JPH09132720A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH09132720A JPH09132720A JP23390396A JP23390396A JPH09132720A JP H09132720 A JPH09132720 A JP H09132720A JP 23390396 A JP23390396 A JP 23390396A JP 23390396 A JP23390396 A JP 23390396A JP H09132720 A JPH09132720 A JP H09132720A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高い難燃性、機械特性を有し、かつ添加剤のブ
リードアウトが極めて少ない難燃性樹脂組成物の取得を
課題とする。 【手段】加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂
（Ｂ）、下記式（１）、（２）、（３）、（４）の難燃
剤およびシアヌール酸あるいはイソシアヌール酸とメラ
ミン系化合物との塩を難燃剤として配合した熱可塑性難
燃性樹脂組成物。 【化１】
リードアウトが極めて少ない難燃性樹脂組成物の取得を
課題とする。 【手段】加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂
（Ｂ）、下記式（１）、（２）、（３）、（４）の難燃
剤およびシアヌール酸あるいはイソシアヌール酸とメラ
ミン系化合物との塩を難燃剤として配合した熱可塑性難
燃性樹脂組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、非ハロゲン系難燃
剤を使用した熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、機械的性質が優れ、難燃剤のブリードアウトが少な
く、コネクター、リレー、スイッチ、ケース部材、トラ
ンス部材、コイルボビン等の電気・電子機器部品、自動
車部品、機械部品に好適な難燃性熱可塑性樹脂組成物に
関する。
剤を使用した熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、機械的性質が優れ、難燃剤のブリードアウトが少な
く、コネクター、リレー、スイッチ、ケース部材、トラ
ンス部材、コイルボビン等の電気・電子機器部品、自動
車部品、機械部品に好適な難燃性熱可塑性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどに代表さ
れるポリエステル、あるいはポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリフェニレンオキシド等の熱可塑性樹脂は、そ
の優れた諸特性を生かし、射出成形材料として機械機構
部品、電気部品、自動車部品などの幅広い分野に利用さ
れつつある。一方、これら熱可塑性樹脂は本質的に可燃
性であるため、工業用材料として使用するには一般の化
学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に対する安全
性、すなわち難燃性が要求される場合が多い。
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどに代表さ
れるポリエステル、あるいはポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリフェニレンオキシド等の熱可塑性樹脂は、そ
の優れた諸特性を生かし、射出成形材料として機械機構
部品、電気部品、自動車部品などの幅広い分野に利用さ
れつつある。一方、これら熱可塑性樹脂は本質的に可燃
性であるため、工業用材料として使用するには一般の化
学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に対する安全
性、すなわち難燃性が要求される場合が多い。
【０００３】熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法とし
ては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃
助剤としてアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする
方法が一般的である。しかしながら、この方法には、燃
焼の際の発煙量が多いなどの問題点を有している。
ては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃
助剤としてアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする
方法が一般的である。しかしながら、この方法には、燃
焼の際の発煙量が多いなどの問題点を有している。
【０００４】そこで、近年これらハロゲン系難燃剤の欠
点を克服するためにハロゲンを全く含まない難燃剤を用
いることが強く望まれるようになった。
点を克服するためにハロゲンを全く含まない難燃剤を用
いることが強く望まれるようになった。
【０００５】これまで、ハロゲン系難燃剤を使わずに熱
可塑性樹脂を難燃化する方法としてはリン化合物の共重
合やブレンドが広く知られている。たとえば、芳香族ホ
スフェート、芳香族ホスフェートオリゴマーを添加して
難燃化する技術が特開昭４８−９０３４８号公報、特開
昭４８−９１１４７号公報等に開示されているが、これ
らは繊維における難燃化を主たる狙いとしている。一
方、欧州公開特許ＥＰ４９１９８６号にはＰＢＴ系アロ
イ成形品の難燃化にレゾルシン型芳香族ホスフェートオ
リゴマーを添加する方法が、また特開平０５−７０６７
１号公報ではポリアルキレンテレフタレートに対してレ
ゾルシン型芳香族ビスホスフェート、メラミンシアヌレ
ートおよび無機充填材を添加する方法が、特表平６−５
０４５６３ではポリブチレンテレフタレートとポリカー
ボネートのブレンドあるいはポリブチレンテレフタレー
トとポリエーテルイミドのブレンドに対して、レゾルシ
ン型芳香族ビスホスフェートを添加する方法が開示され
ている。
可塑性樹脂を難燃化する方法としてはリン化合物の共重
合やブレンドが広く知られている。たとえば、芳香族ホ
スフェート、芳香族ホスフェートオリゴマーを添加して
難燃化する技術が特開昭４８−９０３４８号公報、特開
昭４８−９１１４７号公報等に開示されているが、これ
らは繊維における難燃化を主たる狙いとしている。一
方、欧州公開特許ＥＰ４９１９８６号にはＰＢＴ系アロ
イ成形品の難燃化にレゾルシン型芳香族ホスフェートオ
リゴマーを添加する方法が、また特開平０５−７０６７
１号公報ではポリアルキレンテレフタレートに対してレ
ゾルシン型芳香族ビスホスフェート、メラミンシアヌレ
ートおよび無機充填材を添加する方法が、特表平６−５
０４５６３ではポリブチレンテレフタレートとポリカー
ボネートのブレンドあるいはポリブチレンテレフタレー
トとポリエーテルイミドのブレンドに対して、レゾルシ
ン型芳香族ビスホスフェートを添加する方法が開示され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】射出成形用、特に機械
部品、電気・電子部品、自動車部品用としての難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、成形品の優れた難燃性、機械的性
能、耐熱性だけでなく、樹脂組成物中に多量に含まれる
難燃剤が成形品表面に滲み出てくるブリードアウトの抑
制が要求される。しかしながら従来の技術であるレゾル
シン型芳香族ビスホスフェートあるいはレゾルシン型芳
香族ホスフェートオリゴマーを配合した樹脂組成物を成
形品にした場合、これらの化合物が成形品表面に滲み出
て来るブリードアウトが認められ、これによる電気接点
汚染が問題となった。
部品、電気・電子部品、自動車部品用としての難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、成形品の優れた難燃性、機械的性
能、耐熱性だけでなく、樹脂組成物中に多量に含まれる
難燃剤が成形品表面に滲み出てくるブリードアウトの抑
制が要求される。しかしながら従来の技術であるレゾル
シン型芳香族ビスホスフェートあるいはレゾルシン型芳
香族ホスフェートオリゴマーを配合した樹脂組成物を成
形品にした場合、これらの化合物が成形品表面に滲み出
て来るブリードアウトが認められ、これによる電気接点
汚染が問題となった。
【０００７】そこで本発明は、非ハロゲン系難燃剤を使
用し、熱可塑性樹脂に高度な難燃性を付与すると同時
に、良好な成形性を有し、機械物性が良好で、特に難燃
剤のブリードアウトが少ない熱可塑性樹脂射出成形品を
得ることを課題とする。
用し、熱可塑性樹脂に高度な難燃性を付与すると同時
に、良好な成形性を有し、機械物性が良好で、特に難燃
剤のブリードアウトが少ない熱可塑性樹脂射出成形品を
得ることを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の状況
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、射出成形用途において
は熱可塑性樹脂に特定の熱可塑性・熱硬化性樹脂、前記
式（１）、（２）、（３）、（４）で表される難燃剤、
シアヌール酸またはイソシアヌール酸と前記式（５）で
表わされる化合物との塩との併用により機械物性に優
れ、特に難燃剤のブリードアウトが少ないことを見いだ
し、本発明に到達した。
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、射出成形用途において
は熱可塑性樹脂に特定の熱可塑性・熱硬化性樹脂、前記
式（１）、（２）、（３）、（４）で表される難燃剤、
シアヌール酸またはイソシアヌール酸と前記式（５）で
表わされる化合物との塩との併用により機械物性に優
れ、特に難燃剤のブリードアウトが少ないことを見いだ
し、本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）８５０℃におけ
る加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して（Ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂以外の樹脂であり、かつ
８５０℃における加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹
脂１〜１００重量部、（Ｃ）一般式（１）〜（４）で表
わされる構造を有する化合物から選ばれた１種または２
種以上からなる難燃剤１〜１００重量部および、（Ｄ）
一般式（５）で表わされる化合物とシアヌール酸または
イソシアヌール酸からなる塩１〜１００重量部を配合し
てなる難燃性樹脂組成物を提供するものである。
る加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して（Ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂以外の樹脂であり、かつ
８５０℃における加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹
脂１〜１００重量部、（Ｃ）一般式（１）〜（４）で表
わされる構造を有する化合物から選ばれた１種または２
種以上からなる難燃剤１〜１００重量部および、（Ｄ）
一般式（５）で表わされる化合物とシアヌール酸または
イソシアヌール酸からなる塩１〜１００重量部を配合し
てなる難燃性樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
【化７】 （ただし上記式Ｒ１は、同一または相異なる水素原子ま
たは炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ａｒ１、Ａ
ｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は同一または相異なるフェニル基
あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフ
ェニル基を表す。また、ｎ１は数平均重合度を表し、ｎ
１は５以上４０未満である。またｋ、ｍはそれぞれ０以
上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整
数である。）
たは炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ａｒ１、Ａ
ｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は同一または相異なるフェニル基
あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフ
ェニル基を表す。また、ｎ１は数平均重合度を表し、ｎ
１は５以上４０未満である。またｋ、ｍはそれぞれ０以
上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整
数である。）
【００１１】
【化８】 （ただし上式においてＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一
または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表わす。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を有する。またｎ２は
数平均重合度を表わし、ｎ２は０．５以上４０未満であ
る。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、
かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）
または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表わす。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を有する。またｎ２は
数平均重合度を表わし、ｎ２は０．５以上４０未満であ
る。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、
かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）
【００１２】
【化９】 （ただし上式においてＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は同一ま
たは相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を表す。Ａｒ９、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同一または
相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機
残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｘは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎ３は数平均
重合度を表し、数平均分子量が５００となる値≦ｎ３＜
４０の範囲をとる。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下
の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数であ
る。）
たは相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を表す。Ａｒ９、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同一または
相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機
残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｘは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎ３は数平均
重合度を表し、数平均分子量が５００となる値≦ｎ３＜
４０の範囲をとる。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下
の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数であ
る。）
【００１３】
【化１０】 （ただし上式においてＡｒ13は２価の芳香族残基を表
し、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基で置換されても良い。Ｒ10は
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表す。ｎ４は数平均重合度を表
し、ｎ４≧４０である）
し、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基で置換されても良い。Ｒ10は
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表す。ｎ４は数平均重合度を表
し、ｎ４≧４０である）
【００１４】
【化１１】 （ただし上式においてＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一ま
たは相異なる水素アルキル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、または−ＣＯＮＨ２である。また、Ｒは上式
中の−ＮＲ11Ｒ12または−ＮＲ13Ｒ14と同一の基、また
はこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ２、または−ＣＯ
ＮＨ２から選ばれた基である。）
たは相異なる水素アルキル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、または−ＣＯＮＨ２である。また、Ｒは上式
中の−ＮＲ11Ｒ12または−ＮＲ13Ｒ14と同一の基、また
はこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ２、または−ＣＯ
ＮＨ２から選ばれた基である。）
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）と
は、加熱すると流動性を示し、これを利用して成形加工
できる合成樹脂のことである。
は、加熱すると流動性を示し、これを利用して成形加工
できる合成樹脂のことである。
【００１６】また本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、８５
０℃における加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満であり、
好ましくは２０ｗｔ％未満、さらに好ましくは１５ｗｔ
％未満である。
０℃における加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満であり、
好ましくは２０ｗｔ％未満、さらに好ましくは１５ｗｔ
％未満である。
【００１７】ここで８５０℃における加熱分解残渣量
は、サンプル量１０ｍｇで、ＴＧＡ（熱重量分析計）を
用い、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃まで２０℃／
分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残渣量を
表す。
は、サンプル量１０ｍｇで、ＴＧＡ（熱重量分析計）を
用い、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃まで２０℃／
分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残渣量を
表す。
【００１８】このような熱可塑性樹脂（Ａ）としては、
具体的には、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン
などのオレフィン系重合体、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロ
ピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸
エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジ
ル共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無水マレ
イン酸共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリエス
テルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエス
テルエラストマー等のエラストマーなどが挙げられ、こ
れらは１種または２種以上の混合物で用いることができ
る。また、熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレン−
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボキシレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート
／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカ
ルボキシレートおよびポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート／イソフタレートなどの共重合ポリエステ
ル等が挙げられる。さらにこれらのうち機械的性質、成
形性などのバランスのとれたポリブチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートお
よびポリエチレンテレフタレート等が特に好ましく使用
できる。
具体的には、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン
などのオレフィン系重合体、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロ
ピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸
エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジ
ル共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無水マレ
イン酸共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリエス
テルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエス
テルエラストマー等のエラストマーなどが挙げられ、こ
れらは１種または２種以上の混合物で用いることができ
る。また、熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレン−
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボキシレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート
／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカ
ルボキシレートおよびポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート／イソフタレートなどの共重合ポリエステ
ル等が挙げられる。さらにこれらのうち機械的性質、成
形性などのバランスのとれたポリブチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートお
よびポリエチレンテレフタレート等が特に好ましく使用
できる。
【００１９】また、本発明においては熱可塑性樹脂
（Ａ）としてフェノキシ樹脂とフェノキシ樹脂以外の熱
可塑性樹脂を併用することが好ましく、熱可塑性樹脂
（Ａ）中のフェノキシ樹脂の含有量は１〜９０重量％で
あることが好ましく、特に５〜８０重量％、さらに１０
〜４０重量％であることが好ましい。
（Ａ）としてフェノキシ樹脂とフェノキシ樹脂以外の熱
可塑性樹脂を併用することが好ましく、熱可塑性樹脂
（Ａ）中のフェノキシ樹脂の含有量は１〜９０重量％で
あることが好ましく、特に５〜８０重量％、さらに１０
〜４０重量％であることが好ましい。
【００２０】本発明において用いられる樹脂（Ｂ）は、
ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂以外の樹脂であり、かつ８５０℃における加熱分
解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂である。
ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂以外の樹脂であり、かつ８５０℃における加熱分
解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂である。
【００２１】ここで８５０℃における加熱分解残渣量
は、ＴＧＡ（熱重量分析計）を用い、サンプル量１０ｍ
ｇで、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃まで２０℃／
分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残渣量を
表す。
は、ＴＧＡ（熱重量分析計）を用い、サンプル量１０ｍ
ｇで、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃まで２０℃／
分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残渣量を
表す。
【００２２】樹脂（Ｂ）の加熱分解残渣量が２５ｗｔ％
以上でないと、難燃性およびブリードアウト抑制効果が
なく、好ましくは３０ｗｔ％、さらに好ましくは３５ｗ
ｔ％以上である。
以上でないと、難燃性およびブリードアウト抑制効果が
なく、好ましくは３０ｗｔ％、さらに好ましくは３５ｗ
ｔ％以上である。
【００２３】これら樹脂（Ｂ）の具体例としては、例え
ば全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、全芳香族
ポリエステル、加熱分解残渣量２５％以上の半芳香族ポ
リエステル、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール（Ｐ
ＢＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、フェノール
樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂から選ばれる
１種または２種以上の混合物などが挙げられるが、好ま
しくは芳香族ポリアミド、ポリベンズイミダゾール、ポ
リエーテルスルホン、フェノール樹脂、フェノールーホ
ルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種または２種以上の
混合物、さらに好ましくは、フェノール樹脂、フェノー
ルーホルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種または２種
以上の混合物である。
ば全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、全芳香族
ポリエステル、加熱分解残渣量２５％以上の半芳香族ポ
リエステル、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール（Ｐ
ＢＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、フェノール
樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂から選ばれる
１種または２種以上の混合物などが挙げられるが、好ま
しくは芳香族ポリアミド、ポリベンズイミダゾール、ポ
リエーテルスルホン、フェノール樹脂、フェノールーホ
ルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種または２種以上の
混合物、さらに好ましくは、フェノール樹脂、フェノー
ルーホルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種または２種
以上の混合物である。
【００２４】上記樹脂（Ｂ）の使用量は熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、好まし
くは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜７０重量
部である。樹脂（Ｂ）の使用量が１重量部より少ないと
難燃性およびブリード現象抑制効果が認められず、また
１００重量部を越えると成形品の機械物性や表面外観が
損なわれるため好ましくない。
（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、好まし
くは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜７０重量
部である。樹脂（Ｂ）の使用量が１重量部より少ないと
難燃性およびブリード現象抑制効果が認められず、また
１００重量部を越えると成形品の機械物性や表面外観が
損なわれるため好ましくない。
【００２５】本発明で用いられる難燃剤（Ｃ）は前記式
（１）〜（４）で表される構造を有する化合物から選ば
れる１種または２種以上からなるものである。以下それ
ぞれについて説明する。
（１）〜（４）で表される構造を有する化合物から選ば
れる１種または２種以上からなるものである。以下それ
ぞれについて説明する。
【００２６】まず前記式（１）で表される難燃剤の構造
について説明する。前記式（１）の式中ｋ、ｍは、それ
ぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上
２以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０
以上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１
である。
について説明する。前記式（１）の式中ｋ、ｍは、それ
ぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上
２以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０
以上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１
である。
【００２７】また数平均重合度ｎ１は５以上、好ましく
は７以上４０未満、特に好ましくは８以上４０未満であ
る。なお、ここで数平均重合度ｎはＧＰＣ（Gel Permea
tionChromatography 、ポリスチレン換算）によって求
められる値である。
は７以上４０未満、特に好ましくは８以上４０未満であ
る。なお、ここで数平均重合度ｎはＧＰＣ（Gel Permea
tionChromatography 、ポリスチレン換算）によって求
められる値である。
【００２８】前記式（１）で表される繰り返し単位構造
を有する化合物の内、枝分かれ構造を有する化合物につ
いて、各枝分かれ部分の単位構造の数平均分子量を正確
に測定することは困難である。したがって枝分かれ化合
物のＧＰＣ測定により得られた数平均分子量を、そのま
ま枝分かれ化合物の数平均分子量と見なす。したがっ
て、この場合は、上記数平均分子量より算出した、数平
均重合度を枝分れ数（３−ｋ−ｍ）で割った数平均重合
度ｎ１が５以上であれば特に問題はない。
を有する化合物の内、枝分かれ構造を有する化合物につ
いて、各枝分かれ部分の単位構造の数平均分子量を正確
に測定することは困難である。したがって枝分かれ化合
物のＧＰＣ測定により得られた数平均分子量を、そのま
ま枝分かれ化合物の数平均分子量と見なす。したがっ
て、この場合は、上記数平均分子量より算出した、数平
均重合度を枝分れ数（３−ｋ−ｍ）で割った数平均重合
度ｎ１が５以上であれば特に問題はない。
【００２９】また前記式（１）の式中、Ｒ１は同一また
は相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル基を表
す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチ
ル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、水素、メチ
ル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。
は相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル基を表
す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチ
ル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、水素、メチ
ル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。
【００３０】またＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は同
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
【００３１】前記式（１）で表される難燃剤は一般に下
記化学式（１０）に従って製造される。この場合、副生
成物としてトリアリールホスフェートのような低分子量
ホスフェートが混入することもある。その場合、ホスフ
ェート混合物全体の数平均重合度が５未満にならないよ
うな量であれば特に問題はない。
記化学式（１０）に従って製造される。この場合、副生
成物としてトリアリールホスフェートのような低分子量
ホスフェートが混入することもある。その場合、ホスフ
ェート混合物全体の数平均重合度が５未満にならないよ
うな量であれば特に問題はない。
【００３２】
【化１２】
【００３３】つづいて前記式（２）で表される難燃剤に
ついて説明する。前記式（２）の式中ｋ、ｍは、それぞ
れ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２
以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以
上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１で
ある。またＧＰＣにより測定した数平均重合度ｎ２は
０．５以上４０未満であるが、好ましくは０．５〜２
０、特に好ましくは０．８〜１５である。
ついて説明する。前記式（２）の式中ｋ、ｍは、それぞ
れ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２
以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以
上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１で
ある。またＧＰＣにより測定した数平均重合度ｎ２は
０．５以上４０未満であるが、好ましくは０．５〜２
０、特に好ましくは０．８〜１５である。
【００３４】また前記式（２）で表される繰り返し単位
構造を有する化合物の内、枝分かれ構造を有する化合物
については、ＧＰＣ測定により得られた数平均分子量
を、そのまま枝分かれ化合物の数平均分子量と見なすた
め、したがってこの場合は、上記数平均分子量より算出
した、数平均重合度を枝分れ数（３−ｋ−ｍ）で割った
数平均重合度ｎ２が０．５以上４０未満であれば特に問
題はない。
構造を有する化合物の内、枝分かれ構造を有する化合物
については、ＧＰＣ測定により得られた数平均分子量
を、そのまま枝分かれ化合物の数平均分子量と見なすた
め、したがってこの場合は、上記数平均分子量より算出
した、数平均重合度を枝分れ数（３−ｋ−ｍ）で割った
数平均重合度ｎ２が０．５以上４０未満であれば特に問
題はない。
【００３５】また前記式（２）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５は同一または相異なる水素または炭素数１〜５のア
ルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２ーペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、
水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が
好ましい。
Ｒ５は同一または相異なる水素または炭素数１〜５のア
ルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２ーペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、
水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が
好ましい。
【００３６】またＡｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８は同
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
【００３７】前記式（２）で表される難燃剤は一般に下
記の化学反応式（１１）に従って製造される。この場
合、副生物としてトリアリールホスフェートのような低
分子量ホスフェートが混入することもある。その場合、
ホスフェート混合物全体の数平均重合度が０．５未満に
ならないような量であれば特に問題はない。
記の化学反応式（１１）に従って製造される。この場
合、副生物としてトリアリールホスフェートのような低
分子量ホスフェートが混入することもある。その場合、
ホスフェート混合物全体の数平均重合度が０．５未満に
ならないような量であれば特に問題はない。
【００３８】
【化１３】
【００３９】つづいて前記式（３）で表される難燃剤に
ついて説明する。前記式（３）中、ｋ、ｍは、それぞれ
０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以
下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上
１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１であ
る。またＧＰＣにより測定した数平均分子量ｎ３は、数
平均分子量で５００となる値以上、かつ４０未満（数平
均分子量が５００となる値≦ｎ３＜４０）のものである
が、好ましくは２以上４０未満、特に好ましくは３以上
４０未満である。
ついて説明する。前記式（３）中、ｋ、ｍは、それぞれ
０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以
下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上
１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１であ
る。またＧＰＣにより測定した数平均分子量ｎ３は、数
平均分子量で５００となる値以上、かつ４０未満（数平
均分子量が５００となる値≦ｎ３＜４０）のものである
が、好ましくは２以上４０未満、特に好ましくは３以上
４０未満である。
【００４０】また枝分かれ化合物については前記式
（１）、（２）の場合と同様にして求めた数平均重合度
ｎ３が数平均分子量で５００となる値以上、かつ４０未
満であれば特に問題はない。
（１）、（２）の場合と同様にして求めた数平均重合度
ｎ３が数平均分子量で５００となる値以上、かつ４０未
満であれば特に問題はない。
【００４１】また前記式（３）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９は同一または相異なる水素または炭素数１〜５のア
ルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、
水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が
好ましい。
Ｒ９は同一または相異なる水素または炭素数１〜５のア
ルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、
水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が
好ましい。
【００４２】またＡｒ９、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリ
ル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェ
ニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
【００４３】またＸは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ
（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニ
ル基を表す。
（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニ
ル基を表す。
【００４４】前記式（３）で表される難燃剤は一般に下
記の化学反応（１２）に従って製造される。この場合副
生成物としてトリアリールホスフェートのような低分子
量ホスフェートが混入することもある。その場合、ホス
フェート混合物全体の数平均分子量が５００未満になら
ないような量であれば特に問題はない。
記の化学反応（１２）に従って製造される。この場合副
生成物としてトリアリールホスフェートのような低分子
量ホスフェートが混入することもある。その場合、ホス
フェート混合物全体の数平均分子量が５００未満になら
ないような量であれば特に問題はない。
【００４５】
【化１４】
【００４６】さらに式（４）で表される難燃剤（Ｃ）に
ついて説明する。前記式（４）中、数平均分子量ｎ
４は、難燃性、溶融粘度、成形性の面から４０以上であ
り、上限としては特に制限はないが、通常３０００以
下、好ましくは５０〜２０００、特に好ましくは６０〜
１０００である。なお、ここで数平均重合度ｎ４はＧＰ
Ｃ（Gel Permeation Chromatography 、ポリスチレン換
算）によって求められる値である。
ついて説明する。前記式（４）中、数平均分子量ｎ
４は、難燃性、溶融粘度、成形性の面から４０以上であ
り、上限としては特に制限はないが、通常３０００以
下、好ましくは５０〜２０００、特に好ましくは６０〜
１０００である。なお、ここで数平均重合度ｎ４はＧＰ
Ｃ（Gel Permeation Chromatography 、ポリスチレン換
算）によって求められる値である。
【００４７】前記式（４）中Ｒ10は炭素数１〜１２のア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基を表し、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イドプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ドデシル、シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、ベンジル、１−
フェニルエチル、２−フェニルエチル、フェニル、トル
イル、キシリル、１−ナフチル、２−ナフチル、メチル
−１−ナフチル、メチル−２−ナフチル、ジメチル−１
−ナフチル、ジメチル−２−ナフチルなどである。
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基を表し、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イドプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ドデシル、シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、ベンジル、１−
フェニルエチル、２−フェニルエチル、フェニル、トル
イル、キシリル、１−ナフチル、２−ナフチル、メチル
−１−ナフチル、メチル−２−ナフチル、ジメチル−１
−ナフチル、ジメチル−２−ナフチルなどである。
【００４８】またＡｒ１３は２価の芳香族残基を表し、
好ましくはヒドロキノン、レゾルシノール、カテコー
ル、４，４’−イドプロピリデンジフェノール、４，
４’−ビフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン
などの残基であり、これらは炭素数１〜１２、好ましく
は炭素数１〜６、さらに好ましくは１〜３のアルキル基
で置換されていても良い。
好ましくはヒドロキノン、レゾルシノール、カテコー
ル、４，４’−イドプロピリデンジフェノール、４，
４’−ビフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン
などの残基であり、これらは炭素数１〜１２、好ましく
は炭素数１〜６、さらに好ましくは１〜３のアルキル基
で置換されていても良い。
【００４９】さらに前記一般式（４）で表される難燃剤
は、下記の化学反応式（９）に示されるようにリン酸ジ
クロリドとビスフェノール類との重縮合によって製造さ
れる。リン酸ジクロリドはオキシ塩化リンとアルコール
あるいはフェノール類との反応により製造されるため、
これを単離・精製することなく、粗製物のままでビスフ
ェノール類との重縮合を行うと副生成物として低分子量
ホスフェートや架橋体が混入することもある。その場
合、ホスフェート混合物全体の数平均重合度が４０未満
にならないような量であれば特に問題はない。
は、下記の化学反応式（９）に示されるようにリン酸ジ
クロリドとビスフェノール類との重縮合によって製造さ
れる。リン酸ジクロリドはオキシ塩化リンとアルコール
あるいはフェノール類との反応により製造されるため、
これを単離・精製することなく、粗製物のままでビスフ
ェノール類との重縮合を行うと副生成物として低分子量
ホスフェートや架橋体が混入することもある。その場
合、ホスフェート混合物全体の数平均重合度が４０未満
にならないような量であれば特に問題はない。
【００５０】
【化１５】
【００５１】また一般式（４）で表される難燃剤の末端
構造には特に制限はなく、熱可塑性樹脂に配合した際に
樹脂の分解を引き起こさないような構造であればそのよ
うな構造であってもかまわない。末端構造は重合反応ま
たは反応後に求核試薬や求電子試薬と反応させることに
より変換することができる。
構造には特に制限はなく、熱可塑性樹脂に配合した際に
樹脂の分解を引き起こさないような構造であればそのよ
うな構造であってもかまわない。末端構造は重合反応ま
たは反応後に求核試薬や求電子試薬と反応させることに
より変換することができる。
【００５２】本発明における難燃剤（１）、（２）、
（３）、（４）の具体例として、次の例が挙げられるが
これに限定されるものではない。
（３）、（４）の具体例として、次の例が挙げられるが
これに限定されるものではない。
【００５３】前記式（１）で表される難燃剤としては、
例えば、
例えば、
【化１６】
【００５４】
【化１７】
【００５５】
【化１８】
【００５６】
【化１９】
【００５７】
【化２０】 が挙げられる。
【００５８】また前記式（２）で表される難燃剤として
は、例えば、
は、例えば、
【化２１】
【００５９】
【化２２】
【００６０】
【化２３】
【００６１】
【化２４】
【００６２】
【化２５】
【００６３】
【化２６】
【００６４】
【化２７】
【００６５】
【化２８】
【００６６】
【化２９】 が挙げられる。
【００６７】また上記式（３）で表される難燃剤として
は、例えば、
は、例えば、
【化３０】
【００６８】
【化３１】
【００６９】
【化３２】
【００７０】
【化３３】
【００７１】
【化３４】 が挙げられる。
【００７２】また上記式（４）で表される難燃剤として
は、例えば、
は、例えば、
【化３５】
【００７３】
【化３６】
【００７４】
【化３７】
【００７５】
【化３８】 が挙げられる。
【００７６】これら（１）、（２）、（３）、（４）の
難燃剤の内、特に下記一般式（６）、（７）、（８）、
（９）で表わされる難燃剤が難燃性、機械物性、経済性
の面から好ましく用いられる。
難燃剤の内、特に下記一般式（６）、（７）、（８）、
（９）で表わされる難燃剤が難燃性、機械物性、経済性
の面から好ましく用いられる。
【００７７】
【化３９】
【００７８】本発明における難燃剤の添加量は、熱可塑
性樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、
好ましくは２〜８０重量部、より好ましくは５〜５０重
量部である。添加量が１重量部未満の時は難燃効果が十
分でなく、１００重量部を越えると成形品の機械物性が
低下するため好ましくない。
性樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、
好ましくは２〜８０重量部、より好ましくは５〜５０重
量部である。添加量が１重量部未満の時は難燃効果が十
分でなく、１００重量部を越えると成形品の機械物性が
低下するため好ましくない。
【００７９】樹脂組成物の難燃性は組成物中に占めるリ
ン含量にも左右される。従ってリン含量の高い難燃剤の
場合には少量の配合で十分に高い難燃性を達成すること
ができるが、リン含量の低い難燃剤の場合には多量の配
合が必要となる。熱可塑性樹脂組成物の難燃化に必要な
リン含量（組成物中に占めるリン含量）は通常０．１〜
１０％、好ましくは０．２〜８％、特に好ましくは０．
５〜５％である。
ン含量にも左右される。従ってリン含量の高い難燃剤の
場合には少量の配合で十分に高い難燃性を達成すること
ができるが、リン含量の低い難燃剤の場合には多量の配
合が必要となる。熱可塑性樹脂組成物の難燃化に必要な
リン含量（組成物中に占めるリン含量）は通常０．１〜
１０％、好ましくは０．２〜８％、特に好ましくは０．
５〜５％である。
【００８０】本発明で使用されるシアヌール酸またはイ
ソシアヌール酸の塩（Ｄ）とは、シアヌール酸またはイ
ソシアヌール酸と前記一般式（５）で表わされる化合物
との付加物であり、通常は１対１（モル比）、場合によ
り１対２（モル比）の組成を有する付加物である。前記
一般式（５）で表わされる化合物のうち、シアヌール酸
またはイソシアヌール酸と塩を形成しないものは除外さ
れる。
ソシアヌール酸の塩（Ｄ）とは、シアヌール酸またはイ
ソシアヌール酸と前記一般式（５）で表わされる化合物
との付加物であり、通常は１対１（モル比）、場合によ
り１対２（モル比）の組成を有する付加物である。前記
一般式（５）で表わされる化合物のうち、シアヌール酸
またはイソシアヌール酸と塩を形成しないものは除外さ
れる。
【００８１】前記一般式（５）においてＲ11、Ｒ12、Ｒ
13、Ｒ14は同一または相異なる水素、アリール基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、または−Ｃ
ＯＮＨ２である。ここでアリール基としては炭素数６〜
１５のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のも
の、アラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シク
ロアルキル基としては４〜１５のものが好ましい。ま
た、Ｒは上式中の−ＮＲ11Ｒ12または−ＮＲ13Ｒ14と同
一の基、またはこれらと独立に水素、アリール基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ２、
または−ＣＯＮＨ２から選ばれた基であり、ここでアリ
ール基としては炭素数６〜１５のもの、アルキル基とし
ては炭素数１〜１０のもの、アラルキル基としては炭素
数７〜１６のもの、シクロアルキル基としては４〜１５
のものが好ましい。
13、Ｒ14は同一または相異なる水素、アリール基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、または−Ｃ
ＯＮＨ２である。ここでアリール基としては炭素数６〜
１５のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のも
の、アラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シク
ロアルキル基としては４〜１５のものが好ましい。ま
た、Ｒは上式中の−ＮＲ11Ｒ12または−ＮＲ13Ｒ14と同
一の基、またはこれらと独立に水素、アリール基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ２、
または−ＣＯＮＨ２から選ばれた基であり、ここでアリ
ール基としては炭素数６〜１５のもの、アルキル基とし
ては炭素数１〜１０のもの、アラルキル基としては炭素
数７〜１６のもの、シクロアルキル基としては４〜１５
のものが好ましい。
【００８２】Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14の具体的な例とし
ては水素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シメチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−ペンチ
ル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基、アミド基な
どが挙げられるが、中でも水素、フェニル基、メチル
基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、ベンジル
基、アミド基が好ましい。
ては水素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シメチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−ペンチ
ル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基、アミド基な
どが挙げられるが、中でも水素、フェニル基、メチル
基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、ベンジル
基、アミド基が好ましい。
【００８３】また、Ｒの具体的な例としてはアミノ基、
アミド基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、モノ（ヒドロキシメチ
ル）アミノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、モノ
（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシメチル）ア
ミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、水
素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−
ペンチル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基などが
挙げられるが、中でも水素、アミノ基、アミド基、メチ
ル基、モノ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロ
キシメチル）アミノ基、モノ（メトキシメチル）アミノ
基、ジ（メトキシメチル）アミノ基、フェニル基、ベン
ジル基が好ましい。
アミド基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、モノ（ヒドロキシメチ
ル）アミノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、モノ
（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシメチル）ア
ミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、水
素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−
ペンチル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基などが
挙げられるが、中でも水素、アミノ基、アミド基、メチ
ル基、モノ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロ
キシメチル）アミノ基、モノ（メトキシメチル）アミノ
基、ジ（メトキシメチル）アミノ基、フェニル基、ベン
ジル基が好ましい。
【００８４】前記一般式（５）で表わされる化合物とシ
アヌール酸またはイソシアヌール酸との塩のうち、特に
好ましい例としてはメラミン、モノ（ヒドロキシメチ
ル）メラミン、ジ（ヒドロキシメチル）メラミン、トリ
（ヒドロキシメチル）メラミン、ベンゾグアナミン、ア
セトグアナミン、２−アミド−４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジンの塩が挙げられ、とりわけメラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンの塩が好まし
い。
アヌール酸またはイソシアヌール酸との塩のうち、特に
好ましい例としてはメラミン、モノ（ヒドロキシメチ
ル）メラミン、ジ（ヒドロキシメチル）メラミン、トリ
（ヒドロキシメチル）メラミン、ベンゾグアナミン、ア
セトグアナミン、２−アミド−４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジンの塩が挙げられ、とりわけメラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンの塩が好まし
い。
【００８５】前記一般式（５）で表わされる化合物とシ
アヌール酸またはイソシアヌール酸との塩は、一般式
（５）で表わされる化合物とシアヌール酸またはイソシ
アヌール酸の混合物を水スラリーとなし、良く混合して
両者の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾
過、乾燥して得られる粉末であり、単なる混合物とは異
なる。この塩は完全に純粋である必要は無く、多少未反
応の（５）式で表わされる化合物ないしシアヌール酸、
イソシアヌール酸が残存していても良い。また、この塩
の形態としては特に制限はないが、できる限り微細な粉
末として得られたものを用いるのが、本発明の組成物か
ら得られる成形品の機械的強度や表面性の点から好まし
く、樹脂に配合する前の平均粒径が１００μｍのものが
特に好ましい。また、上記塩の分散性が悪い場合には、
トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなど
の分散剤を併用してもかまわない。
アヌール酸またはイソシアヌール酸との塩は、一般式
（５）で表わされる化合物とシアヌール酸またはイソシ
アヌール酸の混合物を水スラリーとなし、良く混合して
両者の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾
過、乾燥して得られる粉末であり、単なる混合物とは異
なる。この塩は完全に純粋である必要は無く、多少未反
応の（５）式で表わされる化合物ないしシアヌール酸、
イソシアヌール酸が残存していても良い。また、この塩
の形態としては特に制限はないが、できる限り微細な粉
末として得られたものを用いるのが、本発明の組成物か
ら得られる成形品の機械的強度や表面性の点から好まし
く、樹脂に配合する前の平均粒径が１００μｍのものが
特に好ましい。また、上記塩の分散性が悪い場合には、
トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなど
の分散剤を併用してもかまわない。
【００８６】上記塩の使用量は熱可塑性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは２〜８
０重量部、さらに好ましくは３〜７０重量部である。上
記塩の使用量が１重量部より少ないと難燃性の向上効果
が認められず、また１００重量部を超えると成形品の機
械的物性や表面外観が損なわれるため好ましくない。
０重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは２〜８
０重量部、さらに好ましくは３〜７０重量部である。上
記塩の使用量が１重量部より少ないと難燃性の向上効果
が認められず、また１００重量部を超えると成形品の機
械的物性や表面外観が損なわれるため好ましくない。
【００８７】本発明の樹脂組成物はさらにフッ素系樹脂
を添加すると燃焼時の液滴の落下（ドリップ）が抑制さ
れる。そのようなフッ素系樹脂としては、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、（テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共
重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアル
キルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチ
レン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロプロピレ
ン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフルオライ
ド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共重合体な
どが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロエチレ
ン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テトラフル
オロエチレン／エチレン）共重合体、ポリビニリデンフ
ルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチレ
ン、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体が
好ましい。 フッ素系樹脂の添加量は機械物性、成形性
の面から熱可塑性樹脂１００重量部に対して通常０．０
１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部、
さらに好ましくは０．２〜３重量部である。
を添加すると燃焼時の液滴の落下（ドリップ）が抑制さ
れる。そのようなフッ素系樹脂としては、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、（テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共
重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアル
キルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチ
レン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロプロピレ
ン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフルオライ
ド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共重合体な
どが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロエチレ
ン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テトラフル
オロエチレン／エチレン）共重合体、ポリビニリデンフ
ルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチレ
ン、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体が
好ましい。 フッ素系樹脂の添加量は機械物性、成形性
の面から熱可塑性樹脂１００重量部に対して通常０．０
１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部、
さらに好ましくは０．２〜３重量部である。
【００８８】また本発明で用いる難燃剤は他の従来公知
のリン系難燃剤に比べエステル結合などの脱水縮合型構
造を有する熱可塑性樹脂の加水分解を促進する作用が極
めて軽微であるが、更にヒンダードフェノール系の安定
剤を併用すると長期間高温にさらされても極めて良好な
耐加水分解性が維持されることが見いだされた。このよ
うな安定剤としては例えば、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジ
オール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チ
オ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート ジエチルエステ
ル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、ビスもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメ
チレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ヒドロシンナマミド）などが挙げられる。
のリン系難燃剤に比べエステル結合などの脱水縮合型構
造を有する熱可塑性樹脂の加水分解を促進する作用が極
めて軽微であるが、更にヒンダードフェノール系の安定
剤を併用すると長期間高温にさらされても極めて良好な
耐加水分解性が維持されることが見いだされた。このよ
うな安定剤としては例えば、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジ
オール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チ
オ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート ジエチルエステ
ル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、ビスもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメ
チレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ヒドロシンナマミド）などが挙げられる。
【００８９】本発明においては、このようなヒンダード
フェノール系安定剤を必要に応じて添加することができ
るが、その際のヒンダードフェノール系安定剤の添加量
は通常、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０
１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、更に好
ましくは０．０３〜０．５重量部である。
フェノール系安定剤を必要に応じて添加することができ
るが、その際のヒンダードフェノール系安定剤の添加量
は通常、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０
１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、更に好
ましくは０．０３〜０．５重量部である。
【００９０】さらに、本発明の樹脂組成物に対して本発
明の目的を損なわない範囲でリン系、イオウ系などの酸
化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、お
よび染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種
以上添加することができる。
明の目的を損なわない範囲でリン系、イオウ系などの酸
化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、お
よび染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種
以上添加することができる。
【００９１】なお、特に必須ではないが、本発明組成物
に対してさらに繊維状、および／または粒状の充填材を
添加することにより、強度、剛性、耐熱性などを大幅に
向上させることができる。
に対してさらに繊維状、および／または粒状の充填材を
添加することにより、強度、剛性、耐熱性などを大幅に
向上させることができる。
【００９２】このような充填材の具体例としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化
アルミニウムなどが挙げられ、なかでもチョップドスト
ランドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。これ
らの添加量は熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して
５〜１４０重量部が好ましく、特に好ましくは５〜１０
０重量部である。
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化
アルミニウムなどが挙げられ、なかでもチョップドスト
ランドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。これ
らの添加量は熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して
５〜１４０重量部が好ましく、特に好ましくは５〜１０
０重量部である。
【００９３】本発明の樹脂組成物は通常公知の方法で製
造される。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、
難燃剤（Ｃ）、シアヌール酸またはイソシアヌール酸の
塩（Ｄ）およびその他の必要な添加剤をエクストルーダ
ーで溶融混合する方法、あるいは粒子状物どうしを均一
に機械的に混合した後、射出成形機で混合と同時に成形
する方法などが挙げられる。
造される。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、
難燃剤（Ｃ）、シアヌール酸またはイソシアヌール酸の
塩（Ｄ）およびその他の必要な添加剤をエクストルーダ
ーで溶融混合する方法、あるいは粒子状物どうしを均一
に機械的に混合した後、射出成形機で混合と同時に成形
する方法などが挙げられる。
【００９４】
【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各特
性の測定方法は以下の通りである。
説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各特
性の測定方法は以下の通りである。
【００９５】（１）機械特性 射出成形により得たダンベル試験片についてＡＳＴＭ
Ｄ−６３８に従い引張降伏強度、破断伸度を測定した。
Ｄ−６３８に従い引張降伏強度、破断伸度を測定した。
【００９６】（２）ＬＯＩ（限界酸素濃度指数） ペレットから１５０ｍｍ×６ｍｍ×１ｍｍの短冊状の試
験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３に従いＬＯＩを
測定した。ＬＯＩは数値が大きいほど難燃性が高いこと
を意味する。
験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３に従いＬＯＩを
測定した。ＬＯＩは数値が大きいほど難燃性が高いこと
を意味する。
【００９７】（３）難燃性 ペレットから１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×０．８ｍｍの
短冊状の試験片を作成し、ＵＬ９４に定められている評
価基準に従い難燃性を評価した。
短冊状の試験片を作成し、ＵＬ９４に定められている評
価基準に従い難燃性を評価した。
【００９８】難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞
ＨＢの順に低下する。
ＨＢの順に低下する。
【００９９】（４）難燃剤のブリードアウト評価 ダンベル試験片をギヤーオーブン中で１００℃、２４時
間処理した。処理前後のサンプル表面のＰ含量は、以下
の方法で測定した。リン濃度測定試料を真空蒸着装置Ｈ
ＵＳ−５ＧＢ（（株）日立製作所）でカーボン蒸着した
後、ＳＥＭ−ＸＭＡ装置を用いて、下記条件でリンのピ
ーク強度を測定した。 ＳＥＭ：機器名；Ｓ−２１００Ａ、印加電圧；１０ｋｅ
Ｖ、倍率；１００倍 ＸＭＡ：機器名；エネルギー分散型Ｘ線分析装置ＥＭＡ
Ｘ−２２００（（株）ホリバ製作所）、エネルギーレン
ジ；１０ｋｅＶ、カウント幅；1.92〜2.12ｋｅＶ、カウ
ント時間；１００秒 上機測定条件により処理前後のサンプル表面のリンピー
ク強度を測定し、（処理前のサンプルのピーク強度／処
理後のサンプルのピーク強度）をブリードアウトの指標
とした。
間処理した。処理前後のサンプル表面のＰ含量は、以下
の方法で測定した。リン濃度測定試料を真空蒸着装置Ｈ
ＵＳ−５ＧＢ（（株）日立製作所）でカーボン蒸着した
後、ＳＥＭ−ＸＭＡ装置を用いて、下記条件でリンのピ
ーク強度を測定した。 ＳＥＭ：機器名；Ｓ−２１００Ａ、印加電圧；１０ｋｅ
Ｖ、倍率；１００倍 ＸＭＡ：機器名；エネルギー分散型Ｘ線分析装置ＥＭＡ
Ｘ−２２００（（株）ホリバ製作所）、エネルギーレン
ジ；１０ｋｅＶ、カウント幅；1.92〜2.12ｋｅＶ、カウ
ント時間；１００秒 上機測定条件により処理前後のサンプル表面のリンピー
ク強度を測定し、（処理前のサンプルのピーク強度／処
理後のサンプルのピーク強度）をブリードアウトの指標
とした。
【０１００】（５）加熱分解残渣量 ＴＧＡ（熱重量分析計）を用い、サンプル量１０ｍｇ
で、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃の温度範囲を２
０℃／分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残
渣量を測定した。
で、窒素雰囲気下１００℃から８５０℃の温度範囲を２
０℃／分で昇温し、８５０℃で１０分間保持した際の残
渣量を測定した。
【０１０１】実施例および比較例中で使用される難燃剤
の略記号、構造および数平均重合度を以下に示す。な
お、下記の数平均重合度ｎはＧＰＣを用い、次に示す条
件で測定した値である。
の略記号、構造および数平均重合度を以下に示す。な
お、下記の数平均重合度ｎはＧＰＣを用い、次に示す条
件で測定した値である。
【０１０２】装置：Ｗａｔｅｒｓ、カラム：ＴＳＫ−Ｇ
２５００Ｈ／ＴＳＫ−Ｇ４０００Ｈ 溶媒：ＮＭＰ（０．０２Ｎ 塩化リチウム）、流速：
０．５ｍＬ／ｍｉｎ、検出：ＵＶ（２６０ｎｍ）
２５００Ｈ／ＴＳＫ−Ｇ４０００Ｈ 溶媒：ＮＭＰ（０．０２Ｎ 塩化リチウム）、流速：
０．５ｍＬ／ｍｉｎ、検出：ＵＶ（２６０ｎｍ）
【０１０３】
【化４０】
【０１０４】また、本実施例で用いたシアヌール酸塩を
電子顕微鏡を用いて観察したところ、いずれも平均粒径
（固体数１００の平均値）は１００μｍより小さかっ
た。
電子顕微鏡を用いて観察したところ、いずれも平均粒径
（固体数１００の平均値）は１００μｍより小さかっ
た。
【０１０５】実施例１〜６ 極限粘度が０．８５（２５℃、ｏ−クロルフェノール溶
液）、加熱分解残渣量＝８ｗｔ％のポリブチレンテレフ
タレート（以下ＰＢＴと略す）１００重量部に対して、
加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）として、
極限粘度が１．０（６０℃、Ｎ−メチルピロリドン溶
液）、加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％のポリエーテルスル
ホン（以下ＰＥＳと略す）、ＧＰＣで測定したポリスチ
レン換算重量平均分子量が１０００００、加熱分解残渣
量＝４５ｗｔ％のフェノール樹脂、加熱分解残渣量＝７
０％のポリイミド、さらにリン化合物、シアヌール酸ま
たはイソシアヌール酸の塩およびその他の添加剤を混合
し、３０ｍｍΦ２軸押し出し機を用いて樹脂温度２６０
℃で溶融押出した。
液）、加熱分解残渣量＝８ｗｔ％のポリブチレンテレフ
タレート（以下ＰＢＴと略す）１００重量部に対して、
加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）として、
極限粘度が１．０（６０℃、Ｎ−メチルピロリドン溶
液）、加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％のポリエーテルスル
ホン（以下ＰＥＳと略す）、ＧＰＣで測定したポリスチ
レン換算重量平均分子量が１０００００、加熱分解残渣
量＝４５ｗｔ％のフェノール樹脂、加熱分解残渣量＝７
０％のポリイミド、さらにリン化合物、シアヌール酸ま
たはイソシアヌール酸の塩およびその他の添加剤を混合
し、３０ｍｍΦ２軸押し出し機を用いて樹脂温度２６０
℃で溶融押出した。
【０１０６】また実施例３では、ＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算重量平均分子量が１２００００のフェノキ
シ樹脂（加熱分解残渣量＝５ｗｔ％）とＰＢＴの混合物
（３０／／７０（重量部））を熱可塑性樹脂（Ａ）とし
て１００重量部使用した。
スチレン換算重量平均分子量が１２００００のフェノキ
シ樹脂（加熱分解残渣量＝５ｗｔ％）とＰＢＴの混合物
（３０／／７０（重量部））を熱可塑性樹脂（Ａ）とし
て１００重量部使用した。
【０１０７】さらに実施例４ではＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算重量平均分子量が５１０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ
％）とＰＢＴの混合物（３０／／７０（重量部））を熱
可塑性樹脂（Ａ）として１００重量部使用した。
スチレン換算重量平均分子量が５１０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ
％）とＰＢＴの混合物（３０／／７０（重量部））を熱
可塑性樹脂（Ａ）として１００重量部使用した。
【０１０８】得られたペレットを乾燥後、射出成形（金
型温度８０℃）によりＡＳＴＭＤ−６３８に規定されて
いる引張試験片を作製した。また、プレス成形を行なっ
てＬＯＩ測定用サンプル、ＵＬ９４に基く難燃性評価用
サンプルおよびブリードアウト測定サンプルを調製し
た。
型温度８０℃）によりＡＳＴＭＤ−６３８に規定されて
いる引張試験片を作製した。また、プレス成形を行なっ
てＬＯＩ測定用サンプル、ＵＬ９４に基く難燃性評価用
サンプルおよびブリードアウト測定サンプルを調製し
た。
【０１０９】実施例７〜１０ 極限粘度が０．８５（２５℃、ｏ−クロルフェノール溶
液）、加熱分解残渣量＝８ｗｔ％のポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）、ＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算重量平均分子量が５１０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ
％）、相対粘度２．７０（２５℃、１％濃硫酸溶液）の
ナイロン６（加熱分解残渣量＝０ｗｔ％）を熱可塑性樹
脂（Ａ）とし、それぞれ１００重量部に対して、樹脂
（Ｂ）としてＰＥＳ（加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％）、
フェノール樹脂（加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％）、ポリ
イミド（加熱分解残渣量＝７０ｗｔ％）を添加し、さら
に難燃剤、シアヌール酸またはイソシアヌール酸の塩お
よびその他の添加剤を混合した。それ以外はすべて実施
例１〜６と同様に行った。実施例１〜１０の配合処方を
表１に示す。
液）、加熱分解残渣量＝８ｗｔ％のポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）、ＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算重量平均分子量が５１０００のビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ
％）、相対粘度２．７０（２５℃、１％濃硫酸溶液）の
ナイロン６（加熱分解残渣量＝０ｗｔ％）を熱可塑性樹
脂（Ａ）とし、それぞれ１００重量部に対して、樹脂
（Ｂ）としてＰＥＳ（加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％）、
フェノール樹脂（加熱分解残渣量＝４５ｗｔ％）、ポリ
イミド（加熱分解残渣量＝７０ｗｔ％）を添加し、さら
に難燃剤、シアヌール酸またはイソシアヌール酸の塩お
よびその他の添加剤を混合した。それ以外はすべて実施
例１〜６と同様に行った。実施例１〜１０の配合処方を
表１に示す。
【０１１０】各サンプルのＬＯＩ、難燃性、機械的特
性、成形品の色調、ブリードアウトの測定結果を表２に
示す。
性、成形品の色調、ブリードアウトの測定結果を表２に
示す。
【０１１１】なお、各種難燃剤の配合量については部数
の他に、組成物中に占めるリンの重量％についても併せ
て記載した。
の他に、組成物中に占めるリンの重量％についても併せ
て記載した。
【０１１２】また、表中の酸化防止剤とはペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・ガ
イギー社製”ＩＲ−１０１０”）である。また、ＧＦは
ガラス繊維を表わす。
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・ガ
イギー社製”ＩＲ−１０１０”）である。また、ＧＦは
ガラス繊維を表わす。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
【表２】
【０１１５】実施例１〜６のＬＯＩ値、ＵＬ９４に基く
評価結果およびブリードアウト評価結果より、ＰＢＴに
本発明の加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂である
ＰＥＳ、ポリイミド、フェノール樹脂、難燃剤として芳
香族ビスホスフェートおよびシアヌール酸塩を配合する
ことにより優れた難燃性を付与でき、さらにブリードア
ウトを抑制できることがわかる。
評価結果およびブリードアウト評価結果より、ＰＢＴに
本発明の加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂である
ＰＥＳ、ポリイミド、フェノール樹脂、難燃剤として芳
香族ビスホスフェートおよびシアヌール酸塩を配合する
ことにより優れた難燃性を付与でき、さらにブリードア
ウトを抑制できることがわかる。
【０１１６】また実施例３、４から、熱可塑性樹脂とし
て、加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の樹脂であるＰＢ
Ｔとフェノキシ樹脂あるいはＰＢＴとポリカーボネート
の混合物でも、加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂
（フェノール樹脂）、難燃剤として芳香族ビスホスフェ
ートおよびシアヌール酸塩を配合することにより優れた
難燃性を付与でき、さらにブリードアウトを抑制するこ
とができることがわかる。また、実施例２、４、５より
ガラス繊維で強化した場合にも同様のことが言える。
て、加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の樹脂であるＰＢ
Ｔとフェノキシ樹脂あるいはＰＢＴとポリカーボネート
の混合物でも、加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂
（フェノール樹脂）、難燃剤として芳香族ビスホスフェ
ートおよびシアヌール酸塩を配合することにより優れた
難燃性を付与でき、さらにブリードアウトを抑制するこ
とができることがわかる。また、実施例２、４、５より
ガラス繊維で強化した場合にも同様のことが言える。
【０１１７】実施例７〜１０のＬＯＩ値、ＵＬ９４に基
く評価結果およびブリードアウト評価結果より、加熱分
解残渣量が２５ｗｔ％未満の樹脂（Ａ）としてＰＥＴ、
ポリカーボネート、ナイロン６を用いても、加熱分解残
渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）、難燃剤として芳香
族ビスホスフェートおよびシアヌール酸塩を組み合わせ
ることにより優れた難燃性が付与でき、さらにブリード
アウトが抑制できることがわかる。またガラス繊維で強
化した場合にも同様のことが言える。
く評価結果およびブリードアウト評価結果より、加熱分
解残渣量が２５ｗｔ％未満の樹脂（Ａ）としてＰＥＴ、
ポリカーボネート、ナイロン６を用いても、加熱分解残
渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）、難燃剤として芳香
族ビスホスフェートおよびシアヌール酸塩を組み合わせ
ることにより優れた難燃性が付与でき、さらにブリード
アウトが抑制できることがわかる。またガラス繊維で強
化した場合にも同様のことが言える。
【０１１８】比較例１〜１１ 加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の熱可塑性樹脂（Ａ）
としてＰＢＴおよびＰＥＴ、加熱分解残渣量が２５ｗｔ
％以上の樹脂（Ｂ）としてＰＥＳ、フェノール樹脂、ポ
リイミドを用いた。また比較例７では樹脂（Ｂ）として
加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満のビスフェノール−Ａ
型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ％）を
用いた。さらに難燃剤、シアヌール酸またはイソシアヌ
ール酸の塩およびその他の添加剤を混合し、３０ｍｍΦ
２軸押し出し機を用いて溶融押出した。得られたペレッ
トを射出成形によりＡＳＴＭＤ−６３８に規定されてい
る引張試験片を作製した。また、プレス成形を行なって
ＬＯＩ測定用サンプル、ＵＬ９４に基く難燃性評価用サ
ンプルおよびブリードアウト評価用サンプルを調製し
た。配合処方を表３に示す。
としてＰＢＴおよびＰＥＴ、加熱分解残渣量が２５ｗｔ
％以上の樹脂（Ｂ）としてＰＥＳ、フェノール樹脂、ポ
リイミドを用いた。また比較例７では樹脂（Ｂ）として
加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満のビスフェノール−Ａ
型ポリカーボネート（加熱分解残渣量＝２４ｗｔ％）を
用いた。さらに難燃剤、シアヌール酸またはイソシアヌ
ール酸の塩およびその他の添加剤を混合し、３０ｍｍΦ
２軸押し出し機を用いて溶融押出した。得られたペレッ
トを射出成形によりＡＳＴＭＤ−６３８に規定されてい
る引張試験片を作製した。また、プレス成形を行なって
ＬＯＩ測定用サンプル、ＵＬ９４に基く難燃性評価用サ
ンプルおよびブリードアウト評価用サンプルを調製し
た。配合処方を表３に示す。
【０１１９】各サンプルのＬＯＩ、難燃性、機械的特
性、成形品の色調、ブリードアウトの測定結果を表４に
示す。
性、成形品の色調、ブリードアウトの測定結果を表４に
示す。
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
【表４】
【０１２２】比較例１〜１１より加熱分解残渣量が２５
ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）、難燃剤、シアヌール酸塩の内
のひとつでも欠如すると、難燃性が低下したり、あるい
は添加剤がブリードアウトしてしまうことがわかる。ま
た樹脂（Ｂ）として加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の
樹脂を使用すると難燃性が低下してしまうことがわか
る。またガラス繊維で強化した場合にも同様のことが言
える。
ｗｔ％以上の樹脂（Ｂ）、難燃剤、シアヌール酸塩の内
のひとつでも欠如すると、難燃性が低下したり、あるい
は添加剤がブリードアウトしてしまうことがわかる。ま
た樹脂（Ｂ）として加熱分解残渣量が２５ｗｔ％未満の
樹脂を使用すると難燃性が低下してしまうことがわか
る。またガラス繊維で強化した場合にも同様のことが言
える。
【０１２３】
【発明の効果】 （１）本発明の加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂
（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）およびシアヌール酸またはイソシ
アヌール酸の塩（Ｄ）の併用は、従来公知の他のリン系
難燃剤に比べ高い難燃化効果を示す。さらに機械的性質
が優れ、特に添加剤のブリードアウトが少なく、コネク
ター、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス部材、
コイルボビン等の電気・電子機器部品、自動車部品、機
械部品に好適な難燃性熱可塑性樹脂組成物として使用す
ることができる。
（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）およびシアヌール酸またはイソシ
アヌール酸の塩（Ｄ）の併用は、従来公知の他のリン系
難燃剤に比べ高い難燃化効果を示す。さらに機械的性質
が優れ、特に添加剤のブリードアウトが少なく、コネク
ター、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス部材、
コイルボビン等の電気・電子機器部品、自動車部品、機
械部品に好適な難燃性熱可塑性樹脂組成物として使用す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 85/02 ＬＳＢ Ｃ０８Ｌ 85/02 ＬＳＢ
Claims (14)
- 【請求項１】（Ａ）８５０℃における加熱分解残渣量が
２５ｗｔ％未満の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、 （Ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂以外の樹脂であり、かつ８５０℃における
加熱分解残渣量が２５ｗｔ％以上の樹脂１〜１００重量
部、 （Ｃ）一般式（１）〜（４）で表わされる構造を有する
化合物から選ばれる１種または２種以上からなる難燃剤
１〜１００重量部および、 （Ｄ）一般式（５）で表わされる化合物とシアヌール酸
またはイソシアヌール酸からなる塩１〜１００重量部を
含有せしめてなる難燃性樹脂組成物。 【化１】 （ただし上記式Ｒ１は、同一または相異なる水素原子ま
たは炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ａｒ１、Ａ
ｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は同一または相異なるフェニル基
あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフ
ェニル基を表す。また、ｎ１は数平均重合度を表し、ｎ
１は５以上４０未満である。またｋ、ｍはそれぞれ０以
上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整
数である。） 【化２】 （ただし上式においてＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一
または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表わす。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を有する。またｎ２は
数平均重合度を表わし、ｎ２は０．５以上４０未満であ
る。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、
かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。） 【化３】 （ただし上式においてＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は同一ま
たは相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を表す。Ａｒ９、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同一または
相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機
残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｘは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎ３は数平均
重合度を表し、数平均分子量が５００となる値≦ｎ３＜
４０の範囲をとる。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下
の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数であ
る。） 【化４】 （ただし上式においてＡｒ13は２価の芳香族残基を表
し、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基で置換されても良い。Ｒ10は
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表す。ｎ４は数平均重合度を表
し、ｎ４≧４０である）。 【化５】 （ただし上式においてＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一ま
たは相異なる水素アルキル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、または−ＣＯＮＨ２である。また、Ｒは上式
中の−ＮＲ11Ｒ12または−ＮＲ13Ｒ14と同一の基、また
はこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ２、または−ＣＯ
ＮＨ２から選ばれた基である。） - 【請求項２】難燃剤（Ｃ）の式中、ｋ、ｍがそれぞれ１
である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】難燃剤（Ｃ）の式中、Ａｒ１〜Ａｒ12が同
一または相異なるフェニル、トリル、キシリル基である
請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】難燃剤（Ｃ）が下記式（６）〜（９）で表
される構造を有する化合物から選ばれた１種または２種
以上からなるものものである請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。 【化６】 - 【請求項５】一般式（５）で表わされる化合物とシアヌ
ール酸またはイソシアヌール酸からなる塩（Ｃ）の平均
粒径が１００μｍ以下である請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項６】一般式（５）で表わされる化合物がメラミ
ンである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項７】樹脂（Ｂ）が８５０℃における加熱分解残
渣量が３０ｗｔ％以上の樹脂である請求項１記載の難燃
性樹脂組成物。 - 【請求項８】樹脂（Ｂ）がフェノール樹脂、フェノール
ーホルムアルデヒド樹脂脂から選ばれる１種または２種
以上である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項９】熱可塑性樹脂（Ａ）が熱可塑性ポリエステ
ルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１０】熱可塑性樹脂（Ａ）がフェノキシ樹脂と
フェノキシ樹脂以外の熱可塑性樹脂からなるものである
請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１１】熱可塑性樹脂中のフェノキシ樹脂の含有
量が１〜９０重量％である請求項１０記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項１２】熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
てフッ素系樹脂０．０１〜１０重量部をさらに配合して
なる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１３】熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
てヒンダードフェノール系安定剤０．０１〜３重量部を
さらに配合してなる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１４】熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て充填剤５〜１４０重量部をさらに配合してなる請求項
１記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23390396A JPH09132720A (ja) | 1995-09-06 | 1996-09-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22950595 | 1995-09-06 | ||
| JP7-229505 | 1995-09-06 | ||
| JP23390396A JPH09132720A (ja) | 1995-09-06 | 1996-09-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132720A true JPH09132720A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=26528831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23390396A Pending JPH09132720A (ja) | 1995-09-06 | 1996-09-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09132720A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1098299C (zh) * | 1997-10-08 | 2003-01-08 | 化学工业部晨光化工研究院(成都) | 单组份阻燃性室温硫化硅橡胶 |
| WO2008027536A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Supresta Llc | Oligomeric bis-phosphate flame retardants and compositions containing the same |
-
1996
- 1996-09-04 JP JP23390396A patent/JPH09132720A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1098299C (zh) * | 1997-10-08 | 2003-01-08 | 化学工业部晨光化工研究院(成都) | 单组份阻燃性室温硫化硅橡胶 |
| WO2008027536A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Supresta Llc | Oligomeric bis-phosphate flame retardants and compositions containing the same |
| JP2010502625A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-28 | スプレスタ エルエルシー | オリゴマー状のビスホスフェート難燃剤およびこれを含有する組成物 |
| US8119711B2 (en) | 2006-08-31 | 2012-02-21 | Icl-Ip America Inc. | Oligomeric bisphosphate flame retardants and compositions containing the same |
| KR101416843B1 (ko) * | 2006-08-31 | 2014-07-08 | 슈프레스타 엘엘씨 | 올리고머형 비스-포스페이트 난연제들 및 이를 포함하는 조성물들 |
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| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040430 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040518 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040716 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041019 |