JPH0390092A - 難燃剤 - Google Patents

難燃剤

Info

Publication number
JPH0390092A
JPH0390092A JP2216944A JP21694490A JPH0390092A JP H0390092 A JPH0390092 A JP H0390092A JP 2216944 A JP2216944 A JP 2216944A JP 21694490 A JP21694490 A JP 21694490A JP H0390092 A JPH0390092 A JP H0390092A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nucleus
carbon atoms
group
ring
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2216944A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy George Ernest Swales
ティモシイ　ジョージ　アーネスト　スウェイルズ
Alan James Lindsay
アラン　ジェームス　リンドセイ
Linda Mary Doolan
リンダ　メリィ　ドーラン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of JPH0390092A publication Critical patent/JPH0390092A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0246—Polyamines containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、重合体材料のための難燃剤添加物に関し、特
にポリオレフィン及び他の種類の重合体のための難燃剤
添加物として用いるのに適したハロゲンを含まない化合
物に関する。別の態様として、本発明はそれら化合物の
合成方法にも関する。
〔従来の技術〕
機械類の電気的火災は、屡々電気的欠陥が配線及びケー
ブルの絶縁被覆の如き重合体材料を発火及び燃焼させる
ことから起きる。そのような火災は、火炎のみならず、
重合体材料の熱的劣化から生ずる毒性ガスの発生のため
、労働者及び財産の両方にとって大きな危険を与える重
大な問題になっている。この問題は、例えば機械、回路
等内で発火点に物理的に近付きにくくされていて、その
ため手で火を消すことができず、出火に気付くことさえ
出来にくくなっている場合には複雑になるであろう、従
って、難燃性が改良された重合体組成物を開発すること
が非常に重要になってきている。
重合体前駆組成物中に成る化合物を混合すると、最終的
重合体生成物の燃焼に対し難燃効果を与えることができ
ることが知られている。ハロゲン含有難燃剤添加物が知
られており、ポリ塩化ビニルの如き重合体の引火性を低
くするのに用いらてきた。しかし、ハロゲン化難燃剤に
伴われる問題が益々注目されている。これらの難燃剤は
、大きな発煙性及び隣接する回路等に障害をりえること
がある腐食性で毒性のガスを発生することが知られてい
る。これらのガスは高範囲に有害な影響を環境へ与える
こともある。ハロゲン化された難燃剤に代わるものは、
（ａ）　　燐系難燃剤、又は（ｂ）　　非燐系難燃剤に
広く分けることができる。
殆どの非燐系材料は殆ど効果のない炭酸カルシウムの如
き不活性充填剤材料からなる。成る無機塩、例えば三水
和アルミナ、水酸化マグネシウム、及び炭酸マグネシウ
ムは、ポリオレフィン重合体のための難燃剤添加物とし
て用いられてきた。残念ながらそのような塩は、希望の
燃焼性能を達成するためには重合体組成物に対し大きな
添加重量を必要とする。この大きな含有量は、重合体の
物理的性質、例えば抗張力に悪影響を与えることが判明
している。更に、三水和アルミナの如き塩は、熱安定性
が悪い。
燐系難燃剤を使用することは知られており、特に熱に曝
されると保護性発泡炭を形成する膨張性配合物を生成さ
せるため無機燐酸塩を使用することが知られている。そ
のような配合物は、一般にセルロース型材料、樹脂、及
びペイント及び他のそのような被覆材料のための低分子
量ポリオールを含む配合物に適用されている。燐含有化
合物の種々の組合せは、例えば次のものに記載されてい
る：ケミカル・アブストラクツ９２１１１５５４及び銀
１４３９３９　、米国特許第３，８１０，８６２号、第
４，００１，１７７号、第４．１４０，６６０号、第４
゜１９８，４９３号、第４，３４１，６９４号、第４．
４３３，１１５号、第４，４９１．６４４号、及び第４
，７４２，０８８号；　Ｐ、Ｃ，Ｔ、　Ｎｏ、　ＷＯ３
５１００２２０；英国特許第２，１４２，６３８号及び
第２１８，１１４号；オーストラリア特許出ＭＩ　Ｎ　
ｏ、７７３４２／　８７　；及び欧州特許出１［Ｎ　ｏ
、　００２６３９１．００４５８３５、及び０１１５８
７１．そのような従来法の難燃剤は次の欠点の一つ以上
を有することが判明している： ａ）水の影響を受は易い、 ｂ）成分化合物と重合体マトリックスとの相容性がない
ため添加物が移動する、 Ｃ）重合体の物理的性質に対する添加物の有害な作用、
及び ｄ）使用して成功した難燃剤は高度の特異性を有する。
例えば、米国特許第４，４９１，６４４号明細書には、
主にポリプロピレンに用いるために配合されたピスーメ
ラミニウムベンテートとポリヒドリックオキシドとの混
合物からなる添加物が記載されている。そのような材料
は南標名チャールガード（Ｃｈａｒｇｕａｒｄ）３２９
として市販されている。同様に欧州特許出願Ｎ　ｏ、０
１１５８７１による窒素含有オリゴマー及びポリ燐酸ア
ンモニウムからなる、商標名スピンフラム（Ｓｐｉｏｆ
　Ｊａｍ）　Ｍ　Ｆ　８２として市販されている材料は
、特定の重合体、例えばポリエチレンに特徴的な等級′
のものとして製造されている。
従って、重合体に用いるための、不燃性にする高性能の
方法に対する必要性が存在している。
〔本発明の要約〕
煙の発生が少なく、腐食性ガスの発生が少なく、改良さ
れた燃焼性を有する重合体材料のための難燃剤添加物と
して使用するのに適している別の化合物が今度発見され
た。それら化合物は配線及びケーブルの絶縁、熱回復性
物品及び成形部品のために利用できる種々の重合体と相
容性を有する。
本発明により、一般式（Ｉ）： 〔式中、 ｎは少なくと６２の値を有する整数であり、Ｒ１は２０
個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、そして Ｒ１はＲコーＮＨ（式中、Ｒ才は２０（Ｗまでの炭素原
子を有するアルキル基又は１０個までの炭素原子を有す
るアリール核を表す）を表すか、又はＲ′は４〜８の環
原子からなる複素環核で、少なくとも一つの原子が窒素
で、環核をトリアジン環へ結合している複素環核を表す
〕 の核を有する化合物が与えられる。
式（１）の化合物は、重合体材料の難燃剤添加物として
使用するのに適しており、特に第二の異なった燐源と一
緒に用いると、煙の発生が少なく、腐食性ガスの発生が
少なく、改良された燃焼性を有する添加物をもたらす、
それら化合物は配線及びケーブルの絶縁、熱回復性物品
及び成形部品のために利用できる種々の重合体と相客性
を有する。
式（１）では、フェニル環は独立にオルト、メタ又はバ
ラ位置の置換形になっていてもよいが、全てメタ置換形
であるのが好ましい、好ましい化合物は一般式（■）： （式中、Ｒ−及びＲ１は前に定義した通りである。）の
核を有する。
〔好ましい態様についての記述〕
式（！〉の化合物は、ある数（その数はｎで示されてい
る）の繰り返し単位を有する燐／窒素含有オリゴマー（
Ｐ／Ｎオリゴマー）である。
ｎは、整数であり、少なくと６２の値を有する。
一般にｎは２〜２５、好ましくは２〜２０、−層好まし
くは２〜１２の値を有する。
ＲＩは、１〜２０個の炭素原子、−層好ましくは１〜ｌ
Ｏ個の炭素原子、最も好ましくは１〜５個の炭素原子を
有するアルキル基を表す、Ｒ１によって表される基の好
ましい例には、メチル及びエチル基が含まれる。
Ｒ２は、Ｒ”−ＮＨ（式中、Ｒ３は、一般に１〜２０個
の炭素原子であるが、−層好ましくは１〜ｌＯ個の炭素
原子を有するアルキル基、又は１０個までの炭素原子を
有するアリール核、好ましくはフェニル核を表す）を表
す、Ｒ２は、４〜８個の非金属環原子で、その少なくと
も一つの原子が窒素で、環核をトリアジン環へ結合して
いなければならない（残りの環原子はＣ１０、Ｓ、及び
Ｓｅから選択され、−層好ましくはＣだけである）それ
ら環原子から一般になる複素環核を表していてもよい、
適切な環核の好ましい例は、ピペリジン、ピロリドン、
及びトリアゾール環からなる。
Ｒ１，Ｒ２、及びＲ３により表された基は、任意に一つ
以上の非ハロゲン化置換基をもっていてもよい。
一般式（１）のＰ／Ｎオリゴマーは、重合体特にポリオ
レフィン重合体に用いるのに適した難燃剤添加物として
特別な用途を有する。添加物は式（１）の化合物と燐源
との混合により配合される。
第二の燐源は、それが添加される重合体の性質に有害な
影響を与えることのない当分野で知られた無機又は有機
の燐源からなっていてもよい、燐源の好ましい例は、ポ
リ燐酸アンモニウム〔モンサント社から商標名フォシェ
ック（Ｐｈｏｓｅｈａａｋ）として市販されている）、
メラミンホスフェート（アルプライト・アンド・ウィル
ソン（＾Ｉｂｒｉｇｈｔａｎｄ　Ｗｉｌｓｏｎ）から商
標名アムガード（＾−Ｈａｙｄ）　Ｎ　Ｈとして市販さ
れている〕、及び赤燐からなる。燐源は、任意に、例え
ば水溶性樹脂中にカプセル化されていてもよい、好まし
い例は、メラミンホルムアルデヒド中に入れたポリ燐酸
アンモニウム〔ヘキスト・セラニーズ（Ｈｏｅｃｈｓｌ
Ｃｅｌａｎｅｓｅ）から商標名エキソリット（Ｅｘｏｌ
ｉＬ）４６２として市販されている〕である。
Ｐ／Ｎオリゴマー（１）の架橋したものを本発明の難燃
剤添加物として用いてもよく、それらはＲ１の第二アミ
ン基、即ちＲ３−ＮＨによって連続的にオリゴマーを架
橋するか、又はＲ２が複素環を表す場合、二官能性環核
、例えば４−アミノピペリジンを用いることにより、得
ることができる。
燐源対Ｐ／Ｎオリゴマー（Ｉ）の重量比は、難燃性にし
ようとする重合体組成物の燃焼性及び達成しようとする
難燃性の程度に依存するが、好ましくは４；１〜１：４
であり、−層好ましくは２：３〜１：４である。
Ｐ／Ｎオリゴマー及び燐源の粒径は、難燃性にされる重
合体材料の燃焼性能及び物理的性質の両方にとって重要
である。添加物成分は、両方共８０μ１未満、−層好ま
しくは４０ＡＬｉ未満の平均粒径を有するのが好ましい
、これらの粒径を得るための慣用的方法には、篩を用い
た分粒、ボールミル、ジェットミルにかけることが含ま
れる。別法として、式ＩのＰ／Ｎオリゴマーを製造する
時、最終生成物の沈澱を、粒径を最小にするのに最適に
なるようにすることができる。
本発明の難燃剤添加物の熱安定性が高いため、高範囲の
ポリオレフィン及びたの重合体を難燃性にすることがで
きる。好ましい例には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリ（エチレン／エチルアク
リレート）（ＥＥＡ）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）
（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ｐｐ）、エチレン・プロ
ピレン・ジエン単量体（ＥＰＤＭ）、及びそれらの共重
合体が含まれる。ヒドロキシル含有オレフィン共重合体
及びエポキシ（及び他の熱硬化性）樹脂を難燃性にする
こともできる。
重合体の選択、即ち燃焼性、メルトインデックス（Ａ　
Ｓ　Ｔ　Ｍ　）及び共重合体含有量の選択は、達成され
る難燃性の程度と同様、難燃剤の添加量に影響を与える
であろう、一般に、全難燃剤添加量は、重量で全組成物
の１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％である。
式（１）のＰ／Ｎオリゴマー及び重合体からなる本発明
の重合体組成物は、例えば化学的に又は高エネルギー輻
射線により架橋してもよい、化学的架橋の例には、硬化
助剤、例えばトリアリルイソシアヌレートと一緒に過酸
化ジクミルの如き遊離基開始剤の使用、或はシラン架橋
法を用いて、メラーフ７−　（Ｍａｉ　Ｉ　１ｅｒｆｅ
ｒ）及びダウ−ニア−＝ングから夫々直標名モンシル（
Ｍｏｎｓｉｌ）及びジオプラス（Ｓｉｏｐｌａｓ）とし
て市販されている製品を用いることが含まれる。高エネ
ルギー輻射線による架橋は、例えば電子ビームによる照
射により達成することができる。２〜４０メガラド、好
ましくは１０〜２０メガラドの照射量が適切である。照
射中の架橋を促進するため、トリアリルイソシアヌレー
トの如きラジカル促進剤を用いることができる０本発明
の組成物は、架橋されたＥＥＡ配合物に用いるのに特に
適している。
難燃剤添加組成物とその重合体主体マトリックスとの間
の結合を増大するため表面処理を用いてもよい、ジルコ
−アルミネート及びチタネートの如き材料を用いてもよ
く、或は−層一般的にはシランカップリング剤を用いて
もよい。
他の添加物、例えば発煙抑制剤、酸化防止剤、熱安定化
剤、ＵＶ安定化剤等を添加してもよい。
しかし、これらの添加剤の選択には、それらが式（Ｉ）
のＰ／Ｎオリゴマーの燃焼遅延機構を阻害しないように
注意を払わなければならない、酸化マグネシウム及び酸
化亜鉛の如き塩基性酸化物は、大きな濃度では特に有害
であることは見出されている。同様に、水和水を含む添
加物、例えば三水和アルミナも大きな濃度では阻害性を
もつことがある。
本発明の難燃剤添加物含有重合体材料は、慣用的方法、
例えばバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）又は二本ローラー
ミルによる混合を用いて処理することができ、圧搾又は
注入法により押出すか又は成形することができる。難燃
化した重合体は、導線及びケーブルの絶縁、形状′回復
性製品、特に熱回復性製品、成形部品、押出しチューブ
、パイプ、及びテープ状構造体で、発煙量が少なく、腐
食性燃焼生成物の発生量が少ないことと共に高水準の難
燃性が必要な場合に用いるのに特に適している。
形状回復性製品は適当な処理によってそれらの・形状を
変えることができるものである。熱回復性製品の場合、
この処理は熱である０重合体が架橋ＥＥＡである本発明
の組成物は、可視性で、難燃性の熱回復性チューブを製
造するのに特に有用である。
一般式（１）の化合物は、ビス−（アミノフェニル〉ア
ルキルホスフィンオキシトと、２，６−ジクロロ−４−
置換−１，３，５−）リアジンとの反応により製造する
ことができる。これらの化合物は、良好な熱安定性をも
ち、それらをポリオレフィン及び他の重合体と一緒に容
易に処理することができる。
−膜内反応式は次の通りである： ｎＨＣｌ ＋ （式中、ｎ、Ｒ−及びＲ２は上で規定した通りである）
。
反応は、一般に８０℃の温度で１２時間、次に１４５℃
へ１．５時間加熱し、更に１〜２時間ジメチルホルムア
ミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）の如き有機溶媒の存在下で還流し
、非溶媒で生成物を沈澱させ、最後に乾燥した固体を２
００℃で数時間加熱することにより行われる。
本発明を実施例１〜１５を参照して次に記述するが、そ
れら実施例では、ポリオレフィンと難燃剤添加物を水蒸
気加熱したファレル・ブリッジ（Ｆａｒｒｅｌ　Ｂｒｉ
ｄｇｅ）　２本ローラーミルを用いて、ＬＤＰＥに対し
ては１４０℃で、ＥＥＡに対しては９０〜１００℃で配
合するか、又は３０ｃｍ内部混合ヘッドを有するブラベ
ンダー・プラスチコーダー・トルク・レオメータ−（Ｂ
ｒａｂｅｎｄｅｒ　ＰｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒＴｏｒｑ
ｕｅ　ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いてｉｏｏ℃（Ｅ　Ｅ
　Ａ　）及び１４０℃（ＬＤＰＥ）で２分間混合した。
試験片はゲム（［：ｅｅ＋）水圧プレスを用いて圧搾成
形することにより製造した。用いた条件は、１２トンの
圧力で、１１０℃で１０分間（ＥＥＡ）、及び１５０℃
で２０分間（ＬＤＰＥ）であった、実施例１５ではエピ
コート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）８１５及び２，４．８−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール（２：１）及び
難燃剤添加物からなる代表的なエポキシ配合物を手で混
合し、９０℃で３０分間、１１０℃で１８時間硬化した
。全ての含有％、部及び比率は、特に指示しない限り重
量による。
実施例の重合体燃焼性能は、アンダーライターズ・ラボ
ラトリ−（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ　Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｙ）ＵＬ９４垂直棒燃焼試験を用いて決定した。
これは広く受は入れられている試験方法であり、難燃剤
及び難燃性にされた材料の製造業者により、一般に用い
られている。ＵＬ９４の第２部に従い、■−〇、Ｖ−１
及びＶ−２として示す３つの性能水準が規定されており
、そのうちＶ−０が最も厳しいものである。
実施例では、Ｖ−０，Ｖ−１又はＶ−２に達しない試料
は不良として定められている。ＬＪＬ９４は長さ１２．
７ＣＩ（５″）、幅１．２７ｃｍ（ｙ２＝）の試料の大
きさを定めている。試料の厚さは０．３２ｃａ（’／ｓ
”）以下でなければならない、ＵＬ９４性能は、明らか
に試料の厚さに依存し、一般に０．１６ｃｍ（’／＋ａ
″〉又は０．３２ｃｍ（’／ｓ”）について引用されて
いる。
発煙密度（ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ）の比較は、ス
タントン・レッドクロット（Ｓｔａｎｔｏｎ　Ｒｅｄｃ
ｒｏｆｔ）　Ｆ　Ｔ　Ａ　＠素インデックス装置に取付
けられたスタントン・レッドクロシトＦＴＢ発煙室を用
いて行われ、その装置で限界酸素インデックス（Ｌｉｍ
ｉｔｉｎｇ　Ｏｘｙｇｅｎ！ｎｄｅｘ）　（Ｌ　ＯＩ　
）の測定が行われた。ＬＯＩ試験法は、ＡＳＴＭ　Ｄ−
２８６３に完全に記載されているが、−膜内用語として
、ＬＯＩは試験材料の蝋燭状の燃焼を維持する最低の酸
素濃度を定めている。従って、高い値は難燃性が良いこ
とを示している。燃焼ガス腐食性は、上記Ｆ　Ｔ　Ｂ発
煙室中に銅被覆顯ａｍスライドを入れ、燃焼生成物中に
１６時間放置しておくことにより決定された。
スタントン・レッドクロット円錐熱量計を用いて熱放出
速度、発煙密度及び−酸化炭素（Ｃｏ）生成速度を時間
の関数として測定した。−膜内に言って、値が低い程良
い６円錐熱量試験片は、全て１００ｘ　ｔｏｏｘ　Ｑ、
３ｍｍ”Ｃあり、５０ｋＷ／ｉ”ノ熱フラッグス（Ｎｕ
ｘ）が通常の如く用いられた。
実施例１ ジン　１ゴマ−ム　Ａの ２．６−ジクロロ−４−ピペリジン−１，３，５−）リ
アジン（２，３８４，，０，０１１モル）及びビス−〈
３−アミノフェニル）メチルホスフィンオキシド（２，
６５１，，０，０１１モル）を丸底フラスコ中のＤ　Ｍ
　Ｆ　３２ｘｌ中に入れ、８０℃へて一晩加熱した０次
にその溶液を１４５℃へ１．５時間加熱し、１時間還流
させた。褐色の溶液を水中へ入れて沈澱させ、得られた
クリーム状の固体を濾過し、真空中で一晩乾燥した。生
成物を粉砕し、２００℃で３時間加熱し、最終的に乾燥
した。
〈収量ｓ、４：ｎＩＦ＞　：　Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）■
ＩＮＩＩ＋　＝　３４００ｃｒ■（Ｃ口＝　２９００ｃ
ｍ−’　　Ｖ　＋　ｐ−０＋　＝　１１７０ｃｌ−’　
、　Ｔ　Ｇ　Ａオンセット（ｏｎｓｅｔ）　３００℃。
実施例２ ジン　　１ゴマ−八　Ｂの ２．６−ジクロロ−４−ピペリジン−１，３，５−）リ
アジン（９，５３６ｊ、０．０４２モル）及びビス−（
３−アミノフェニル）エチルホスフィンオキシト（１０
，６０４ｙ、０．０４５モル〉を丸底フラスコ中のＤ　
Ｍ　Ｆ　１２Ｂｘｔ中に入れ、８０℃へ一晩加熱した１
次にその混合物を１４５℃へ１．５時間加熱し、１時間
還流させた。褐色の溶液を水中へ入れて沈澱させ、得ら
れたクリーム状の固体を枦遇し、−晩乾燥した。生成物
を粉砕し、２００℃で３時間加熱し、最終的に乾燥した
。
（収量１６．０１９ｙ）　：　Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）Ｖ
’　＋１１゜＝　３４００ｃｉＶ’＋ｃｘ＋＝２９００
ｃｍ−’　　Ｖ＋ｐ−ｏ＋＝１１７０ｃｚ−’、　ＴＧ
Ａオンセット３００″Ｃ。
実施例３ ジン　　１ゴマ−八　〇の ２．６−ジクロロ−４−ピロリドン−１，３，５−トリ
アジン（６，４０４ｇ、０．０２９モル）及びビス−（
３−アミノフェニル）メチルホスフィンオキシド（７，
７４ｈ、０．０３１モル）を丸底フラスコ中のＤ　Ｍ　
Ｆ　９５ｘｌ中に入れ、８０℃へ一晩加熱した。褐色の
粘稠性物質が形成され、撹拌し易くするため更に２００
のＤＭＦを添加した１次にその溶液を１４５℃へ１．５
時間加熱し、更に２時間還流させた。褐色の溶液を水中
へ入れて沈澱させ、得られたクリーム状の固体を濾過し
、真空中で一晩乾燥した。生成物を粉砕し、２００℃で
３時間加熱し、最終的に乾燥した。
（収量９．７００ｙ）　：　Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）”　
１１１８１　＝　３４００ＣＪ−Ｙｔｃ＋＋＋＝２９０
０ｃｌ−”／＋ｐ−ｏ＋＝１１７０ｃ１−’、　ＴＧＡ
オンセット３００℃。
実施例４ ジン　ｌゴマ−Ａ　Ｄの ２．６−ジクロロ−４−（１，２，４−トリアゾール）
−１，３，５−トリアジン（４，３４０，，０，０２０
モル）及びビス−〈３−アミノフェニル）メチルホスフ
ィンオキシド（５，３００９，０，０２２モル）を丸底
フラスコ中のＤＭＦ６４１１中に入れ、８０℃へ一晩加
熱した０次にその混合物を１４５℃へ４．５時間加熱し
た。得られた溶液を４０ｍ１に濃縮し、水中へ入れて沈
澱させた。得られたクリーム状の生成物を濾過し、真空
中で７０℃で一晩乾燥した。乾燥生成物を細かな粉末へ
粉砕し、２００℃へ３時間加熱して、最終的に乾燥した
。
（収量ｅ、４ｏｏ、、）　：　Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）’
／　１ｍｎ＋　＝　３４００ｃｍ−Ｙｔｃｓｎ＝２９０
０ｃｍ−’、■ｔｐ−＊＋＝１１７０ｃｍ−’、　ＴＧ
Ａオンセット２７０℃。
注：実施例１〜４で、用語ｒＴＧＡオンセット」とは゛
、熱重量分析を用いて分解が最初に観察された温度を指
す。
実施例５ この実施例は、ＵＬ９４に従い、化合物Ａ（実施例１で
製造したもの〉／ポリ燐酸アンモニウム（ＡＲＰ）（モ
ンサント社のフォシェックＰ３０）の２：１混合物をＬ
ＤＰＥ　（ＢＡＳＳ、ルボレン（Ｌｕｐｏｌｅｎ）１８
１２Ｄ、メルトインデックス０．２〕中に３０％の難燃
剤含有量として入れたものは、無ハロゲンチャールガー
ド３２９配合物（グレート・レークス・ケミカル社（Ｇ
ｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、
））及びハロゲン化ＤＢＤＰＯ／ｉＲ化アンチモン配合
物より優れていることを示す、ハロゲン化試料は、２２
％のＤＢＤＰＯ（デカブロモボロジフェニルオキシド、
グレート・レークス・ケミカル社ＤＥ−８３）及び８％
の、この関係で相乗的助剤として働試料は両方共、ハロ
ゲン化配合物と比較して大きな発煙性の低下が観察され
ている。
実施例６ 化合物Ａ（実施例１で製造したもの）／ＡＰＰくフォシ
ェックＰ３０）の比率を変えたものをＬＤＰＥ　（ＢＡ
ＳＳ、ルボレン１８１２Ｄ、メルトインデックスＯ１２
〕中に４０％の難燃剤含有量として入れたものは、組成
物を種々の水準の燃焼性を達成するように変えることが
できることを示している。化合物Ａ／Ａ　Ｐ　Ｐの種々
の比率のものを、ＬＤＰＥ中４０％の含有量で燃焼性能
を調べるため試験した。
表に示すように化合物Ａ　：　ＡＰＰが２＝３の比率の
ものについてｖ−０性能が観察された。
実施例７ 化合物Ａ（実施例１で製造したもの）／ＡＰＰ（フォシ
エツクＰ３０）の比率を変えたものをＥＥＡ（ＢＰ、Ｌ
Ｅ１８６ＥＡ、メルトインデックス６、ＥＡ含有量１８
％）中に４０％の難燃剤含有量として入れたものは、Ｕ
Ｌ９４に従い、２：３の比率でＡＲＰと混合した化合物
Ａは、スピンフラムＭＦ８２（モンテフルオス（Ｎｏｎ
ｔｅｒ　Ｉｕｏｓ）　）をＥＥＡ中に入れた配合物より
優れていることを示している。２：３の比率でカプセル
化ＡＰＲ（エクソリット４６２、ヘキスト・セラニーズ
）と混合した化合物Ａも■−〇と評価されている。
実施例８ この実施例は、ＥＥＡ（ＢＰ、ＬＥ１８６ＥＡ、メルト
インデックス６、ＥＡ含有量１８％）を用いて、燃焼性
に対する化学的架橋の影響を例示する。
試料を、２％の過酸化ジクミルを用いて１７０℃で２０
分間１２トンの圧力で化学的に架橋した。架橋度はホッ
トメルトモジュラス測定により推定した。
下の表から、ＥＥＡ中架橋した化合物Ａ（実施例１で製
造したもの）／ＡＰＰ（ホシェックＰ　３０）は、その
優れたＵＬ９４Ｖ−０の等級を維持し、架橋により劣化
したスピンフラム配合物より優れていることが分かる。
実施例９ これは、ＥＶＡ（デュポン、エルパックス４７０、メル
トインデックス０．７、ＶＡ含有量１８％）を用いて、
燃焼性に対する化学的架橋の影響を例示する。
試料を、２％の過酸化ジクミルを用いて１７０℃で２０
分間１２トンの圧力で化学的に架橋した。
下の表から、ＥＶＡ中架橋した化合物Ａ（実施例１で製
造したもの）／ＡＰＰ（ホシエツクＰ３０）配合物も、
スピンフラムＭＦ８２／ＰＰに匹敵する実施例１０ ＥＥＡ（ＢＰ、ＬＥ１８６ＥＡ、メルトインデックス８
．ＥＡ含有量１８％）を用いて調製した次の試料の燃焼
生成物中に、銅被覆顕微鏡スライドを放置した。銅表面
を露出前及び後で調べた。この実施例で使用したＡＰＰ
はフオシェックＰ３０（モンサント）であった。
実験室の空気中に１６時間放置した対照スライドは、目
に見える腐食の徴候は示さなかった。ハロゲンを含まな
い試料については、目に見える腐食の徴候は観察されな
かった。
実施例１１ この実施例は、ＬＤＰＥ　（ＢＡＳＦ、ルポレン１８１
２Ｄ、メルトインデックス０．２〕中の本発明の二つの
成分の相乗的効果を例示する。ＬＤＰＥ中に、ＡＲＰ単
独、化合物Ａ単独、及び化合物Ａ（１施ｒ！４１で製造
したもの）対ＡＰＰの比率が２：１のものを、３０％の
含有量で含有する三つの試料を０４２ｃｍ（’へ″）で
ｔＪＬ９４について試験した。化合物Ａ／Ａ　Ｐ　Ｐ　
（ホシェックＰ　３０）併用試料だけが良好な燃焼挙動
を示した。この試料について、Ｌｏｔも著しく増大した
ことが観察された。
実施例１２ 化合物Ｂ（実施例２で製造したもの）を、２：３の比率
でＡＲＰ（ホシエツクＰ３０）と−緒にし、ＥＥＡ（Ｂ
Ｐ、ＬＥ１８６ＥＡ、メルトインデックス６、ＥＡ含有
量１８％）中に４０％の全難燃剤含有量として配合した
。試料を、２％の過酸化ジクミルを用いて１７０℃で２
０分間１２トンの圧力で化学的に架橋した。
表から、この配合物は、０．３２ＣＩ（’／Ｉ”）で化
合物Ａ（実施例１で製造したもの）／ＡＰＰと同様な燃
焼性能を示していることが分かる。しかし、０．１６Ｃ
Ｉ＜’／、、″）では化合物Ａ／ＡＰＰの方がこの配合
物より優れている。ハロゲン化配合物と比較して、発煙
密度の大きな減少も観察されている（−化合物実施例１
３ 化合物Ｃ（実施例３で製造したもの）を、２：３の比率
でＡＲＰ（フォシェックＰ３０）と−繕にし、ＥＥＡ（
ＢＰ、ＬＥ１８８ＥＡ、メルトインデックス６、ＥＡ含
有量１８％）中に４０％の全難燃剤含有量として配合し
た。試料を、２％の過酸化ジクミルを用いて１７０℃で
２０分間１２トンの圧力で化学的に架橋した。
表から、この配合物は、０．１６ｃｌ（’／＋ｓ“）で
化合物Ａ（実施１１ｊｌｌで製造したもの）／ＡＰＰと
同様な燃焼性能を示していることが分かる。
実籍例１４ 化合物Ｄ（実施例４で製造したもの）を、２：３の比率
でＡＰＲ（フオシェックＰ３０）と−緒にし、ＥＥＡ（
ＢＰ、ＬＥ１８８ＥＡ、メルトインデックス６、ＥＡ含
有量１８％）中に４０％の全難燃剤含有量として配合し
た。試料を、２％の過酸化ジクミルを用いて１７０℃で
２０分間１２トンの圧力で化学的に架橋した０表から、
この配合物は、０．１６ｃｚ（’／＋ａ″〉で化合物Ａ
（実施例１で製造したもの）／ＡＰＰと実施例１５ この試料は、円錐熱量計パラメーター、熱放出速度、比
消火面積（発煙密度〉、及びＣＯ発生量、に従い、化合
物Ｃ（実施例３で製造したもの）／ポリ燐酸アンモニウ
ム（Ａ　Ｐ　Ｐ　）（）オシニックＰ３０、モンサント
）の２＝３混合物を、エピコート８１５（シェル・ケミ
カルズ＞／Ｚ、４．６−）リス（ジメチルアミノメチル
）フェノール（アルドリッヒ・ケミカル社、７５，８２
０−３）（２：　１　）中に２０％難燃剤含有量として
入れたものは、無ハロゲン配合物−アムガードＣＲＴＡ
（アルブライト・アンド・ウィルソン）及びハロゲン化
ＤＢＤＰＯ／酸化アンチモン配合物−より優れているこ
とを示している。
ハロゲン化試料は、１１：４のＤ　Ｂ　Ｄ　ＰＯ（デカ
ブロモジフェニルオキシド、グレート・レークス・ケミ
カル社Ｄ　Ｅ　−８３）　：二酸化アンチモン相乗的助
剤（アルドリッヒ・メミカル社、２３０８９−８）を含
んでいた。
“アムガード＃（アルプライト・アンド・ウィルソン）
、“チャールガード”（グレート・レークス・ケミカル
社〉、“エルバック”（デュポン）、“エキソリット″
（ヘキスト・セラニーズ）、”ルブロン”　（ＢＡＳＦ
）、“モンシル”（メイラ−ファー）、＝フォシェック
”（モンサント）、“ジオプラス”（ダウ・コーニン）
、及び“スピンフラム”（モンテフルオス）は商標名で
ある。
代 理 人 浅 村 皓

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｎは少なくとも２の値を有する整数であり、Ｒ＾１は２
    ０個までの炭素原子を有するアルキル基から選択され、
    そして Ｒ＾２はＲ＾３−ＮＨ（式中、Ｒ＾３は２０個までの炭
    素原子を有するアルキル基及び１０個までの炭素原子を
    有するアリール核からなる群から選択される）を表すか
    、又はＲ＾２は４〜８の環原子からなる複素環核で、少
    なくとも一つの原子が窒素で、環核をトリアジン環へ結
    合している複素環核を表す〕の核を有する化合物。
  2. （２）Ｒ＾１がエチル又はメチルからなる群から選択さ
    れ、 ｎが２〜１２の値を有し、そして Ｒ＾２がピペリジン、ピロリドン及びトリアゾール環核
    からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
  3. （３）（ｉ）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｎは少なくとも２の値を有する整数であり、Ｒ＾１は２
    ０個までの炭素原子を有するアルキル基から選択され、
    そして Ｒ＾２はＲ＾３−ＮＨ（式中、Ｒ＾３は２０個までの炭
    素原子を有するアルキル基及び１０個までの炭素原子を
    有するアリール核からなる群から選択される）を表すか
    、又はＲ＾２は４〜８の環原子からなる複素環核で、少
    なくとも一つの原子が窒素で、環核をトリアジン環へ結
    合している複素環核を表す〕の核を有する化合物、及び （ｉｉ）上記化合物と異なった第２の燐源、からなる難
    燃剤添加物。
  4. （４）燐源が、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸メラミ
    ン、及び赤燐からなる群から選択され、その群の各々は
    任意に水溶性樹脂中にカプセル化していてもよい請求項
    ３に記載の添加物。
  5. （５）式（ I ）の化合物対第二燐源の重量比が４：１
    〜１：４である請求項３に記載の添加物。
  6. （６）式（ I ）の化合物及び第二燐源が、８０μｍよ
    り小さな平均粒径を有する請求項３に記載の添加物。
  7. （７）（ｉ）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｎは少なくとも２の値を有する整数であり、Ｒ＾１は２
    ０個までの炭素原子を有するアルキル基から選択され、
    そして Ｒ＾２はＲ＾３−ＮＨ（式中、Ｒ＾３は２０個までの炭
    素原子を有するアルキル基及び１０個までの炭素原子を
    有するアリール核からなる群から選択される）を表すか
    、又はＲ＾２は４〜８の環原子からなる複素環核で、少
    なくとも一つの原子が窒素で、環核をトリアジン環へ結
    合している複素環核を表す〕の核を有する化合物、及び （ｉｉ）上記化合物と異なった第２の燐源、からなる難
    燃剤添加物を難燃性にするのに有効な量を含む重合体組
    成物。
  8. （８）難燃剤添加物が、全重合体組成物の１０〜６０重
    量％を占める請求項７に記載の重合体組成物。
  9. （９）重合体がオレフィン及びヒドロキシル含有オレフ
    ィンの単独重合体及び共重合体からなる群から選択され
    る請求項７に記載の重合体組成物。
  10. （１０）重合体が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
    チレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（エチレン／エ
    チルアクリレート）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、
    ポリプロピレン、及びエチレン・プロピレン・ジエンか
    らなる群から選択される請求項９に記載の重合体組成物
    。
  11. （１１）重合体が難燃剤添加物で架橋されている請求項
    ７に記載の重合体組成物。
  12. （１２）発煙抑止剤、酸化防止剤、熱安定化剤、及びＵ
    、Ｖ、安定化剤からなる群から選択された一種類以上の
    添加物を更に含む請求項７に記載の重合体組成物。
  13. （１３）次の反応式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｎは少なくとも２の値を有する整数であり、Ｒ＾１は２
    ０個までの炭素原子を有するアルキル基から選択され、
    そして Ｒ＾２はＲ＾３−ＮＨ（式中、Ｒ＾３は２０個までの炭
    素原子を有するアルキル基及び１０個までの炭素原子を
    有するアリール核からなる群から選択される）を表すか
    、又はＲ＾２は４〜８の環原子からなる複素環核で、少
    なくとも一つの原子が窒素で、環核をトリアジン環へ結
    合している複素環核を表す〕からなる、一般式（ I ）
    の核を有する化合物の製造方法。
JP2216944A 1989-08-18 1990-08-17 難燃剤 Pending JPH0390092A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8918881.7 1989-08-18
GB898918881A GB8918881D0 (en) 1989-08-18 1989-08-18 Flame retardants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0390092A true JPH0390092A (ja) 1991-04-16

Family

ID=10661832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2216944A Pending JPH0390092A (ja) 1989-08-18 1990-08-17 難燃剤

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0413613B1 (ja)
JP (1) JPH0390092A (ja)
DE (1) DE69009624T2 (ja)
GB (1) GB8918881D0 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10501009A (ja) * 1994-05-25 1998-01-27 ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー 難燃性感圧接着剤およびテープ

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2267498B (en) * 1992-04-24 1996-05-29 Minnesota Mining & Mfg Flame retardants for polymers
US5851663A (en) * 1994-05-25 1998-12-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flame retardant pressure-sensitive adhesives and tapes
DE19856445A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Elenac Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Brandfestigkeit von Polyethylen enthaltenden Hohlkörpern
CN103396444B (zh) * 2013-08-01 2016-02-24 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(o，o-二异丙基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103387590B (zh) * 2013-08-01 2015-09-09 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(0,0-二甲基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396445B (zh) * 2013-08-01 2015-09-09 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(0,0-二丙基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396449B (zh) * 2013-08-01 2015-10-21 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(o-乙基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396447B (zh) * 2013-08-01 2016-06-29 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396446B (zh) * 2013-08-01 2016-02-24 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(o-丙基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396448B (zh) * 2013-08-01 2015-09-09 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(o-异丙基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN103396450B (zh) * 2013-08-01 2015-09-16 苏州科技学院相城研究院 阻燃剂四(0,0-二丁基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法
CN104177651B (zh) * 2014-08-14 2016-11-02 苏州科技学院相城研究院 四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法
CN104311818B (zh) * 2014-10-28 2016-09-28 沈阳化工大学 一种含磷、氮聚合型阻燃剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3364216A (en) * 1965-10-18 1968-01-16 American Cyanamid Co 4, 6-diamino-s-triazinylethyl phosphines and phosphine oxides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10501009A (ja) * 1994-05-25 1998-01-27 ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー 難燃性感圧接着剤およびテープ

Also Published As

Publication number Publication date
DE69009624T2 (de) 1994-12-22
EP0413613B1 (en) 1994-06-08
DE69009624D1 (de) 1994-07-14
EP0413613A1 (en) 1991-02-20
GB8918881D0 (en) 1989-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0637330B1 (en) Simple two-component zero-halogen flame retardant
US5158999A (en) Flame retardants
JP5425774B2 (ja) ハロゲン不含の難燃剤
JPH0390092A (ja) 難燃剤
KR920008525B1 (ko) 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물
EP1448698A1 (en) Fire retarded polymer composition
CN110698600B (zh) 一种本体阻燃型聚丙烯接枝物的制备方法及应用
GB2272444A (en) Flame retardants
WO2005103136A2 (en) Fire retarded styrene polymer compositions
JP2003535180A (ja) 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
CN112646510B (zh) 一种阻燃剂的制备及其在阻燃型胶粘剂中的应用
WO2012127463A1 (en) Flame retardant composition and flame retarded high impact polypropylene
JP3508360B2 (ja) 難燃剤および難燃性樹脂組成物
JPH0625467A (ja) 難燃剤およびその組成物
KR102532873B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102569082B1 (ko) 반결정질 폴리올레핀계 첨가제 마스터배치 조성물
KR20200102704A (ko) 단열재 배관 테이프
JPH02263851A (ja) 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0657774B2 (ja) 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0629345B2 (ja) ポリプロピレン樹脂の難燃性組成物
JPS6212005A (ja) 難燃性電気絶縁組成物
JPS6339910A (ja) 難燃性ポリマ−組成物，およびその製法
WO2022035377A1 (en) A halogen-free synergist
JPH0662818B2 (ja) 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
CN116589777A (zh) 一种无卤阻燃交联聚乙烯电缆料及其制备方法