンチモン化合物を含有する重合体組成物の難燃特
性を高めるのに有効な量のみの鉛化合物を使用すべきで
ある。 本発明の主目的はエチレン系重合体組成物を難
燃性かつ熱安定性にすることであるが、この新しい難燃
系は種々の有機重合体、例えば熱可塑性プラスチック、
例えばポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリアセタ
ール、ポリプロピレン、ポリアミドなどにも使用できる
。 これらの物質および他の有用な熱可塑性プラスチッ
クは［現代プラスチック便覧Ｍｏｄｅｒｎ ｐｌ；ｌ５
ｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ／９ざ、２−
＆’３」に記載されている。
について理論に拘束されるものではないが、これらの結
果は少量の鉛化合物をアンチモン化合物ならびに他の安
定剤と組合せて使用することにより達成されたと考えら
れる。 本発明者らが観察したところでは、アンチモン
化合物、即ち酸化アンチモンが熱い炭素焼焦物−一主と
して炭素である−の存在下で元素状アンチモン金属に還
元され、これが剥落する脆い木の枝のような形態をとる
。 少量の鉛化合物、例えば二塩基性フタル酸鉛を酸化
アンチモンおよび熱い炭素焼焦物と組合せる−と、アン
チモンは鉛化合物と共に還元され、明らかに鉛−アンチ
モン合金を形成し、この合金は金属の凝集連続体として
眼に見ることができ、これがこれらの物質を含む組成物
の難燃試験の性能を高めると考えられる。 実験データ
によると、多量の鉛の使用が耐熱老化性に悪影響を与え
ると考えられる。 この理由から、ハロゲン化難燃剤お
よびアンチモン化合物を含有する重合体組成物の難燃特
性を高めるのに有効な量のみの鉛化合物を使用すべきで
ある。 本発明の主目的はエチレン系重合体組成物を難
燃性かつ熱安定性にすることであるが、この新しい難燃
系は種々の有機重合体、例えば熱可塑性プラスチック、
例えばポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリアセタ
ール、ポリプロピレン、ポリアミドなどにも使用できる
。 これらの物質および他の有用な熱可塑性プラスチッ
クは［現代プラスチック便覧Ｍｏｄｅｒｎ ｐｌ；ｌ５
ｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ／９ざ、２−
＆’３」に記載されている。
本発明の組成物の諸成分は、任意の慣例の配合方法また
は装置、例えばパンバリ＝（Ｂａｎ ｂｕｒｙ）ミキサ
やλ軸ゴムロール機を用いて混合することができる。
物質すべてを合わせて混合することができるが、熱分解
性の過酸化物硬化剤を加える場合には、これは熱を制御
しながら別個に加えなければならない。 組成物を硬化
する方法は米国特許第６２乙４乙乙／号に記載されてい
る。
は装置、例えばパンバリ＝（Ｂａｎ ｂｕｒｙ）ミキサ
やλ軸ゴムロール機を用いて混合することができる。
物質すべてを合わせて混合することができるが、熱分解
性の過酸化物硬化剤を加える場合には、これは熱を制御
しながら別個に加えなければならない。 組成物を硬化
する方法は米国特許第６２乙４乙乙／号に記載されてい
る。
第１図に、本発明の組成物で電気絶縁した導体の斜視図
を示す。
を示す。
好適実施例の説明
以下の実施例により本発明を具体的に説明する。 これ
らの実施例は本発明の詳細な説明として示したもので、
本発明を限定するものと解釈すべきではない。
らの実施例は本発明の詳細な説明として示したもので、
本発明を限定するものと解釈すべきではない。
実施例 ／
下記の物質を含有する組成物を製造する。
ＰＨＲ＊
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド） ３００
酸化アンチモン ／り。
酸化アンチモン ／り。
二塩基性フタル酸鉛 、／オ
アルミナ三水和物 １００
ジメチルポリシロキサンガム ３θ
ジクミルペルオキシド（Ｄｉｃｕｐ Ｒ） ￥、０末
樹脂１００部あたりの部 ジクミルペルオキシドを除くすべての粉末成分をまずバ
ンバリーミキサに入れ、それから樹脂成分を加える。
組成物を高温で完全に混合し、２軸ゴムロ一ル機に移し
、ここで組成物を混練しＡインチのシートにする。 冷
却してバッチ温度を約／９び１，１以下に保ちながらゴ
ムロール機を用いてジクミルペルオキシドを加え、ロー
ル機からのストリップをペレット製造機に送り、ここで
ストリップを員×偽インチのペレットに細断する３、次
にペレットを押出機に入れて、錫メッキ銅線＃２０ＡＷ
Ｇを被覆し、次いでスチームに約グ０６°１・゛で約へ
ｄ分さらすことにより硬化する。
樹脂１００部あたりの部 ジクミルペルオキシドを除くすべての粉末成分をまずバ
ンバリーミキサに入れ、それから樹脂成分を加える。
組成物を高温で完全に混合し、２軸ゴムロ一ル機に移し
、ここで組成物を混練しＡインチのシートにする。 冷
却してバッチ温度を約／９び１，１以下に保ちながらゴ
ムロール機を用いてジクミルペルオキシドを加え、ロー
ル機からのストリップをペレット製造機に送り、ここで
ストリップを員×偽インチのペレットに細断する３、次
にペレットを押出機に入れて、錫メッキ銅線＃２０ＡＷ
Ｇを被覆し、次いでスチームに約グ０６°１・゛で約へ
ｄ分さらすことにより硬化する。
実施例 ２
実施例／の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの抜機を適用し、硬化した
。
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの抜機を適用し、硬化した
。
上旦Ｂエ
テトラブロモジフェニルエーテル ３０ＰＨＲ
酸化アンチモン ／オ
コーメルカプトトリルイミダソールの亜鉛塩 ざネート
）メタン （Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）二塩基性フタ
ル酸鉛 ／ｊ ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガムＣＥ９０．ふＧＥＣＯ，）
ｔヒユームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−
７） ３被覆した銅線を熱安定性および難燃性について
試験した。 結果を第１表に示す。
）メタン （Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）二塩基性フタ
ル酸鉛 ／ｊ ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガムＣＥ９０．ふＧＥＣＯ，）
ｔヒユームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−
７） ３被覆した銅線を熱安定性および難燃性について
試験した。 結果を第１表に示す。
実施例 ３
実施例／の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの被覆を硬化した。
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの被覆を硬化した。
ＰＨＲ
低密厩ポリエチレン ／θθ
（ＥｘｘｏｎＣｈｃｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ’Ｌ；Ｄ−’
１０！Ｊ”）エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミ
ド） ３θ酸化アンチモン −／ｊ −一メルカブトトリルイミタソールの亜鉛塩 ざネート
）メタン 二塩基性フタル酸鉛 ／ｊ ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガム ＣＥ９θ、２．ＧＥＣＯ，
、） ｔヒユームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ
ＭＳ−７） ｊトリメチロールプロパンメタクリレート
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ １（ｅｓｉｎ −５Ｒ３３０）
／体） （Ｖｕｌｃｕｐ −Ｒ） 抜機した銅線を熱安定性および難燃性について試験した
。 結果を第１表に示す。
１０！Ｊ”）エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミ
ド） ３θ酸化アンチモン −／ｊ −一メルカブトトリルイミタソールの亜鉛塩 ざネート
）メタン 二塩基性フタル酸鉛 ／ｊ ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガム ＣＥ９θ、２．ＧＥＣＯ，
、） ｔヒユームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ
ＭＳ−７） ｊトリメチロールプロパンメタクリレート
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ １（ｅｓｉｎ −５Ｒ３３０）
／体） （Ｖｕｌｃｕｐ −Ｒ） 抜機した銅線を熱安定性および難燃性について試験した
。 結果を第１表に示す。
実施例 りおよびｊ
実施例／の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの被覆を硬化した。
錫メッキ銅線に厚さ３θミルの被覆を硬化した。
（重量比９０：／θ）
エチレンビス（テトラブロモフタルイミド） ３０酸化
アンチモン ／！ 二二塩性性フタル酸鉛 ／タ ヒュームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−７
） ｊネート）メタ：／ （Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ１０
）λ−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 δＨＲ ジメチルホリシロキサンカム （高分子量シリカ補強ガムＣＥ９θ、２．ＧＥ ＣＯ，
） ３トリメチロールブ′ロパントリメタクリレート（
Ｓａｒｔｏｍｃｒ ｒｅｓｉｎ ５Ｒ−３！ｒＯ）／過
酸化物（へα′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼンのパラおよびメタ ３異性体） （Ｖ
ｕｌｃｕｐ −Ｒ） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ７００２モルのへキサ
クロロシクロペンタジェンと１モルのシクロオクタジエ
ンの縮合物 ３ｊ（ｐｅｅｌｌｆｏｒ；ｍｅ ｐｌｕｓ
、、３．５）酸化アンチモン ／７ ネート）メタン （Ｉｒｇａｎｏｘ １０／θ）２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩 ゲステアリン酸
亜鉛 コ シクミルペルオキシド グ 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験した
。 結果を第１表に示す。
アンチモン ／！ 二二塩性性フタル酸鉛 ／タ ヒュームドコロイドシリカ（Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−７
） ｊネート）メタ：／ （Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ１０
）λ−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 δＨＲ ジメチルホリシロキサンカム （高分子量シリカ補強ガムＣＥ９θ、２．ＧＥ ＣＯ，
） ３トリメチロールブ′ロパントリメタクリレート（
Ｓａｒｔｏｍｃｒ ｒｅｓｉｎ ５Ｒ−３！ｒＯ）／過
酸化物（へα′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼンのパラおよびメタ ３異性体） （Ｖ
ｕｌｃｕｐ −Ｒ） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ７００２モルのへキサ
クロロシクロペンタジェンと１モルのシクロオクタジエ
ンの縮合物 ３ｊ（ｐｅｅｌｌｆｏｒ；ｍｅ ｐｌｕｓ
、、３．５）酸化アンチモン ／７ ネート）メタン （Ｉｒｇａｎｏｘ １０／θ）２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩 ゲステアリン酸
亜鉛 コ シクミルペルオキシド グ 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験した
。 結果を第１表に示す。
比較例 Ａ
実施例／の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３Ｑミルの被後を硬化した Ｐ）ｆＲ （重量比 ２θ：／θ） デカブロモジフェニルエーテル ３θ 酸化アンチモン ／ｊ 二二塩性性フタル酸鉛 ｊ ヒユームドコロイドシリカ ｊ （Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ３５） コーメルカブトトリルイミダゾールの亜鉛塩 ３ＨＲ ジメナルホリシロ４−勺ンガム（茜分子カオシリカ袖強
カムＣＦ ９０２．ＧＥＣｏυ二塩基性ステアリン酸鉛
／ （ＥＰＤＭＫ濃就６！重童チで予め分散）ＤＳＥ（ＤＳ
、、＃）Ｄ−ｇＪ’Ｗｙｒｏｕｇ＋１＆Ｌｏｓｅｒ ／
トリアリルシアヌレート 過酸化物（α−′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）被覆
した銅線を熱安定性および難燃性につい１試験した。
結果を第７表に示す。
錫メッキ銅線に厚さ３Ｑミルの被後を硬化した Ｐ）ｆＲ （重量比 ２θ：／θ） デカブロモジフェニルエーテル ３θ 酸化アンチモン ／ｊ 二二塩性性フタル酸鉛 ｊ ヒユームドコロイドシリカ ｊ （Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ３５） コーメルカブトトリルイミダゾールの亜鉛塩 ３ＨＲ ジメナルホリシロ４−勺ンガム（茜分子カオシリカ袖強
カムＣＦ ９０２．ＧＥＣｏυ二塩基性ステアリン酸鉛
／ （ＥＰＤＭＫ濃就６！重童チで予め分散）ＤＳＥ（ＤＳ
、、＃）Ｄ−ｇＪ’Ｗｙｒｏｕｇ＋１＆Ｌｏｓｅｒ ／
トリアリルシアヌレート 過酸化物（α−′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）被覆
した銅線を熱安定性および難燃性につい１試験した。
結果を第７表に示す。
被ａ餉線サンプルを」３／℃の炉でそれぞれ７５時間お
よび、２り時間熱老化させた。 その後、長さ／−イン
チのワイヤ部分を鉛直の位置に支持して、ＵＬ ６．２
可撓性コードおよび取付ワイヤＶＷ−／燃焼試験に従っ
て、ワイヤサンプルを試験した。 試験サンプルをブン
ゼンバーナーの火炎に／！秒間かざし、サンプルを自己
消火するまでまたは７５秒のいずれか遅い方まではずし
ておき、この着火順序をあとグ回繰返した。、 試験不
合格を、（ａ）試験サンプルが７分間以内に自己消火し
ない、（ｂ）試験サンプルから粒子が滴下しワイヤ下方
の綿の床を着火する、または（ｃ）試験サンプルの頂部
にとりつけた「旗」が燃える、によって記録する。
よび、２り時間熱老化させた。 その後、長さ／−イン
チのワイヤ部分を鉛直の位置に支持して、ＵＬ ６．２
可撓性コードおよび取付ワイヤＶＷ−／燃焼試験に従っ
て、ワイヤサンプルを試験した。 試験サンプルをブン
ゼンバーナーの火炎に／！秒間かざし、サンプルを自己
消火するまでまたは７５秒のいずれか遅い方まではずし
ておき、この着火順序をあとグ回繰返した。、 試験不
合格を、（ａ）試験サンプルが７分間以内に自己消火し
ない、（ｂ）試験サンプルから粒子が滴下しワイヤ下方
の綿の床を着火する、または（ｃ）試験サンプルの頂部
にとりつけた「旗」が燃える、によって記録する。
実施例 乙〜と
実施例／の概略手順に従って、下記の組成物を製造した
。
。
比較Ｂ比較Ｃ乙 ７（ｌ＞
低密度ポリエチレン ／θθ ／θθ ／θ０ ／θθ
１００（Ｒ９ＬＤＰＥ） デカブロモビフェニル ￥０ ３３ ３３ｉ−３０６２
３エーテル 酸化アンチモン ２０ ／ざ ／ざ ／ｊ／３２−メル
カプトトリル と ど と と とイミダゾールの亜鉛
塩 テトラキス（メチレン−３ ニル）プロピオネート）メ タン（Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ／θ） 二塩基性フタル酸鉛 −−、，２／１ ／、θジメチル
ポリシロキサン ガム（高分子量シリカ タ ３ ．３−３３補強ガム、
ＣＥ ９０２゜ ＧＥＣｏ、） 比較Ｂ比較Ｃ≦ ２ と 上記配合物を＃認θＡＷＧ錫メッキ銅線に硬化した。
ＵＬ≦２燃焼試験の結果は次の通り。
１００（Ｒ９ＬＤＰＥ） デカブロモビフェニル ￥０ ３３ ３３ｉ−３０６２
３エーテル 酸化アンチモン ２０ ／ざ ／ざ ／ｊ／３２−メル
カプトトリル と ど と と とイミダゾールの亜鉛
塩 テトラキス（メチレン−３ ニル）プロピオネート）メ タン（Ｉｒｇａｎｏｘ ／θ／θ） 二塩基性フタル酸鉛 −−、，２／１ ／、θジメチル
ポリシロキサン ガム（高分子量シリカ タ ３ ．３−３３補強ガム、
ＣＥ ９０２゜ ＧＥＣｏ、） 比較Ｂ比較Ｃ≦ ２ と 上記配合物を＃認θＡＷＧ錫メッキ銅線に硬化した。
ＵＬ≦２燃焼試験の結果は次の通り。
組成物の割合は、エチレン重合体含有量が７００Ｍ量部
であることに基づいており、各成分はエチレン重合体７
００重量部当りの重量部として与えである。
であることに基づいており、各成分はエチレン重合体７
００重量部当りの重量部として与えである。
、本発明の他の変更例や改変例が上述した説明に鑑みて
可能である。 従って、本発明の特定の実施例に種々の
変更が可能であり、これらも本発明の範囲内に入る。
可能である。 従って、本発明の特定の実施例に種々の
変更が可能であり、これらも本発明の範囲内に入る。
第１図は本発明の組成物で電気絶縁被覆した導体の斜視
図である。 図中、１は導体で２は硬化した難燃性絶縁組成物の層で
ある。 ＦＩＧ、１
図である。 図中、１は導体で２は硬化した難燃性絶縁組成物の層で
ある。 ＦＩＧ、１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／（ａ） 有機重合体。 （ｂｌ ハロゲン化難燃剤、 （Ｃ１アンチモン化合物、および （（１） 上記ハロゲン化難燃剤およびアンチモン化合
物の難燃性能を高めるのに有効 な量の鉛化合物 を含有する難燃性組成物。 認、上記有機重合体がポリスチレン、ポリカーボネート
、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリス九ホ
ン、ポリアセタール、ポリプロピレン捷たはポリアミド
である特許請求の範囲第７項記載の難燃性組成物。 ３ 上記アンチモン化合物が酸化アンチモンである特許
請求の範囲第２項記載の難燃性組成物。 グ 上記鉛化合物が二塩基性フタル酸鉛である特許請求
の範囲第３項記載の難燃性組成物。 よ 上記組成物が酸化防止剤を含有する特許請求の範囲
第グ項記載の難燃性組成物。 乙 （ａｌ エチレン含有重合体。 （ｂ） ハロゲン化難燃剤。 （Ｃ） アンチモン化合物、 （ｄ） 上記ハロゲン化難燃剤およびアンチモン化合物
の難燃性能を高めるのに有効 な量の鉛化合物、および （ｅｌ 過酸化物硬化剤 を含有する硬化性難燃性絶縁組成物。 ２ 上記エチレン含有重合体がポリエチレン。 エチレンと酢酸ビニルの共重合体、エチレンとプロピレ
ンの共重合体、エチレンとプロピレンとジエンのターポ
リマーまたはエチレン−アクリル共重合体である特許請
求の範囲第２項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 と 上記ハロゲン化難燃剤がデカブロモジフェニルエー
テルまたは２モルのへキサクロロシクロペンタジェンと
１モルのシクロオクタジエンの縮金物である特許請求の
範囲第２項記載の硬化性離燃性組成物。 ２ 上記アンチモン化合物が無機アンチモン化合物であ
る特許請求の範囲第ざ項記載の硬化性難燃性組成物。 ／θ 上記鉛化合物が有機鉛化合物である特許請求の範
囲第２項記載の硬化性難燃性組成物。 ／Ｚ 上記鉛化合物が二塩基性フタル酸鉛である 。 特許請求の範囲第１θ項記載の硬化性難燃性組成物。 ７．２ 組成物が酸化防止剤を含有する特許請求の範囲
第７ノ項記載の硬化性難燃性組成物。 ／３ 上記酸化防止剤が立体障害型フェノールと一一メ
ルカブトベンスイミダソールの亜鉛塩および２−メルカ
プトトリルイミダソールの亜鉛塩から選ばれるメルカプ
トイミダゾールの亜鉛塩少くとも７種との組合せである
特許請求の範囲第１，２項記載の硬化性難燃性組成物。 ／グ 上記硬化剤がジクミルペルオキシドおよびα′、
α′−ビス（１−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼンのパラおよびメタ異性体の混合物から選ばれる過
酸化物である特許請求の範囲第７３項記載の硬化性難燃
性組成物。 ／！ 少量のとュームドコロイドシリヵを含有する特許
請求の範囲第１り項記載の硬化性難燃性組成物。 ／乙 導体を （ａｌ 有機重合体、 （１）） ハロゲン化難燃剤。 （Ｃ１アンチモン化合物、および （ｄｌ 上記ハロゲン化難燃剤およびアンチモン化合物
の難燃性能を高めるのに有効 な量の鉛化合物 を含有する難燃性組成物、 で被覆し、被覆した導体を加熱して組成物を硬化する工
程よりなる導体の絶縁方法。 ／７ （ａ） エチしン含有重合体。 （ｂｌ ハロゲン化難燃剤、 （Ｃ１アンチモン化合物、 （ｄｌ 上記ハロゲン化難燃剤およびアンチモン化合物
の難燃性能を高めるのに有効 な量の鉛化合物、および （ｅｌ 過酸化物硬化剤 を含有する硬化性難燃性絶縁組成物、 の硬化した層を有する導体。 ／と （ａｌ エチレン含有重合体、 ゛（ｂｌ エチ
レン−ビス（テトラハロフタルイミド）、 （Ｃ） アンチモン化合物。 （ｄ） 鉛化合物、および （ｅ） 過酸化物硬化剤 を含有する硬化性難燃性絶縁組成物。 ／９ 」二記エチレン含有重合体がポリエチレン、エチ
レンと酢酸ビニルの共重合体、エチレンとプロピレンの
共重合体、エチレンとプロピレンとジエンのターポリマ
ーまたはエチレン−アクリル共重合体である特許請求の
範囲第１と項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 〃 上記エチレンビス（テトラハロフタルイミド）がエ
チしンビス（テトラブロモフタルイミド）である特許請
求の範囲第７９項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 ２／ 上記アンチモン化合物が無機アンチモン化合物で
ある特許請求の範囲第１９−４たは２０項記載の硬化性
難燃性絶縁組成物。 Ｘ 上記アンチモン化合物が酸化アンチモンである特許
請求の範囲第、２７項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 。８ 上記鉛化合物が有機鉛化合物である特許請求の範
囲第７９または、２０項記載の硬化性難燃性絶縁組成物
。 、２り 上記鉛化合物が二塩基性フタル酸鉛である特許
請求の範囲第２３項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 二 酸化防止剤を含有する特許請求の範囲第、２３項記
載の硬化性難燃性絶縁組成物。 。ｙ 上記酸化防止剤が立体障害型フェノールと２−メ
ルカプトへンスイミダソールの亜鉛塩および２−メルカ
プトトリルイミダソールの亜鉛塩から選ばれるメルカプ
トイミダゾールの亜鉛塩少くとも／ ＄ｊ［ｉとの組合
せである特許請求の範囲第、２夕項記載の硬化性難燃性
絶縁組成物。 ２ｚ 上記過酸化物硬化剤が第三過酸化物である特許請
求の範囲第２乙項記載の硬化性不滴下難燃性組成物。 。ｌ 少量のヒユームドコロイドシリカを含有する特許
請求の範囲第７２項記載の硬化性不滴下難燃性組成物。 ２９ 導体を （ａｌ エチレン含有重合体、 （１））ハロゲン化難燃剤。 （Ｃ１アンチモン化合物、 （山 上記ハロゲン化難燃剤およびアンチミン化合物の
難燃性能を高めるのにイｊ効な量の鉛化合物、および （ｅｌ 過酸化物硬化剤 を含有する硬化性難燃性絶縁組成ｑ勿Ｉで被憶し、被覆
した導体な加熱して組成物を硬化する工程よりなる導体
の絶縁方法。 ３θ （ａ） エチレン含有重合体。 （ｂｌ エチレン−ビス（テトラハロフタルイミド）、 （Ｃ） アンチモン化合物。 （ｄｌ 鉛化合物、および （ｅｌ 過酸化物硬化剤 を含有する硬化性難燃性絶縁組成物 の硬化した層を有する導体。 ３／ 上記エチレン重合体がポリエチレン、エチレンと
酢酸ビニルの共重合体、エチレンとプロピレンの共重合
体、エチレンとプロピレンとジエンのターポリマーまた
はエチレン−アクリル共重合体である特許請求の範囲第
３０項記載の硬化した絶縁組成物の層を有する導体。 、燻、上記エチレン−ビス（テトラハロフタルイミド）
がエチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）である
特許請求の範囲第３７項記載の硬化した絶縁組成物の層
な有する導体。 ３３ 上記アンチモン化合物が無機アンチモン化合物で
ある特許請求の範囲第３．２項記載の硬化した絶縁組成
物の層を有する導体。 ３￥ 上記無機アンチモン化合物が酸化アンチモンであ
る特許請求の範囲第３３項記載の硬化した絶縁組成物の
層をイｊする導体。 ３夕 上記有機鉛化合物が二塩基性フタル酸鉛である特
許請求の範囲第３り項記載の硬化した絶縁組成物の層を
有する導体。 ３乙、上記硬化した絶縁組成物の層が酸化防止剤を含有
する特許請求の範囲第３オ項記載の硬化した絶縁組成物
の層を有する導体。 ｇ 上記酸化防止剤が立体障害型フェノールと２−メル
カプトベンズイミダゾールの亜鉛塩および認−メルカプ
トトリルイミダゾールの亜鉛塩から選ばれるメルカプト
イミダゾールの亜鉛塩少くとも／Ｍｉとの組合せである
特許請求の範囲第３乙項記載の硬化した絶縁組成物の層
を有する導体。 ３ど （ａ） ハロゲン化化合物。 （ｂｌ アンチモン化合物および （Ｃ） 上記ハロゲン化化合物およびアンチモン化合物
が与える難燃性能を高めるの に有効な量の鉛化合物 を含治する、熱硬化性または熱可塑性組成物に離燃性を
付与する組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59060384A | 1984-03-19 | 1984-03-19 | |
| US590.603 | 1984-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60243154A true JPS60243154A (ja) | 1985-12-03 |
| JPH066648B2 JPH066648B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=24362897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60052567A Expired - Lifetime JPH066648B2 (ja) | 1984-03-19 | 1985-03-18 | 熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0163819B1 (ja) |
| JP (1) | JPH066648B2 (ja) |
| DE (1) | DE3581661D1 (ja) |
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- 1985-03-09 EP EP19850102724 patent/EP0163819B1/en not_active Expired
- 1985-03-09 DE DE8585102724T patent/DE3581661D1/de not_active Expired - Fee Related
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