JPH066648B2 - 熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンド - Google Patents
熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンドInfo
- Publication number
- JPH066648B2 JPH066648B2 JP60052567A JP5256785A JPH066648B2 JP H066648 B2 JPH066648 B2 JP H066648B2 JP 60052567 A JP60052567 A JP 60052567A JP 5256785 A JP5256785 A JP 5256785A JP H066648 B2 JPH066648 B2 JP H066648B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- composition according
- retardant insulating
- insulating composition
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
- H01B3/305—Polyamides or polyesteramides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/301—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in group H01B3/302
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
- H01B3/426—Polycarbonates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/427—Polyethers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/428—Polyacetals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性組成物およびこれで被覆した導体に関す
る。
る。
発明の背景 ポリオレフィン重合体は、電気導体上に押出され熱で硬
化される硬化性絶縁組成物の１成分として使われてき
た。従来技術にあっては、ポリオレフィン組成物に安定
剤や難燃剤を加えて基材重合体の熱劣化を防止するとと
もに、商業環境や家庭環境に可燃性絶縁材料をもちこむ
のを避けるのが望ましいと考えられている。例えば、経
済的かつ実用的であるためには、電気導体、例えば建築
用電線、電動モータ用電線、家電機器用電線および地下
送電ケーブルに用いられるポリオレフィン絶縁系が耐久
性で初期の物理的性質を保持しなければならない。
化される硬化性絶縁組成物の１成分として使われてき
た。従来技術にあっては、ポリオレフィン組成物に安定
剤や難燃剤を加えて基材重合体の熱劣化を防止するとと
もに、商業環境や家庭環境に可燃性絶縁材料をもちこむ
のを避けるのが望ましいと考えられている。例えば、経
済的かつ実用的であるためには、電気導体、例えば建築
用電線、電動モータ用電線、家電機器用電線および地下
送電ケーブルに用いられるポリオレフィン絶縁系が耐久
性で初期の物理的性質を保持しなければならない。
周知のように、電気装置を用いる環境で生じる平常の作
動温度は、酸化劣化が起ると予想される高温である。こ
の現象は通常「熱老化」と呼ばれる。
動温度は、酸化劣化が起ると予想される高温である。こ
の現象は通常「熱老化」と呼ばれる。
難燃剤を用いてポリオレフィンに難燃性を付与すること
も当業界でよく知られている。難燃剤の添加が熱安定性
に悪影響を与えることも知られている。重合体組成物を
弱体化する酸化劣化、例えば物理的脆化や亀裂発生は強
く関心の払われている問題であり、実質的な研究活動の
主題となってきた。例えば、米国特許第3819410号およ
び第3879180号は重合体の酸化問題に関するもので、幾
つかの解決策を提案している。米国特許第4260661号に
は、立体障害のあるジ−tert−ブチルフェノールを、２
−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩および２−メ
ルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩から選ばれるメル
カプトイミダゾールの亜鉛塩少くとも１種と共に用いる
ことが記載されている。
も当業界でよく知られている。難燃剤の添加が熱安定性
に悪影響を与えることも知られている。重合体組成物を
弱体化する酸化劣化、例えば物理的脆化や亀裂発生は強
く関心の払われている問題であり、実質的な研究活動の
主題となってきた。例えば、米国特許第3819410号およ
び第3879180号は重合体の酸化問題に関するもので、幾
つかの解決策を提案している。米国特許第4260661号に
は、立体障害のあるジ−tert−ブチルフェノールを、２
−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩および２−メ
ルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩から選ばれるメル
カプトイミダゾールの亜鉛塩少くとも１種と共に用いる
ことが記載されている。
発明の開示 本発明は新しい絶縁組成物を提供する。その代表的な組
成は次のとおりである。
成は次のとおりである。
成分 重量部 (a) ポリオレフィン樹脂 100 (b) ハロゲン化難燃剤 ５〜50 (c) アンチモン化合物 １〜25 (d) 鉛化合物 0.25〜2.5 (e) 立体障害型フェノール 0.5〜10 (f) ジメチルポリシロキサンガム ０〜 7.5 (g) ２−メルカプトベンズイミダゾール および２−メルカプトトリルイミダ ゾールの亜鉛塩の１種または混合物 １〜20 (h) ヒュームドコロイドシリカ ０〜10 (i) 過酸化物架橋剤 ０〜６ ここで、ポリオレフィン以外の組成物の相対割合は、ポ
リオレフィン樹脂100重量部当りの重量部数として記載
してある。これらの組成物は高い耐熱酸化性と高い難燃
性を有する。
リオレフィン樹脂100重量部当りの重量部数として記載
してある。これらの組成物は高い耐熱酸化性と高い難燃
性を有する。
発明の目的 本発明の目的は、高い熱安定性とすぐれた難燃性を有す
るポリオレフィン絶縁組成物を提供することにある。
るポリオレフィン絶縁組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、高い熱安定性とアンダーライター
ズ・ラボラトリー（UL）規定の火炎移動試験758で測定
して難燃等級VW-1を有するポリオレフィン絶縁組成物を
提供することにある。
ズ・ラボラトリー（UL）規定の火炎移動試験758で測定
して難燃等級VW-1を有するポリオレフィン絶縁組成物を
提供することにある。
本発明の別の目的は、150℃以上の熱安定度等級を有す
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
本発明のさらに他の目的は、150℃以上の熱安定度等級
と熱老化期間の前後において共にすぐれた難燃性を有す
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
と熱老化期間の前後において共にすぐれた難燃性を有す
る難燃性ポリオレフィン絶縁組成物を提供することにあ
る。
本発明のさらに他の目的は、150℃以上の熱安定度等級
とアンダーライターズ・ラボラトリー（UL）規定の火炎
移動試験758で測定して難燃等級VW-1を有する難燃性ポ
リオレフィン絶縁組成物を提供することにある。
とアンダーライターズ・ラボラトリー（UL）規定の火炎
移動試験758で測定して難燃等級VW-1を有する難燃性ポ
リオレフィン絶縁組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、すぐれた熱および難燃特性
を有する新しい絶縁電気導体を提供することにある。
を有する新しい絶縁電気導体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、ポリオレフィン絶縁組成物
を熱安定性かつ難燃性にする新しい方法を提供すること
にある。
を熱安定性かつ難燃性にする新しい方法を提供すること
にある。
発明の具体的説明 本発明の組成物は、難燃性かつ熱安定性であり、過酸化
物および熱、放射線または電子ビームの使用により熱硬
化状態に転換し得る硬化性または熱硬化性ポリオレフィ
ン組成物である。
物および熱、放射線または電子ビームの使用により熱硬
化状態に転換し得る硬化性または熱硬化性ポリオレフィ
ン組成物である。
ポリオレフィン樹脂には、高密度および低密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、エチレンと他の重合性
物質の共重合体、およびエチレンと他の重合性物質の重
合体または共重合体の混合物が含まれる。適当なエチレ
ンの共重合体は、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレンタ−ポリマー（EP
DM)およびエチレン−アクリル共重合体である。これら
の重合体の主成分はエチレンである。例えば、エチレン
−プロピレン共重合体またはターポリマーは約50重量％
以上のエチレン、通常約50〜75に重量％のエチレンを含
有する。エチレンと酢酸ビニルの共重合体は約70〜95重
量％のエチレンを含有する。
レン、線状低密度ポリエチレン、エチレンと他の重合性
物質の共重合体、およびエチレンと他の重合性物質の重
合体または共重合体の混合物が含まれる。適当なエチレ
ンの共重合体は、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレンタ−ポリマー（EP
DM)およびエチレン−アクリル共重合体である。これら
の重合体の主成分はエチレンである。例えば、エチレン
−プロピレン共重合体またはターポリマーは約50重量％
以上のエチレン、通常約50〜75に重量％のエチレンを含
有する。エチレンと酢酸ビニルの共重合体は約70〜95重
量％のエチレンを含有する。
エチレン含有重合体を塩素含有重合体、例えば塩素化ポ
リエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンまたはポリ
塩化ビニルと配合することもできる。ハロゲン化重合体
を用いることにより、必要な補助難燃添加剤の合計量が
少なくなることを理解すべきである。
リエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンまたはポリ
塩化ビニルと配合することもできる。ハロゲン化重合体
を用いることにより、必要な補助難燃添加剤の合計量が
少なくなることを理解すべきである。
本発明の実施にあたって使用できるハロゲン化難燃化合
物には、次式の有用なハロゲン含有化合物が含まれる。
物には、次式の有用なハロゲン含有化合物が含まれる。
ここでｎは１〜10、Ｒはアルキレン、アルキリデンまた
は脂環式基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブ
チレン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリ
デンなど；またはエーテル基、カルボニル基、アミン
基、硫黄含有基、例えばスルフィド、スルホキシド、ス
ルホン、カーボネート基、リン含有基などの基である。
Ｒは芳香族、アミノ、イミド、ジイミド、エーテル、エ
ステル、カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スル
ホン、りん含有基などの基で連結された２つ以上のアル
キレンまたはアルキリデン基ともなり得る。Ｒは二価フ
ェノール（例えばビスフェノールＡ）、カーボネート基
となり得る。当業者であればＲが示し得る他の基が想起
されよう。
は脂環式基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブ
チレン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリ
デンなど；またはエーテル基、カルボニル基、アミン
基、硫黄含有基、例えばスルフィド、スルホキシド、ス
ルホン、カーボネート基、リン含有基などの基である。
Ｒは芳香族、アミノ、イミド、ジイミド、エーテル、エ
ステル、カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スル
ホン、りん含有基などの基で連結された２つ以上のアル
キレンまたはアルキリデン基ともなり得る。Ｒは二価フ
ェノール（例えばビスフェノールＡ）、カーボネート基
となり得る。当業者であればＲが示し得る他の基が想起
されよう。
ArおよびAr′はモノまたはポリ炭素環式芳香族基、例え
ば、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフ
チレンなどである。ArおよびAr′は同じでも異なっても
よい。
ば、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフ
チレンなどである。ArおよびAr′は同じでも異なっても
よい。
Ｙは有機、無機および有機金属基から選ばれる置換基で
ある。Ｙで表わされる置換基には、(1)ハロゲン、例え
ば塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、または(2)一般式
ＯＥのエーテル基（ＥはＸに類似した一価の炭化水素基
である）、または(3)Ｒで表わされる種類の一価の炭化
水素基または(4)他の置換基、例えばニトロ、シアノな
どがある。
ある。Ｙで表わされる置換基には、(1)ハロゲン、例え
ば塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、または(2)一般式
ＯＥのエーテル基（ＥはＸに類似した一価の炭化水素基
である）、または(3)Ｒで表わされる種類の一価の炭化
水素基または(4)他の置換基、例えばニトロ、シアノな
どがある。
これらの置換基は本質的に不活性である。但し、アリー
ル核、例えばフェニル核１個当り少くとも１つ、好まし
くは２つのハロゲン原子が存在する。
ル核、例えばフェニル核１個当り少くとも１つ、好まし
くは２つのハロゲン原子が存在する。
Ｘは一価の炭化水素基、具体的には、アルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
デシルなど；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、
ビフェニル、キシリル、トリルなど；アラルキル基、例
えばベンジル、エチルフェニルなど；脂環式基、例えば
シクロペンチル、シクロヘキシルなど；ならびに不活性
置換基を含む一価の炭化水素基である。２つ以上のＸが
存在する場合、それらは同じでも異なってもよい。
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
デシルなど；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、
ビフェニル、キシリル、トリルなど；アラルキル基、例
えばベンジル、エチルフェニルなど；脂環式基、例えば
シクロペンチル、シクロヘキシルなど；ならびに不活性
置換基を含む一価の炭化水素基である。２つ以上のＸが
存在する場合、それらは同じでも異なってもよい。
添字ｄは１からArまたはAr′よりなる芳香族環上の置換
可能な水素の数に等しい最大数までの範囲の整数であ
る。添字ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって
決まる最大数までの範囲の整数である。添字ａ，ｂおよ
びｃは０を含む整数を示す。ｂが０でないとき、ａもｃ
も０でない。そうでないときには、ａかｃが０となり得
るが、ａとｃがともに０となることはない。ｂが０であ
るとき、芳香族基は直接炭素−炭素結合で結ばれる。
可能な水素の数に等しい最大数までの範囲の整数であ
る。添字ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって
決まる最大数までの範囲の整数である。添字ａ，ｂおよ
びｃは０を含む整数を示す。ｂが０でないとき、ａもｃ
も０でない。そうでないときには、ａかｃが０となり得
るが、ａとｃがともに０となることはない。ｂが０であ
るとき、芳香族基は直接炭素−炭素結合で結ばれる。
芳香族基ArおよびAr′上のヒドロキシルおよびＹ置換基
は芳香族環上でオルト、メタまたはパラ位のいずれとも
なり得、これらの基は互いにあらゆる可能な幾何学的関
係をとり得る。
は芳香族環上でオルト、メタまたはパラ位のいずれとも
なり得、これらの基は互いにあらゆる可能な幾何学的関
係をとり得る。
上式の範囲にはジ芳香族化合物が含まれ、以下にその代
表例を示す。
表例を示す。
２，２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）メタン ビス−（２−クロロフェニル）メタン ビス−（２，６−ジブロモフェニル）メタン １，１−ビス−（４−ヨードフェニル）エタン １，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）エタン １，１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）エ
タン １，１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）エ
タン １，１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）エタン ２，２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）
エタン ２，３−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）プロパン ２，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン ２，２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）ヘキサン ビス−（４−クロロフェニル）シクロヘキシルメタン ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）メタン ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−３−メト
キシフェニル）メタン ２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２，２−ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン これらのビフェニルおよび他の使用可能なビフェニルの
製造は当業界で周知である。上例中の二価の脂肪族基の
代わりにスルフィド、スルホキシなどで置換することが
できる。
タン １，１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）エ
タン １，１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）エタン ２，２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）
エタン ２，３−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）プロパン ２，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン ２，２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）ヘキサン ビス−（４−クロロフェニル）シクロヘキシルメタン ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）メタン ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−３−メト
キシフェニル）メタン ２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２，２−ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン これらのビフェニルおよび他の使用可能なビフェニルの
製造は当業界で周知である。上例中の二価の脂肪族基の
代わりにスルフィド、スルホキシなどで置換することが
できる。
上記構造式には置換ベンゼン、例えばテトラブロモベン
ゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
およびビフェニル、例えば２，２′−ジクロロビフェニ
ル、２，４′−ジブロモビフェニル、２，４′−ジクロ
ロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモ
ビフェニル、デカブロモビフェニル、２〜１０個のハロ
ゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテルおよびエ
チレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）が含まれ
る。
ゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
およびビフェニル、例えば２，２′−ジクロロビフェニ
ル、２，４′−ジブロモビフェニル、２，４′−ジクロ
ロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモ
ビフェニル、デカブロモビフェニル、２〜１０個のハロ
ゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテルおよびエ
チレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）が含まれ
る。
ハロゲン化難燃剤としてはエチレン−ビス（テトラブロ
モフタルイミド）が好ましい。
モフタルイミド）が好ましい。
アンチモン化合物の種類は重要でなく、有機または無機
いずれでもよい。例えば、有機化合物としてアンチモン
エステル、環状アルキル亜アンチモン酸エステル、アリ
ールアンチモン酸などを使用できる。使用できる他の化
合物には酒石酸KSb、カプロン酸Sb、Sb（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ３）３、Sb（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）３、ポ
リメチレングリコール酸Sb、トリフェニルアンチモンな
どがある。無機アンチモン化合物には酸化アンチモン；
Sb4O6またはSb2O3、ＮＨ４ＳｂＦ６、SbS3、塩化アンチ
モンSbCl3、リン酸アンチモンなどがある。アンチモン
化合物としては酸化アンチモンが好ましい。
いずれでもよい。例えば、有機化合物としてアンチモン
エステル、環状アルキル亜アンチモン酸エステル、アリ
ールアンチモン酸などを使用できる。使用できる他の化
合物には酒石酸KSb、カプロン酸Sb、Sb（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ３）３、Sb（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）３、ポ
リメチレングリコール酸Sb、トリフェニルアンチモンな
どがある。無機アンチモン化合物には酸化アンチモン；
Sb4O6またはSb2O3、ＮＨ４ＳｂＦ６、SbS3、塩化アンチ
モンSbCl3、リン酸アンチモンなどがある。アンチモン
化合物としては酸化アンチモンが好ましい。
鉛化合物は有機化合物でも無機化合物でもよい。有機鉛
化合物は有機酸の鉛塩、例えば酢酸鉛、プロピオン酸
鉛、二塩基性フタル酸鉛および他の液体および固体の有
機鉛化合物とすることができる。有機鉛化合物としては
酸化鉛、炭酸鉛、硫酸鉛、リン酸鉛などを使用できる。
鉛化合物としては二塩基性フタル酸鉛が好ましい。
化合物は有機酸の鉛塩、例えば酢酸鉛、プロピオン酸
鉛、二塩基性フタル酸鉛および他の液体および固体の有
機鉛化合物とすることができる。有機鉛化合物としては
酸化鉛、炭酸鉛、硫酸鉛、リン酸鉛などを使用できる。
鉛化合物としては二塩基性フタル酸鉛が好ましい。
本発明を実施する際に使用できる立体障害型フェノール
はよく知られており、多数が商業経路で入手できる。
はよく知られており、多数が商業経路で入手できる。
最適の立体障害型フェノールは次式の化合物である。
ここでｍおよびｎは０〜６であり、Ａは次式： （式中のｐは１〜６、ｘは０〜６、ｙは１〜３０であ
り、Ｒは水素、四価の炭素基または炭素原子数１〜１２
の一価から六価までの炭化水素基である）、または （式中のＲ1およびＲ2はそれぞれ −(CzH2zS)q−CrH2r+1または であり、Ｘ，ＹおよびＺはそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−また
は であり、ｓおよびｄはそれぞれ０〜６、ｆおよびｒはそ
れぞれ０〜３０、ｚは２〜６、ｑは０〜３、ｂは０また
は１である）である。
り、Ｒは水素、四価の炭素基または炭素原子数１〜１２
の一価から六価までの炭化水素基である）、または （式中のＲ1およびＲ2はそれぞれ −(CzH2zS)q−CrH2r+1または であり、Ｘ，ＹおよびＺはそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−また
は であり、ｓおよびｄはそれぞれ０〜６、ｆおよびｒはそ
れぞれ０〜３０、ｚは２〜６、ｑは０〜３、ｂは０また
は１である）である。
このようなフェノール化合物としては、フェノール系カ
ルボン酸、フェノール系アルキルカルボン酸、これらの
酸のエステルおよびフェノール置換1,3,5−トリアジン
誘導体が好ましい。フェノール環上の炭化水素置換基
は、炭素原子数１〜６の直鎖または枝分れ鎖、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、2,3−ジメチルブチ
ル、ｎ−ヘキシルなどである。上式の化合物において、
フェノール基がジアルキルフェノール基で、そのうち少
くとも１つのアルキル基がヒドロキシル基に対してオル
ト位にあるのが好ましい。他方のアルキル基は(a)ヒド
ロキシル基に対してもう一つのオルト位にあるか(b)ヒ
ドロキシル基に対してメタ位および第１アルキル基に対
してパラ位にある。フェノール環上の置換アルキル基が
枝分れ基、例えばｔ−ブチルであるのが好ましいが、そ
のように限定されるわけではない。
ルボン酸、フェノール系アルキルカルボン酸、これらの
酸のエステルおよびフェノール置換1,3,5−トリアジン
誘導体が好ましい。フェノール環上の炭化水素置換基
は、炭素原子数１〜６の直鎖または枝分れ鎖、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、2,3−ジメチルブチ
ル、ｎ−ヘキシルなどである。上式の化合物において、
フェノール基がジアルキルフェノール基で、そのうち少
くとも１つのアルキル基がヒドロキシル基に対してオル
ト位にあるのが好ましい。他方のアルキル基は(a)ヒド
ロキシル基に対してもう一つのオルト位にあるか(b)ヒ
ドロキシル基に対してメタ位および第１アルキル基に対
してパラ位にある。フェノール環上の置換アルキル基が
枝分れ基、例えばｔ−ブチルであるのが好ましいが、そ
のように限定されるわけではない。
この１群のフェノール化合物のうち好ましいものは、例
えばテトラキス−〔メチレン（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート〕メタン
および２，４−ビス（オクチルチオ）−1,3,5−トリア
ジンであり、これらはそれぞれ当業者に周知の手段で形
成でき、またそれぞれチバ−ガイギー社（Ciba-Geigy C
orp.、米国ニューヨーク州アーズリー所在）から製品名
IRGANOX 1010、1093および1035にて入手できる。これら
のうちテトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンが特に好ましい。
えばテトラキス−〔メチレン（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート〕メタン
および２，４−ビス（オクチルチオ）−1,3,5−トリア
ジンであり、これらはそれぞれ当業者に周知の手段で形
成でき、またそれぞれチバ−ガイギー社（Ciba-Geigy C
orp.、米国ニューヨーク州アーズリー所在）から製品名
IRGANOX 1010、1093および1035にて入手できる。これら
のうちテトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンが特に好ましい。
本発明に組合せて用いるメルカプトイミダゾール亜鉛塩
成分は、モーベイ・ケミカル社（Mobay Chemical）から
商品名Vulkanox ZMBにて販売されている２−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛塩またはアール・ティー・バ
ンデルビルト社（R.T.Vanderbilt）から商品名Vanox ZM
TIにて、またはモーベイ・ケミカル社から商品名Vulkan
ox ZMB-2にて販売されている、２−メルカプトトリルイ
ミダゾールの亜鉛塩である。
成分は、モーベイ・ケミカル社（Mobay Chemical）から
商品名Vulkanox ZMBにて販売されている２−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛塩またはアール・ティー・バ
ンデルビルト社（R.T.Vanderbilt）から商品名Vanox ZM
TIにて、またはモーベイ・ケミカル社から商品名Vulkan
ox ZMB-2にて販売されている、２−メルカプトトリルイ
ミダゾールの亜鉛塩である。
本発明の種々の硬化性組成物に用いる過酸化物架橋硬化
剤はフリーラジカル形成性有機過酸化物、例えば次の構
造： の単位少くとも１つで特徴付けられる第三過酸化物であ
り、これらは約295゜F以上の温度でその分解により活性
化される。このような過酸化物を架橋性重合体に使用す
ることが、米国特許第2888424号、第3079370号および第
3214422号に詳しく記載されてる。本発明でよく用いる
好ましい硬化剤はジクミルペルオキシドである。他の有
用な過酸化物硬化剤には第三ジペルオキシド、例えば
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、α′，α′−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ジイソプロピンベンゼンのパラおよび
メタ異性体の混合物（Vul-Cup-R）、および類似のジペ
ルオキシ化合物がある。
剤はフリーラジカル形成性有機過酸化物、例えば次の構
造： の単位少くとも１つで特徴付けられる第三過酸化物であ
り、これらは約295゜F以上の温度でその分解により活性
化される。このような過酸化物を架橋性重合体に使用す
ることが、米国特許第2888424号、第3079370号および第
3214422号に詳しく記載されてる。本発明でよく用いる
好ましい硬化剤はジクミルペルオキシドである。他の有
用な過酸化物硬化剤には第三ジペルオキシド、例えば
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、α′，α′−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ジイソプロピンベンゼンのパラおよび
メタ異性体の混合物（Vul-Cup-R）、および類似のジペ
ルオキシ化合物がある。
本発明の新しい組成物の架橋に過酸化物硬化助剤を用い
るのは、当業界の通常の技術に従って硬化の効率を上げ
るのに非常に好ましい。適当な硬化助剤には、例えばト
リメチロールプロパントリメタクリレートおよびメタク
リル酸の他のエステル、例えばエチレングリコールジメ
タクリレートおよび１，３−ブチルグリコールジメタク
リレートがある。硬化助剤の別の例がアイ・アンド・イ
ー・シー・プロデュース・リサーチ・アンド・デベロッ
プメント（I&EC Produce Research&Development）、第
２巻、３号（1963年９月）、202-208頁のレナス（Lena
s）の論文「エチレン−プロピレンゴムの架橋助剤の評
価（Evaluation of Cross-linking coagents In Ethyle
ne-Propylene Rubber）」に記載されている。
るのは、当業界の通常の技術に従って硬化の効率を上げ
るのに非常に好ましい。適当な硬化助剤には、例えばト
リメチロールプロパントリメタクリレートおよびメタク
リル酸の他のエステル、例えばエチレングリコールジメ
タクリレートおよび１，３−ブチルグリコールジメタク
リレートがある。硬化助剤の別の例がアイ・アンド・イ
ー・シー・プロデュース・リサーチ・アンド・デベロッ
プメント（I&EC Produce Research&Development）、第
２巻、３号（1963年９月）、202-208頁のレナス（Lena
s）の論文「エチレン−プロピレンゴムの架橋助剤の評
価（Evaluation of Cross-linking coagents In Ethyle
ne-Propylene Rubber）」に記載されている。
高分子量ポリジメチルシロキサンガムを本組成物に加え
てもよい。これらのガムはシリカ補強充填剤と組合せて
市販されている。本組成物は表面積の大きなコロイドシ
リカ、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカエ
ーロゲルなどを含有してもよい。これらのシリカはよく
知られており、CabosilM-S7またはＨ−Ｓ５として商業
経路で入手できる。
てもよい。これらのガムはシリカ補強充填剤と組合せて
市販されている。本組成物は表面積の大きなコロイドシ
リカ、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカエ
ーロゲルなどを含有してもよい。これらのシリカはよく
知られており、CabosilM-S7またはＨ−Ｓ５として商業
経路で入手できる。
本発明の組成物は次の成分を含有することができる。次
の組成物においては、エチレン重合体の含有量が100重
量部であるとし、各成分をエチレン重合体100重量部当
りの重量部として計算してある。
の組成物においては、エチレン重合体の含有量が100重
量部であるとし、各成分をエチレン重合体100重量部当
りの重量部として計算してある。
成 分 重量部 エチレン重合体 100 ハロゲン化難燃剤 10〜35 アンチモン化合物 １〜25 ２−メルカプトベンズイミダゾールまたは ２−メルカプトイミダゾールの亜鉛塩 １〜20 立体障害型フェノール酸化防止剤 0.5〜12 鉛化合物 0.25〜2.5 ジメチルポリシロキサンガム １〜7.5 ヒュームドコロイドシリカ 0.5〜10 過酸化物 １〜５ 上記相対割合は本発明を実施するための指針として与え
られたものである。本発明の組成物には他の成分、例え
ば顔料、加工助剤なども使用できる。
られたものである。本発明の組成物には他の成分、例え
ば顔料、加工助剤なども使用できる。
本発明の組成物がなぜ顕著な熱安定性と難燃性を示すか
について理論に拘束されるものではないが、これらの結
果は少量の鉛化合物をアンチモン化合物ならびに他の安
定剤と組合せて使用することにより達成されたと考えら
れる。本発明者らが観察したところでは、アンチモン化
合物、即ち酸化アンチモンが熱い炭素焼焦物−主として
炭素である−の存在下で元素状アンチモン金属に還元さ
れ、これが剥落する脆い木の枝のような形態をとる。少
量の鉛化合物、例えば二塩基性フタル酸鉛を酸化アンチ
モンおよび熱い炭素焼焦物と組合せると、アンチモンは
鉛化合物と共に還元され、明らかに鉛−アンチモン合金
を形成し、この合金は金属の凝集連続体として眼に見る
ことができ、これがこれらの物質を含む組成物の難燃試
験の性能を高めると考えられる。実験データによると、
多量の鉛の使用が耐熱老化性に悪影響を与えると考えら
れる。この理由から、ハロゲン化難燃剤およびアンチモ
ン化合物を含有する重合体組成物の難燃特性を高めるの
に有効な量のみの鉛化合物を使用すべきである。本発明
の主目的はエチレン系重合体組成物を難燃性かつ熱安定
性にすることであるが、この新しい難燃系は種々の有機
重合体、例えば熱可塑性プラスチック、例えばポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンオキシド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリプロ
ピレン、ポリアミドなどにも使用できる。これらの物質
および他の有用な熱可塑性プラスチックは「現在プラス
チック便覧Modern Plastics Encyclopedia1982-83」に
記載されている。
について理論に拘束されるものではないが、これらの結
果は少量の鉛化合物をアンチモン化合物ならびに他の安
定剤と組合せて使用することにより達成されたと考えら
れる。本発明者らが観察したところでは、アンチモン化
合物、即ち酸化アンチモンが熱い炭素焼焦物−主として
炭素である−の存在下で元素状アンチモン金属に還元さ
れ、これが剥落する脆い木の枝のような形態をとる。少
量の鉛化合物、例えば二塩基性フタル酸鉛を酸化アンチ
モンおよび熱い炭素焼焦物と組合せると、アンチモンは
鉛化合物と共に還元され、明らかに鉛−アンチモン合金
を形成し、この合金は金属の凝集連続体として眼に見る
ことができ、これがこれらの物質を含む組成物の難燃試
験の性能を高めると考えられる。実験データによると、
多量の鉛の使用が耐熱老化性に悪影響を与えると考えら
れる。この理由から、ハロゲン化難燃剤およびアンチモ
ン化合物を含有する重合体組成物の難燃特性を高めるの
に有効な量のみの鉛化合物を使用すべきである。本発明
の主目的はエチレン系重合体組成物を難燃性かつ熱安定
性にすることであるが、この新しい難燃系は種々の有機
重合体、例えば熱可塑性プラスチック、例えばポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンオキシド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリプロ
ピレン、ポリアミドなどにも使用できる。これらの物質
および他の有用な熱可塑性プラスチックは「現在プラス
チック便覧Modern Plastics Encyclopedia1982-83」に
記載されている。
本発明の組成物の諸成分は、任意の慣例の配合方法また
は装置、例えばバンバリー（Ban bury）ミキサや２軸ゴ
ムロール機を用いて混合することができる。物質すべて
を合わせて混合することができるが、熱分解性の過酸化
物硬化剤を加える場合には、これは熱を制御しながら別
個に加えなければならない。組成物を硬化する方法は米
国特許第4260661号に記載されている。
は装置、例えばバンバリー（Ban bury）ミキサや２軸ゴ
ムロール機を用いて混合することができる。物質すべて
を合わせて混合することができるが、熱分解性の過酸化
物硬化剤を加える場合には、これは熱を制御しながら別
個に加えなければならない。組成物を硬化する方法は米
国特許第4260661号に記載されている。
第１図に、本発明の組成物で電気絶縁した導体の斜視図
を示す。
を示す。
好適実施例の説明 以下の実施例により本発明を具体的に説明する。これら
の実施例は本発明の具体的な説明として示したもので、
本発明を限定するものと解釈すべきではない。
の実施例は本発明の具体的な説明として示したもので、
本発明を限定するものと解釈すべきではない。
実施例１ 下記の物質を含有する組成物を製造する。
ＰＨＲ＊ エチレン−酢酸ビニル重合体 100.0 （９％酢酸ビニル） エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド） 30.0 酸化アンチモン 15.0 二塩基性フタル酸鉛 1.5 アルミナ三水和物 10.0 テトラキス（メチレン−３（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ ネート）メタン（Irganox 1010） 3.5 ２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 7.0 （Vanox ZMTI） ジメチルポリシロキサンガム 3.0 ジクミルペルオキシド（Dicup R） 4.0 ＊ 樹脂100部あたりの部 ジクミルペルオキシドを除くすべての粉末成分をまずバ
ンバリ−ミキサに入れ、それから樹脂成分を加える。組
成物を高温で完全に混合し、２軸ゴムロール機に移し、
ここで組成物を混練し1/4インチのシートにする。冷却
してバッチ温度を約190゜F以下に保ちながらゴムロール
機を用いてジクミルペルオキシドを加え、ロール機から
のストリップをペレット製造機に送り、ここでストリッ
プを1/4×1/4インチのペレットに細断する。次にペレッ
トを押出機に入れて、錫メッキ銅線♯20AWGを被覆し、
次いでスチームに約406゜Fで約1.25分さらすことにより
硬化する。
ンバリ−ミキサに入れ、それから樹脂成分を加える。組
成物を高温で完全に混合し、２軸ゴムロール機に移し、
ここで組成物を混練し1/4インチのシートにする。冷却
してバッチ温度を約190゜F以下に保ちながらゴムロール
機を用いてジクミルペルオキシドを加え、ロール機から
のストリップをペレット製造機に送り、ここでストリッ
プを1/4×1/4インチのペレットに細断する。次にペレッ
トを押出機に入れて、錫メッキ銅線♯20AWGを被覆し、
次いでスチームに約406゜Fで約1.25分さらすことにより
硬化する。
実施例２ 実施例１の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を適用し、硬化し
た。
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を適用し、硬化し
た。
ＰＨＲ 低密度ポリエチレン 100 （Exxon Chemical Co.LD-405.8） テトラブロモジフェニルエーテル 30 ＰＨＲ 酸化アンチモン １５ ２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 ８ テトラキス（メチレン−３（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ ネート）メタン（Irganox 1010） ４ 二塩基性フタル酸鉛 1.5 ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガムCE902、GECo.） ５ ヒュームドコロイドシリカ（Cabosil MS-7） ５ 過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ジイソプロピルベンゼンのパラおよびメタ異性 体）（Vulcup-R） ３ 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
ＰＨＲ 低密度ポリエチレン 100 （Exxon Chemical Co.LD-405.8） エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）30 酸化アンチモン 15 ２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 8 テトラキス（メチレン−３（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ ネート）メタン 4 二塩基性フタル酸鉛 1.5 ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガムCE902、GECo.） 5 ヒュームドコロイドシリカ（Cabosil MS-7） 5 トリメチロールプロパンメタクリレート （Sartomer Resin-SR350） 1 過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ジイソプロピルベンゼンのパラおよびメタ異性 体）（Vulcup-R） 3 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
実施例４および５ 実施例１の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
実施例 ４ ＰＨＲ 低密度ポリスチレン（USI-NA-300-00） および低分子量ポリエチレン（極微小粉末） MFI22(FN-500)(US Industries） （重量比９０：１０） 100 エチレンビス（テトラブロモフタルイミド） 30 酸化アンチモン 15 二塩基性フタル酸鉛 1.5 ヒュームドコロイドシリカ（Cabosil MS-7） 5 テトラキス（メチレン−３（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ ネート）メタン（Irganox 1010） 4 ２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 8 ＰＨＲ ジメチルポリシロキサンガム （高分子量シリカ補強ガムCE902、GECo.） 5 トリメチロールプロパントリメタクリレート （Sartomer resin SR-350） 1 過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ジイソプロピルベンゼンのパラおよびメタ異性 体）（Vulcup-R） 3 実施例 ５（対照） ＰＨＲ エチレン−酢酸ビニル共重合体 100 ２モルのヘキサクロロシクロペンタジエンと １モルのシクロオクタジエンの縮合物 35 （Dechlorane Plus25） 酸化アンチモン 17 テトラキス（メチレン−３（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ ネート）メタン（Irganox 1010） 2 ２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩 4 ステアリン酸亜鉛 2 ジクミルペルオキシド 4 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
比較例Ａ 実施例１の概略手順に従って、下記の組成物を製造し、
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
錫メッキ銅線に厚さ３０ミルの被覆を硬化した。
ＰＨＲ 低密度ポリスチレン（USI-NA-300.00） および低分子量ポリエチレン（極微小粉末） MFR22(FN-500)(US Industries） （重量比９０：１０） 100 デカブロモジフェニルエーテル 30 酸化アンチモン 15 二塩基性フタル酸鉛 5 ヒュームドコロイドシリカ 5 チオジエチレン−ビス−（３′，５′−ジ−ｔ− ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート （Irganox 1035） 3 ２−メルカプトトリルイミダゾールの亜鉛塩 3 ジメチルポリシロキサンガム（高分子量 シリカ補強ガムCE902.GECo.） 5 二塩基性ステアリン酸鉛 （EPDMに濃度６５重量％で予め分散） 1 DSE(DS207)D-65Wyrough&Loser トリアリルシアヌレート 1 過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ジイソプロピルベンゼンのパラおよびメタ 異性体）（Vulcup-R） 3 被覆した銅線を熱安定性および難燃性について試験し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
被覆銅線サンプルを２３℃の炉でそれぞれ１５時間およ
び２４時間熱老化させた。その後、長さ１２インチのワ
イヤ部分を鉛直の位置に支持して、UL62可撓性コードお
よび取付ワイヤVW-1燃焼試験に従って、ワイヤサンプル
を試験した。試験サンプルをブンゼンバーナーの火炎に
１５秒間かざし、サンプルを自己消火するまでまたは１
５秒のいずれか遅い方まではずしておき、この着火順序
をあと４回繰返した。試験不合格を、(a)試験サンプル
が１分間以内に自己消火しない、(b)試験サンプルから
粒子が滴下しワイヤ下方の綿の床を着火する。または
(c)試験サンプルの頂部にとりつけた「旗」が燃える、
によって記録する。
び２４時間熱老化させた。その後、長さ１２インチのワ
イヤ部分を鉛直の位置に支持して、UL62可撓性コードお
よび取付ワイヤVW-1燃焼試験に従って、ワイヤサンプル
を試験した。試験サンプルをブンゼンバーナーの火炎に
１５秒間かざし、サンプルを自己消火するまでまたは１
５秒のいずれか遅い方まではずしておき、この着火順序
をあと４回繰返した。試験不合格を、(a)試験サンプル
が１分間以内に自己消火しない、(b)試験サンプルから
粒子が滴下しワイヤ下方の綿の床を着火する。または
(c)試験サンプルの頂部にとりつけた「旗」が燃える、
によって記録する。
実施例６〜８ 実施例１の概略手順に従って、下記の組成物を製造し
た。
た。
上記配合物を♯20AWG錫メッキ銅線に硬化した。UL62燃
焼試験の結果は次の通り。
焼試験の結果は次の通り。
組成物の割合は、エチレン重合体含有量が100重量部で
あることに基づいており、各成分はエチレン重合体100
重量部当りの重量部として与えてある。
あることに基づいており、各成分はエチレン重合体100
重量部当りの重量部として与えてある。
本発明の他の変更例や改変例が上述した説明に鑑みて可
能である。従って、本発明の特定の実施例に種々の変更
が可能であり、これらも本発明の範囲内に入る。
能である。従って、本発明の特定の実施例に種々の変更
が可能であり、これらも本発明の範囲内に入る。
第１図は本発明の組成物で電気絶縁被覆した導体の斜視
図である。 図中、１は導体で２は硬化した難燃性絶縁組成物の層で
ある。
図である。 図中、１は導体で２は硬化した難燃性絶縁組成物の層で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/37 ＫＦＥ 7242−4Ｊ (56)参考文献 特開 昭52−72741（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−116734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−107503（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−198552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−501794（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】(a)エチレン含有重合体、 (b)エチレン−ビス（テトラハロフタルイミド）、 (c)アンチモン化合物、 (d)上記エチレン含有重合体100重量部当り0.25ないし2.
5重量部鉛化合物、および (e)過酸化物硬化剤、 を含有する硬化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項２】上記エチレン含有重合体が、ポリエチレ
ン、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、エチレンとプ
ロピレンとの共重合体、エチレンとプロピレンとジエン
とのターポリマーおよびエチレン−アクリル共重合体か
らなる群より選ばれる特許請求の範囲第１項記載の硬化
性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項３】上記エチレン−ビス（テトラハロフタルイ
ミド）がエチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）
である特許請求の範囲第２項記載の硬化性難燃性絶縁組
成物。 - 【請求項４】上記アンチモン化合物が無機アンチモン化
合物である特許請求の範囲第２項または第３項のいずれ
か１項に記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項５】上記アンチモン化合物が酸化アンチモンで
ある特許請求の範囲第４項記載の硬化性難燃性絶縁組成
物。 - 【請求項６】上記鉛化合物が有機鉛化合物である特許請
求の範囲第２項または第３項のいずれか１項に記載の硬
化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項７】上記鉛化合物が二塩基性フタル酸鉛である
特許請求の範囲第６項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項８】組成物が酸化防止剤を含有する特許請求の
範囲第６項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項９】上記酸化防止剤が、立体障害型フェノール
と、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩および
２−メルカプトトリルイミダゾールからなる群より選ば
れるメルカプトイミダゾールの亜鉛塩の少なくとも１種
との組み合わせである特許請求の範囲第８項記載の硬化
性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項１０】上記過酸化物硬化剤がジクミルペルオキ
シドである特許請求の範囲第１項に記載の滴下しない硬
化性難燃性絶縁組成物。 - 【請求項１１】実質的に下記組成を有する特許請求の範
囲第１項記載の硬化性難燃性絶縁組成物。 PHR (a) 低密度ポリエチレンおよび低分 子量ポリエチレン（90：10） 100 (b) エチレン−ビス（テトラブロモ フタルイミド 30 (c) 酸化アンチモン 15 (d) 二塩基性フタル酸鉛 1.5 (e) ヒュームドコロイダルシリカ ５ (f) テトラキス（メチレン−３（３′，５′− ジ−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ フェニル）プロピネート ４ (g) ２−メルカプトトリルイミダゾール の亜鉛塩 ８ (h) ジメチルポリシロキサンガム ５ (i) トリメチロールプロパン トリメタクリレート １ (j) ビス（tert−ブチルペルオキシ） ジイソプロピルベンゼンのパラ およびメタ異性体 ３
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59060384A | 1984-03-19 | 1984-03-19 | |
| US590.603 | 1984-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60243154A JPS60243154A (ja) | 1985-12-03 |
| JPH066648B2 true JPH066648B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=24362897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60052567A Expired - Lifetime JPH066648B2 (ja) | 1984-03-19 | 1985-03-18 | 熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0163819B1 (ja) |
| JP (1) | JPH066648B2 (ja) |
| DE (1) | DE3581661D1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176647A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
| US20080026246A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Yuji Saga | Vibration damping material of polyamides and mercaptobenzoimidazoles |
| JP5438332B2 (ja) * | 2009-02-05 | 2014-03-12 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | 高電圧電子機器用ケーブル |
| US10299901B2 (en) | 2014-06-17 | 2019-05-28 | Koninklijke Philips N.V. | Drive system for personal-care appliance and method of operation thereof |
| JP7064697B2 (ja) * | 2018-01-18 | 2022-05-11 | 株式会社クラベ | 難燃性電気絶縁組成物及び電線 |
| JP7146501B2 (ja) * | 2018-07-24 | 2022-10-04 | 矢崎エナジーシステム株式会社 | 耐火ケーブル |
| JPWO2023100798A1 (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | ||
| CN116396610B (zh) * | 2023-05-22 | 2024-03-08 | 江苏发安建设工程有限公司 | 一种阻燃电缆电线材料及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3860676A (en) * | 1973-05-23 | 1975-01-14 | Nat Distillers Chem Corp | Flame retardant compositions |
| JPS5272741A (en) * | 1975-12-15 | 1977-06-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Flame retardant resin composition |
| LU77031A1 (ja) * | 1976-03-29 | 1977-07-22 | ||
| DE2821651C2 (de) * | 1977-07-18 | 1983-02-24 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Polymere elektrische Isoliermasse, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE2821652C2 (de) * | 1977-07-18 | 1983-08-04 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Polyolefinformmasse und ihre Verwendung |
| JPS54106555A (en) * | 1978-02-08 | 1979-08-21 | Hitachi Cable Ltd | Heat-resistant flame-retardant crosslinked polyolefin electrical insulating composition |
| US4247446A (en) * | 1979-06-01 | 1981-01-27 | General Electric Company | Flame-resistant composition, and electrical product thereof |
| JPS56116734A (en) * | 1980-02-19 | 1981-09-12 | Fujikura Ltd | Flame-retardant composition |
| US4373048A (en) * | 1980-04-21 | 1983-02-08 | Amp Incorporated | High voltage flame retardant EPOM insulating compositions |
| JPS5734162A (en) * | 1980-08-09 | 1982-02-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Flame-retardant resin composition having excellent thermal stability and flame-retardant molded article composed of the same |
| JPS57107503A (en) * | 1980-12-24 | 1982-07-05 | Hitachi Cable | Flame resistant electric insulating composition |
| NL8220273A (nl) * | 1981-07-29 | 1983-06-01 | Gen Electric | Vlamvertragende samenstellingen, werkwijze ter bereiding hiervan en hiermee als produkten verkregen draden en kabels. |
| JPS58501794A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-10-20 | ボルカー・インコーポレイテッド | 絶縁抵抗の高い樹脂組成物及びそれを被覆した難燃性ケーブル |
| US4401783A (en) * | 1982-03-26 | 1983-08-30 | Eaton Corporation | Flame retardant elastomeric compositions and articles using same |
| BE897157A (fr) * | 1983-06-28 | 1983-10-17 | Eaton Corp | Compositions elastomeres ingnifugees et produits manufactures en comprenant |
-
1985
- 1985-03-09 EP EP19850102724 patent/EP0163819B1/en not_active Expired
- 1985-03-09 DE DE8585102724T patent/DE3581661D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-18 JP JP60052567A patent/JPH066648B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0163819A2 (en) | 1985-12-11 |
| DE3581661D1 (de) | 1991-03-14 |
| EP0163819A3 (en) | 1986-02-05 |
| EP0163819B1 (en) | 1991-02-06 |
| JPS60243154A (ja) | 1985-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4857673A (en) | Polyolefin compounds having improved thermal stability and electrical conductors coated therewith | |
| US4273691A (en) | Flame retardant compositions and coated article | |
| US6372828B2 (en) | High temperature flame retardant insulation compositions stabilized with zinc salt/secondary amine combinations | |
| JP2006506486A (ja) | 膨張性専門化学物質を含有する、熱可塑性又は熱硬化性耐火組成物 | |
| US6998443B2 (en) | Flame retardant insulation compositions having improved abrasion resistance | |
| JPS6138739B2 (ja) | ||
| JP3175297B2 (ja) | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル | |
| CA2140089A1 (en) | Flame retardant insulation composition | |
| JPH066648B2 (ja) | 熱安定性の改善されたポリオレフィンコンパウンド | |
| JP5845517B2 (ja) | 難燃性組成物および絶縁電線 | |
| JP3358228B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チュ−ブ | |
| JP2765361B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、それからの電線及びチューブ | |
| WO2000036613A1 (en) | Electrical conductive assembly | |
| JP3246004B2 (ja) | ノンハロゲン難燃性組成物及びチューブ | |
| Green | The flame retardation of polyolefins | |
| JP2681195B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン組成物 | |
| JP2000336215A (ja) | 架橋性難燃性樹脂組成物 | |
| EP0010586B2 (fr) | Matériau isolant ignifugé pour câble électrique, et câble électrique obtenu à l'aide de ce matériau | |
| JP2595255B2 (ja) | 耐放射線性絶縁組成物 | |
| JPH0352483B2 (ja) | ||
| JPS6015655B2 (ja) | 難燃性高分子組成物成形体の製造方法 | |
| JPS63286450A (ja) | 耐放射線性を改良した非ハロゲン系難燃性絶縁用組成物 | |
| JPH03281553A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2654666B2 (ja) | 耐熱性絶縁組成物 | |
| JPH0995563A (ja) | 難燃耐熱樹脂組成物 |