JPS60233050A - Ｎ‐ヨードプロパルギル‐クロロメタンスルホンアミド類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−ヨードグロノ４ルギルークロロメタ
ンスルホンアミド、その製造方法及び殺微生物剤（ｍｉ
ｃｒｏｂｉｃｉｄｇａ）　としてのその用途に関する。

多ぐの有機化合物、例えばエチレン−１，２−ビス−ジ
チオカルバミン酸亜鉛は殺菌・殺カビ特性（ｆｕｎｇｉ
ｅｔｄａｌｐｒｏｐｔｔｒｔｉａａ）を有することがす
でに明らかにされている〔例えばアール・ペダラー（Ｒ
，Ｗａｇｌａｒ）、植物保膜剤及び有寄生物防除剤の化
学じＣｈｍｍｉａ　ｄａｙＰｆｌａｎｔｇｎｓｅｈｗｔ
ｚ−ｕｎｄ　Ｓｅｈａｄｌｉｎｇａ−ｂｅｋａｍｐｆｗ
ｎｇｓｍｉｔｔｇｌ“（”Ｃｈａｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｔ
ｈｅ　ｐｌａ％ｔ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ａｇｅ％ｔ
８ａｎｄ　ａ（Ｈｎｔｓ　ｆｏｒ　ｃｏｍｂａｔｉｎｇ
　ｐｅｓｔｓ”）スプリンガー・フェアラフ（Ｓｐｒｉ
ｎｇｓデーＶａｒｌασ）、ベルリン−ハイデルベルグ
−ニューヨーク　（Ｂｅｒｌｉｎ−Ｈａｔｄａｌｂｔｔ
ｒｇ−Ｎｔｔｗ　Ｙｏｒｋ）、１９７０、第２巻、２０
頁参照〕。

またＮ−ヨードグロパルギルースルホンアミド、例Ｌｌ
ｄＮ−ヨードグロノぜルギルー　（４−メＦ−ルフェニ
ル）　−スルホンアミドは公知である。これらの化合物
は抗微生物特性（ａｎｔｉｍｔｃｒｏｂｉａｌｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ）を有している（＃開昭４９−１０００３
７号公報参照）。

本発明により、一般式（Ｉン ｃｌ−ｃＨ，−５０，−Ｎ−ｃＨ，−Ｃ＝ＣＩ　（ｔ）
式中、Ｒはアルキル、または随時アルキル、ハロゲノ及
びハロｒノアルキルからなる群よシ選ばれる同一もしく
鉱相異なる置換基で一置換または多置換されていてもよ
いアリールを表−わす、 の新規なＮ−ヨードプロパルギル−クロロメタンスルホ
ンアミドが見出された。

更に、式（１） ％式％（） 式中、Ｒはアルキル、または随時アルキル、ハロゲノ及
びへ〇Ｐノアルキルからなる群よシ選ばれる同一もしく
は相異なる置換基で一置換ま九は多置換されていてもよ
いアリールを表わす、 の新規なＮ／７ヨードプロパルギルークロロメタンスル
ホンアミドは、式（Ｉ） Ｃ１−ＣＨ，−５ｏ、：”Ｎ−ＣＨ，−ＣＥＣＨ（１）
式中、Ｒは上記の意味を有する、 のＮ−プロパルギル−クロロメタンスルホンアミドを、
塩基の存在下において且つ適当ならば溶媒または希釈剤
の存在下において、ヨウ素と反応させる方法によって得
られることが見出された。

式（１）Ｏｆｒｆｉす＃−ヨードグロパルギルークロＵ
メタンスルホンアミドは殺微生物特性を有する。

殊に、本化合物紘殺菌・殺カビ作用及び殺バクテリア作
用を有し、好ましく拡植物保護及び材料の保存に際して
用いる仁とができるＣ驚くべきことに、本発明による化
合物祉すでに公知の殺菌・殺カビ的に活性な化合物より
も良好な殺微生物活性を有している。かくて、本発明に
よる物質拡当骸分野において価値あるものである。

本発明によるＮ−ヨードグロバルギルークロロメタンス
ルホンアミドは一般に式（夏）によって定義される。

好ましくは、式０）において、 Ｒａ縦縦属原子１〜６個有するアルキルを表わすか、或
いは随時フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１〜４
個を有するアルキル並びに炭素原子１〜４個及び同、−
もしくは相異なるハロダン原子１〜５個を有するハロｒ
ノアルキルからなる群よシ選ばれる同一もしくは相異な
る置換基で１〜５置換されていてもよいフェニルを表ワ
ス。

式（１）の殊に好ましい化合物は、 Ｒが炭素原子１〜４個を有するアルキル、例えばメチル
、エチル、九−もしくはイソグ四、ピルまたはｎ−１ｓ
ｅｃ−、イソ−もしくはｔｅｒｔ−ブチルを表わすか、
或いは随時フッ素、塩素、炭素原子１〜３個を有するア
ルキル、例えばメチル、エチル、九−及びインゾロビル
、並びに炭素原子１個もしくは２個及び同一もしくは相
異なるハロダン原子、例えば塩素及びフッ素１〜５個を
有するハロゲノアルキルからなる群よシ選ばれる同一も
しくは相異なる置換基で一置換、二置換または三置換さ
れていてもよいフェニルを表わす化合物である。

式（１）の特に好ましい化合物は、 チル、フエ二に、５−１０ロフエニル、４−クロロフェ
ニル、２−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、６
．４−ジクロロフェニル、３．５−ジクロロフェニル、
２．５−ジクロロフェニル、２．４．６−ドリクロロフ
エニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４
−メチルフェニル、２．６−ジメチルフェニル、２，３
−ジメチルフェニル、３−）！Ｊフルオロメチルフェニ
ル、２−＃−シル−６−ニチルフエニル４−）ＩＪフ〃
オロメチルフェニル、３．５−ジー　（トリフルオロメ
チル）−フェニルまたは４−トリクロロメチルフェニル
を表わす 化合物である。

新規化合物を製造する際の本発明による方法における反
応過程は、塩基の存在下において出発物質トシてＮ−−
ｊ’ロノぐルギルーＮ−フェニルク四ロメタンスルホン
アミド及びヨウ素を用いて、次の本発明による方法を行
う際に出発物質として用いるＮ−ゾロパルギルークロロ
メタンスルホンアミドは一般に式（１１）によって定義
される。これらの′式（１１）の化合物は新規なもので
ある。この化合物において、またＲは式０）の場合にこ
の基に対してすでに述べた意味を有する。しかしながら
、これら□・の化合物は同様の方法によって、例えばａ
）式（旬 Ｒ−ＮＨ，（ＩＩ） 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のアミンを、適酋ならば塩基の存在下において、式（Ｎ
） ｉｃ＝ｃ　−ｃＨ，−ｘ　（ｙＩ＞ 式中、ｘＩＩｉハロｒン、好ましくは塩業または臭素を
表わす、 のゾロ／ぐルギルハライドと反応させ、式（Ｖ）Ｒ−Ｎ
Ｈ−ＣＭ、−ＣＥＣＮ　（ｖ） 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のＮ−ゾロノぞルギルアミンを生成させ、そしてこのも
のを適当ならば塩基の存在下において式（Ｍ）Ｃｌ　−
ＣＭ、−５ｏ、　−Ｃ１（司 １７）／ロロメタンスルホニルクロライドと反応させ、
出発化合物として用いる式（１）のＮ−ゾロパルギルー
クロロメタンスルホンアミドを生成させるか、或いは ｂ）　式（Ｉｌｌ） ｎ　−ｐｒＨ，（ｍ） 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のアミンを、適当ならば塩基の存在下において、式Ｏ Ｃ１−ＣＨ，−５０，−Ｃ１（Ｖｌ） のクロロメタンスルホニルクロライドと反応させ、式（
ロ） Ｃｌ−ＣＨ，−５Ｏ，−ＮＨ（鴫 ■ 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のクロロメタンスルホンアミドを生成させ、そしてこの
ものを塩基によって塩（■） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ａ■は１アルカリ金属当量を表わす、□に転化し、この
塩を次に式（ハ）のデロノソルギルハライドと反応させ
て式（幻の所望の出発化合物を生成させる方法によって
製造することができる。

式（１）の化合物を生成させる方法は、示した反応条件
下で用いる試薬及び塩基に対して不活性である溶媒中で
行うことができる。

かくして、例えば式＠）及び（Ｖ）とそれぞれ式（吟及
び（Ｍ）の化合物との反応は例えばトルエン、ジクロロ
ベンゼン、テトラヒト四フラン、ジメチルホルムアミド
等中で行うことができ、使用可能な塩基は例えばアミン
類、例えばトリエチルアミンまたはぎリジン、或いはア
ルカリ金属水酸化物または炭酸塩、例えば水酸化ナトリ
ウム及び炭酸カリウムである。

式（ロ）の化合物を強塩基、例えば水酸化ナトリウム、
ナトリウムメチレート及びカリウムｔｇｒｔ−ブチレー
トによって、適当表らば不活性溶媒、例えばテトラヒド
ロ７ラン及びジメチルホルムアミドの存在下において、
対応する式（■）の塩に転化し、続いてのアルキル化反
応、即ち、グロノダルギルハライドとの反応による式（
１１５の出発化合物の生成をりうことができる。

また例えば式（１１）のアミンと式（荀のクロロメタン
スルホニルクロライドとの反応を上記の溶媒の′１種及
び上記溶媒の１ｓを用いずに行うこと、そして式（１）
のアミン自体を過剰量で使用することが有利であること
がある。

アルキル化及びスルホン化反応は一般に０℃〜１２０℃
の温度で行うことができる。

本発明による式（１）の化合物とヨウ素との反応に対す
る溶媒として、好ましく紘アルコール、例えばメタノー
ル及びブタノールが用いられる。好ましくは用いられる
塩基はアルカリ金属水酸化物及びアルコレート、例えば
水酸化ナトリウム及びナトリウムメチレートであゐ。

反応温度は本発明によるヨウ素化反応において一２０℃
乃至＋２０℃間である。

反応生成物を、′ｉ発物質及び目的生成物の双方を含め
て、公知の方法例えば蒸留、結晶化及びクロマトダラツ
イーによって単離し、そして精製する。

式（厘）の出発化合物の製造に必要な式（■）〜（■）
の化合物は一般にｔｌとんどの場合に公知の化合−であ
名。

本発明による活性化合物は強い殺微生物作用を示し、実
際に望ましくない微生物を防除するために用いることが
できる。本活性化合物は植物保護剤として及び工業材料
の保存に対する殺微生物剤としての用途に適している。

ヘー豐 植！保饅の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオμミセテ
ス（ｐｌａａｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｔｎｙｅａｔａｓ）
、卵菌類（Ｏｏ論ｙｅｅｔ、ｅｓ）、チトリジオミセテ
ス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（
Ｚｙｇｏｍｙｅｅｔｅｓ）、嚢子菌１［（Ａ　ｇｃｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｏ−ｍｙｃｅｔ
、ｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

例として挙げることができる上記の一般的な名称に含ま
れる菌−カビ病のある病原体は次のものであるが、但し
、これに限定されるものではない：灰色かび病（Ｂｏｔ
ｒｙｔ、ｉｓ）種例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｇ
　ｃｉｎｅｒｅａ）：プラスモパフ（Ｐｌｍｓ−ｍｏｐ
ａｒａ）種例えばべと病（Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒａ　ｖ
ｉｔｉｅｏｌｍ）”。

ウロマイセス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種例えばさび病（
Ｕ　ｒｏｓｙｅｅｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）
；ス７アエ胃デカ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅａａ）種例
えばうどんこ病（Ｓ　ｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ　ｆｕ
ｌｉｇｉｎｅａ）’、ベンチュリア（Ｖｅｎｔａｒｉａ
）種例えば黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａ
ｌｉｇ）：ボドス７エラ（Ｐｏｄｏｓｐｂａｅｒａ）種
例えばうどんこ病（Ｐ　ｏｄｏｓ−□ ｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；　７　イ　
ト　７　）　？（Ｐｈｙｔｏ−ｐｈｔｈｏｒａ）１１１
１例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔ、Ｉ＋ｏｒａ　１ｎ
−ｆｅｓｔａｎｏ）；エリシフ　工（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈ
ｅ）ｆｌ！例えばうどんこ＠（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）：プシニア（Ｐｕｅｃｉｎｉａ）種例え
ば赤さび病（Ｐｕｅｅｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
；７−ザリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）１１例えば７−
ザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕａ　ｃｕ１ｍ
ｏｒｕｗ＋）：黒穂病（ＩＪｓ、ｔｉｌａｇｏ）ｆ！１
例えば裸黒穂病（Ｕ　８ｔｉｌａＨｏ　ｎｕｄａまたは
ａｖｅｎａｅ）”、セブ）リア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）
！！ｌＩ例えばふ枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒ
ｕｍ）；ふすべ菌属（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ）種例えば網
なまぐさ黒穂病（Ｔ　１ｌｌｅ−ｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ
）；ピリキュフリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例え
ばいもち＠（Ｐｙｒｉｅｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）
；ベリキュフリア（Ｐｅｌｌｉａｕｌａｒｉａ）＄１例
えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｅｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉ
ｉ）；ビレノホフ（Ｐ　ｙｒｅｎｏ−ｐｈｏｒａ）種例
えば網１１＠（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）
（分生胞子春型：Ｄｒｅｅｂｆ４１ｅｒａ、同＠　：　
Ｈｅｌｓ＋１ｎｔｂｏｎｐｏ−ｒｉｕｓ）”、：ｆｆク
リオポルス（Ｃｏｃｈ目ｏｂｏｌｕｒ、）種例えば斑点
病（Ｃｏｅｈｌｉｏｂｏｌｏｒ、５ａｔｉｖｕｓ）（分
生胞子春型：Ｄ　ｒｔ＋ｅｌ＋ｑｌｅｒａｓ　同ＩＱＩ
：ｌＩｃ１鞘ｉｎ１．ｌ＋ｏｓ１ｗｏｒｉｕｍ）；レプ
トスフェリア（Ｌ　ｅｐｔ、ｏｓｐｈｎｃｒｉａ）ＩＩ
Ｉ例えばレプトスフェリア・ノドルム（１，ｅｐｔｏｓ
ｐｈａａｒｉ＊　ｎｏｄｏｒｕａ）”、及びヤルコスボ
ラ（Ｃｅｒｅｏｓｐｏｒａ）補例えばセルコスボ？０カ
ネセンス（Ｃｅｒｃｏ、ｓ、ｐｏｒ、ａ　ｅａｎＣｓｃ
ｃｎｓ）。

植物の病気を防除する際に必要なａ度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生艮増Ｗ１茎及び種子、並びに土１ 壊の処理が可能である。

植物保護剤として本発明による活性化合物はベト病（Ｐ
　Ｉａｓｓｏｐａｒａ　ｖｉｔ、１ｃｏｌａ）、赤さび
病（Ｔ’　ｕｃｅｉｎｉａ　ｒｅｅｏｎｄｉｔ、ａ）没
、プＦス７エリアーノドルム（Ｌｅｐｔｏｑｐｌ＋ａｃ
ｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕａ）及びいもち病（Ｐｙｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｃ）の病原菌を防除する際に殊
に有利に用いることができる。

本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸
濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、神子
用の重合物性中の極く微細なカプセルおよびコー・ティ
ング組成物、並びにｕ　ｒ、　ｖ組成物に変えることが
でさる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化、
金物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及
Ｖ／または固体の担体と随時ｉＲ面面性性剤即ち乳化剤
及び７丈たは分散剤及び／！Ｊたは発泡剤と混合して９
１ｎされる。また伸展剤として水を用いる場合、例えば
補助溶媒として有Ｉ！溶媒を用いることもできる。液体
溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えば〜シレン、）
ルエンもしくはアル、キルナフタレン、塩素化された芳
香族もしくは脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、ク
ロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例
えばシクロへ借サン、またはパラフィン例えば鉱油留号
、アルコール例えばブタノールもしくはダリコール並び
にそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくは
シクロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチ
ルホルムアミＹ及（！ジメチルスルホルシト並び番ご水
が適している。液化した気体の伸展剤または担体とは、
常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロ
ゲン化された炭化水素並びにブタン、ブリパン、窒素及
び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である。固体の
担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレ
イ、タルク、チョーク、Ｚｒ英、アタパルジャイト、毫
ントモリＶナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合
成鉱物例えば高度積分飲したケイ酸、アルミナ及びシリ
ケートが適している。粒剤に対する固体の担体として、
粉砕し１つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽
石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひされり合
成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、
シラ千ロコシ穂粕及びタバコ茎が適している。乳化剤及
び／または発泡剤として弁イオン性及び陰イオン性乳化
剤例えばポリオキシエチレン−１ｍ肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネ
ート、アルキルスルフェート、アリールスルホネーシ並
びにフルプミン加水分解生虞物が適している１分散剤と
して、例えばりゲニンスルファイト廃液及びメチルセル
ロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセフ７リン及びレクチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることがでかる６ 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、７ゾ染料または金属７タロシア三ン染料、並びに微量
の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
毫リブテン及び亜鉛の塩を用いることがで終る。

ｆＩ４製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重重景間
、好ましくは０．５乃至９０重見え間を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺
虫剤、殺ダニ剤及び除草剤、並びに植物栄養剤及び生長
調節剤との混合物として存在することができる。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形！！ま
たは該配合物から更に希釈して調製した施用形態、例え
ばｒｆ４ｇｌｌ済液剤、乳化可能な濃厚物、乳剤、泡末
剤、懸濁剤、水利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒
剤の形態で用いることができる。

この形態のものは普通の方法においで、例えば液剤散布
（ｗａｔ、ｃｒｉｎｇ）、スプレー、アシマイジング（
ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、粒剤散布、粉剤散布、塗抹施用
、はけ塗り等によって用いることができる。１５１！に
、本活性化合物を超低容量法によって、或いは活性化合
物の調簀物を注入、まｔは活性化合物自体を土壌中に注
入することによって施用することができる。また植物の
種子を処理することもでべろり植物の部分を処理する場
合、施用形態における活性化合物濃度は実質綿な範囲内
で変えることができる。一般に濃度は１乃至０．０００
１重景％１好ましくは０．５乃至ｏ、ｏｏｔ重景％間で
ある。

種子を処理する際には、一般に種７−ＩＫｇ当９０゜０
０１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜ｔｏｇの活性化合
物を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．０００６
１〜Ｏ，ｌｆｉ景％、好ましく１太０．００１’〜０ｏ
０２重景％の活性化合物を必要とする。

本発明の関係における工業材料は、それ自体天然に存在
するか、天然に存在するまたは合成出発物質から製造さ
れる製品である。本発明に関して保存する賛品は、微生
物によって攻撃され得る及（７／または分解され得る工
業材料である。

本発明による物質を用いて微生物による変化及び分解か
ら保存する工業材料の例は、例えば接着剤、サイズ、紙
及びカード、織物、皮革、木材、塗料、プラスター（ｐ
ｌａｓｔｅｒｓ）、冷却用憫滑剤、密封用組成物並【Ｉ
にプラスティクから製造され且つ微生物によって攻ＩＩ
！されるか、または分解される製品である。保存する物
質に関して、また製造装置の構成部分、例えば微生物に
よってその機能がそこなわれ得る冷却水循環器及び冷却
潤滑剤循環器を挙げることができる。本発明による活性
化合物は好ましくは接着剤、紙、カード、塗料フィルム
、木材等を保存するために用いることができる。

工業材料に分解または変化をもたらし得る微生物の例は
バクテリア、薗・カビ（ｆｕｎｇｉ）、酵母、藻類及び
粘液微生物である。本発明による物質はもっばら菌・カ
ビに対して強い且つ広い作用を有している；カビ（ｗ＋
ｏｕｌｄｓ）並びに木材を分ＩＷ＊たは変色させる菌・
カビが殺菌・殺カビ作用によって影響を受ける。

例として次の属の微生物を挙げることができる：不完全
真薗属（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアルテルナ
＋７７−テヌイス（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅｎｕ
ｉｓ）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）
、例えば黒色コウノ菌クロカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ　ｎｉｇｅｒ）、アウレオバシノウム属（Ａ　ｕｒｅ
ｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオパシジウム・プ
ルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌ
ａｎｓ）、ケトミウムＩ！４（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）
、例えばケトミウム０グロボスム（ＣｈａｃｔｏＩ６ｉ
ｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、コニオフオフｌ！（Ｃｏｎ
ｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオフオフ・ブチアナ（Ｃ
ｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）、レンテイヌス
ｌ５（Ｌｅｎｔ、１ｎｕｓ）、例えばレンテイヌス・チ
グリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ペ
ニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばペニ
シリウムφグフリウム（Ｐｅｎｉｅｉｌｌｉｕｍ　ｇｌ
ａｕｅｕｍ）、エブリコ属（Ｐｏｌｙ−ｐｏｒｕｓＬ　
Ｎえばポリポルス・ベルシコクル（Ｐｏｌｙ−ｐｏｒｕ
＋）ｖｅｒｑｉｃｏｌｏｒ）、スクレロ７オマ属（Ｓｅ
ｌｅｒｏ。

ｐｈｏｍａ）、例えばスクレロ７オマ・ビチオフイラ（
Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏ曽ａ　ｐｉＬｙｏｐｈｉ！ａ）及び
ブドウ球ＩＷＩ／１ｓ（Ｓ　ｔ、ａｐｈｙｌｏｅｏｅｅ
ｕｓ）、例えば黄色ブドウ球菌（Ｓ　ｔａｐｌ＋ｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。

使用分野に応じて、本発明による物質をｔ？−通の調製
物、例えば溶液、乳液１．、ｌ！！！！濁液、粉剤、塗
布剤及び粒剤に変えることででＬＬこれらのものはそれ
自体公知の方法において、例えば活性化合物を液体溶媒
及び２または固、体の担体からなる仲辰剤と随時表面活
性剤、即ち乳化剤及び７本たは分散剤と混合して製造す
ること、ができ、そして例えば仲辰剤を用いる場合、一
時補助溶媒として有機溶媒を用いることができる。

本活性化合物に対する有機溶媒は例えばアルコニル類、
例えば脂肪族低級ア７Ｌ＋コール、好ましくはエタノー
ルもしくはイソブチパノール、またはベンジルアルコー
ル、ケト、ン類、例えばアセトンまたはメチルエチルケ
トン、液体炭化水素、例えばベンジン留分、及びハロダ
ン化された炭化水素、例ｔｔｆ１．２−ジクロロエタン
であることができる。

本発明による物質の使用濃度は防除する微生物の性質及
び発生状況並びに保存する物質の組成に依存する。最適
使用量は一連の試験によって決定することができる。一
般に保存する物質を基準にして、使用濃度はα００１〜
５重量％、好ましくはＱ、０１〜１重薫チの範囲である
。

また本発明による新規な活性化合物は他の公知の活性化
合物との混合物としてイｆ在することもできる。例とし
て次の活性化合物を挙げることができる：ペンジルアル
コール七ノ　（ポリ）へミホルマール、ベンズイミダゾ
リル−メチル−カルバメート、テトラメチルチウラムジ
スルファイド、ジアルキルチオカルバメートの亜鉛塩、
２．４．５゜６−テトラクロロイソフタロニトリル、チ
アゾリルベンズイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾ
ール、トリアルキル−スズ化合物、メチレンビスチオシ
アネート及びフェノール誘導体、例えば２−フェニルフ
ェノール、　（２，２／−ジヒドロキシ−５，５’−ジ
クロロ）−−／：ｙエニルメタン及ヒ５−メチル−４−
クロロフェニル、並びに更に第四級アンモニウム塩、イ
ンチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン。

本発明による製造方法を次の実施例によって説明するこ
とができる：　（ＩＨ−ＮＭＲデータ：溶媒ＣＤＣｌ、
、内部基準としてテトラメチレンスルホン） ３−クロロ−１−プロピン３７２ｇを９０℃で３−アミ
ノトルエン１．０７０　ｙに滴下した。この混合物を７
時間攪拌し、水を加え、混合物を塩化メチレンと振盪し
て抽出し、抽出液を濃縮した。

生じた油を分留し、沸点９０〜ｂ リバールを有する油として、Ｎ−プロパルギル−３−メ
チル−アニリン３９０ｇが得られた。

Ｎ−プロパルギル−５−メチル−アニリン５８０ｇをテ
トラヒドロフラン２ｔＫ爵％し、トリエチルアミン７４
０ｇを加え、合計１，７５０ｙの９０チクロロメタンス
ルホニルクロライドを２０〜７０℃で４０分間にわたっ
て加えた。水を加え、有機相を分離し、希塩酸及び水で
洗浄し、そして濃縮した。シリカグル上で濾過した後、
油から融点４８℃のＮ−プロパルギル−Ｎ−（３−メチ
ルフェニル）−りｐマメタンスルホンアミド５１５ｇが
晶出した。

Ｎ−−ｊ’ロバルギルーＮ−（５−メチルフェニル）−
クロロメタンスルホンアミド５１５ｇをメタノール５１
Ｋｆｎ解し、水１２０ｇ中の水酸化ナトリウム１２０ｇ
の溶液を０〜５℃で滴下した。その後、ヨウ素５０８ｇ
を加えた二この混合物を更に４時間攪拌し、水で沈殿さ
せ、沈殿物を吸引炉別し、エタノールから再結晶させた
。収！：：融点′９２〜９４℃のＮ−ヨードブｃ１／＃
ルギルーＮ−（５−メチルフェニル）　−クロロメタン
スルホンアミド４８６ｙ。

”Ｈ−ＮＭＲ：δ＝２．３８（＃、３Ｈ）　；　４．５
３　（ａ、２Ｎ）３４．６４　（８，２Ｎ）：及び７．
１−７．４（愼、４Ｈ）。

実施例２ クロ四メタンスルホニルク日ライド（９０％）８１５ｇ
を６−クロｐアニリン６３７．５１７に室温″′ｒｓ″
ＦＬＡ、こα袷物を更に１２２時間攪拌、結晶を吸引炉
別し、水で洗浄し、融点９８℃を不するＮ−（３−クロ
ロフェニル）　−クロロメタンスルホンアミド３２０ｇ
が残った。

この結晶をテトラヒト−７ラン５００ｄに溶解し、テト
ラヒドロンラン１を中のカリウムｔｅｒｔ−１チレート
１Ｂ＆６ｆｆの溶液を室泥で滴下した。

テトラヒドロフランを、ストリッピングした後に残った
残液をジメ□チルホルムアミド１　ｚＫｇ解し、ジメチ
ルホルムアミド２００ｍ１中の５−クロロ−１−プロピ
ン１２８ｇの溶液を滴下した。この混合物を６０℃で更
に８時間攪拌し、濃縮し、残渣を塩化メチレンに採シ入
れ、混合物を水で洗浄し、そして濃縮した。残渣をメタ
ノール２ｔに溶解した。２５％水酸化ナトリウム２５０
ｇ及びヨウ素２１０ｇを０〜５℃で加え、この混合物を
更に３時間攪拌した。沈殿物を吸引炉別し、エタノール
から再結晶させた。収量二ＰＩＩ点１１１〜１１４℃（
ＤＮ−ヨードプロノぐルギルーＮ−（３−１１０ロフエ
ニル）　−／ロロメタンスルホンアミド２０４ｇ”Ｈ−
ＮＭＲ：δ＝４．５７（ｓ、２Ｈ）　逼４．６４（ａＳ
２Ｈ）；及び７．２−７．６　（ｍ、　４Ｈ）。

同様にして次の式（りの化合物を製造しｆｃ：Ｃ１−Ｃ
Ｍ、−５０，−Ｎ−ＣＭ、−Ｃ−ＥＣ１Ｒ（夏） ５　−ＣＭ５　４７　！Ｌ１２　（＃、３Ｈ）；４．５
０　（１１，２Ｈ）　； ４．６７　（ＪＴ、２Ｈ）　ｓ ７．５−７．６（ｍ。

５Ｈ） ７．１（情、３Ｈ） ４Ｈ） 以下の実施例において比較物質として、公知の殺菌・殺
カビ剤である次の化合物を用いた：１ １ 一施例′ 赤さび病（ｐｕｃｃｉｎｉａ）試験（小麦）／保護溶　
媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキ
ルアリー、５ｙｙＲリグリコールエーテル０．２５重量
部 活性化合物の適当な調−物を製造するために、活性化合
物１重量部を上、配量の許媒及び乳化剤と混合し、この
濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物にα１チ寒天水溶
液中の赤さび病ＣＰｗｃｃｉｎｉａｒｔｔａｏｎｄｉｔ
ａ）の胞子懸濁液を接種した。胞子懸濁液が乾燥した後
、植物に活性化合物の調製物をし木たシ落ちする程にぬ
れるまで噴霧した。植物を２０℃及び相対湿度１００％
で培養室に２４時間保持した。

植物を温度約２０℃及び相対温度約ｅｏｓの温床に置き
、さび病の膿庖の発展を促進させた。

評価を接種して１０日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１による化合物は明らかにす
ぐれた活性を示した。その結果を第７表に示す。

第１表 赤さび病試験（小麦）／保護 重量％ １ （公知の化合物） （１） 実施例Ｂ ぺと病（Ｐｉαｓｍｏｐａｒα）試験（ブドウ）／保護
溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたシ落ちる程にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、植物にベト病（ｐｌａｓｍｏ
ｐａｒａ　ｖｉｔｔｃｏｌａ）の水性胞子懸濁液を接種
し、次に温度２０〜２２℃及び相対湿度１００チで湿潤
室に１日置いた。次に植物を２２℃及び相対温度約８０
％で温床に５日装置いた。次に植物を湿らせ、そして湿
潤室に１日入れた。

評価を接種して７日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１及び８による化合物は明ら
かにすぐれた活性を示した。その結果を第Ｂ表に示す。

第Ｂ表 べと病試験（ブドウ）／保護 １ （公知の化合物） 実施例Ｃ レプトスフェリア・ノドルＡ　（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａａ
−ｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｔｔｃ）試験（小麦）／保護溶
　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アル
キルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当表調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、このｍ
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にレプトスフェリ
ア・ノドルム（ＬａｐｔｏＢ−ｐｈａａｒｉａ　ｎｏｄ
ｏｒｕｒｎ）の分生胞子器の水性懸濁液を噴霧した。植
物を２０℃及び相対湿度１００９６で培ｇｉＥ鼠に４８
時間装いた。

植物を温度約１５℃及び相対湿度約８０チで温床に置い
た。

評価を接種の１０日後に行った。

この試験において、　当該分野において公知の化合物と
比較して、例えば製造実施例１による化合物り明らかに
すぐれた活性を示した。その結果を第０表に示す。

第０表 レプトスフェリア・ノドルム試験（不浸）／保護 重量％ （公知の化合物） （１）　０．０２５　１２．５ 実施例り 本発明による活性化合物の最少抑制濃度ＣＭＩＣ）を菌
・カビに対する活性を立証するために測定した。

本発明による活性化合物をビールウオート（ｂｇｅｒｗ
ｏｒｔ）及びペプトンから調製した寒天に０．１ダ／ｌ
〜５．０００ダ／ｌの濃度で加えた。

寒天が固化した後、次の第り表に示した試験細菌の純粋
な培養物で汚染した。

温度２８℃及び相対湿度６０〜７０チで２週間保存後、
ＭＩＣを測定した。ＭＩＣは使用した微生物種の全てが
増殖を起こさぬ活性化合物の最少濃度である。製造実施
例１及び２による化合物は良好な作用を示した。その結
果を第り表に示す。

第り表 本発明による物質の菌・カビに対する作用の最少抑制濃
度 ダ／ｌ　“ る活性化合物 ２ アルテルナリア・テヌイス　１５　１５（Ａｌｔｅｒｎ
ａｒｉａ ｔａｎｕｉｓ） ｎｉｇａｒ） アウレオパクジウム・　２０　１０ プルランス （Ａｕｒａｏｂａｓｉｄｉｗｍ ｐｗｌｌｓＬａｎａ） ケトミウム・ゾロポスム　３５　３５ （Ｃｈａａｔｏｔｎｉｕｍ ｇｌｏｂｏａｕｍ） コニオフオラ・ブチアナ　５０．５ （Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｔｓａｎα） レンテイヌス・チグリヌス　２０　１０ｔｉｇｒｉｎｕ
ｓ） ペニシリウム・　５０　２０　’ ｇｌａｕｃｗ惰） ｖａｒｓｉｃｏｌｏｒ） ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ） 実施例Ｅ 実施例２による本発明における物質を、無菌水４を中に
塩化アンモニウム０．２Ｑ、塩化カルシウム４．ＯＱ、
硫酸マグネシウム２．０５　ｙ、塩化鉄α０２ｇ及び少
量のアセトンに醇解したカプロラクタム１チを含むアレ
ン（Ａｌ１ｇ％）の栄養液〔アルヒ・ミクロヒオｋ　（
Ａｒｃｈ、Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ、）１７．５５〜５３　
（１９５２））において、各々の場合に０．１〜１００
＊／ｌの濃度で用いた。ポリアミド製造に用いた紡糸循
環水から単離した粘液細菌（ｓｌｉ？？１ｇ　ｏｒｇａ
ｎｉａｔｎ）　（約１０’ｆｌ／−）を栄養液に感染さ
せた。活性化合物の最少抑制濃度（ＭＩＣ）または高濃
度を含む栄養液は室温で６週間培養した後、未だ完全に
透明であった、即ち、活性化合物を含まぬ栄養液におい
ては６〜４日後に、微生物の顕著な再現及び顕著な粘液
の生成があるが、これがなかった。

一也の方法において、実施例２による活性化合物に対し
て３０■／ｌのＭＩＣが測定された。

第１頁の続き ■発明者　パウル・ライネッヶ　ドイ ンク ［相］発　明　者　ビルフリート・パウル　ドイス　ネ
ス ソ連邦共和国デー５０９０レーフェルクーゼン３・レッ
ジシュトラーセ　１１ ソ連邦共和国デー４１５０クレーフェルト１のデスバテ
ィシュトラーセ　匍

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（夏） Ｃ１−ＣＨ，−５０，−Ｎ−ＣＨ２−Ｃ＝ＣＩ　・・・
   ・・・（■）式中、Ｒはアルキルを表わすか噴たけ随時
   アルキル、ハロゲン及びハロゲノアルキルカラなる群よ
   り選ばれる同一も１７＜は相異なる置換基で一置換また
   は多置換されていてもよい〜アリールを表わす、 のＮ−ヨードプロパルギル−クロロメタンスルホンアミ
   ド類。 ２、Ｒが炭素原子１〜６個を有するアルキルを表わすか
   、或いは随時フッ紫、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１
   〜４個を有するアルキル並びに炭素原子１〜４個と同一
   もしく紘相異なるハロダン原子１〜５個を有するハロｒ
   ノアにキルからなる群より選ばれる同一もしくは相異な
   る置換基で１〜５置換されていてもよいフェニル釜ｉわ
   す 特許請求の範囲第讐項記−の式（りのに一ヨードグロパ
   ルギルークロロメタンスルホンアミド類。 ５、Ｒが炭素原−ｆ−１〜４個を有するアルキルを表わ
   すか、・・或い紘随時フッ素、塩素、炭素原子１〜３個
   を有□するアルキル並びに炭素原子１個または２−と同
   一もしくは相異なる・・・ｒン原子１〜５個を有するハ
   ロゲノアルキルからなる群よシ選ばれる同一もしくは相
   異なる置換基で一置換、二置換または三置換されていて
   もよいフェニルを表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（夏）のＮ−ヨードグロ
   ノぐルギルークロロメタンスルホンアミト類。 ４．　Ｒカメチル、エチル、イソプロピル、ｔ＃デトプ
   チル、フェニル、２−１３−もしくは４−りはロフェニ
   ル、４−フルオロフェニル、３．４−１３，５−もしく
   は２．５−ジクロロフェニル、２．３．６−）ジクロロ
   フェニル、２−１３−もしくは４−メチルフェニル、２
   ．３−もしくは２，６−シメチルフエニル、２−メチル
   −６−エチルフエニル、３−４Ｌ＜社４−トリフルオロ
   メチルフェニル、６゜４−ジー　（）リフルオロメチル
   ）−フェニルまたは４−トリクロロメチルフェニルを表
   わす 特許請求の範囲第１項記載の式（＋＞のＮ−ヨードグロ
   パルギルークロロメタンスルホンアミド類。 ５、式（幻 Ｃ１−ＣＨ，−５０，−Ｎ−ＣＨ，−Ｃ＝ＣＭ　・・・
   ・・・（璽）式中、Ｒはアルキルを表わすかまたは随時
   アルキル、ハｐｒン及ヒノ蔦口ｒノアルキルカラなる群
   よシ選ばれる同一もしくは相異なる置換基で一置換また
   は多置換されていてもよいアリールを表わす、゛ ｆ）Ｎ−プ日パルギルーク四党メタンスルホンアミド類
   を、塩基の存在下において、且つ適当ならば溶媒または
   希釈、剤の存在下において、ヨウ素と反応させることを
   特徴とする弐〇） Ｃｔ　−ＣＨ，−５ｏ、　−Ｎ−ＣＨ宜　−ＣＥＣＩ　
   ・・・・・・（蓋）式中、Ｒは上記の意味を有する、 のＮ−ヨードブ四パルギルークロロメタンスルホンアミ
   ド類の製造方法。 ＆　少なくとも１１ｍの特許請求の範囲第１項記載の式
   （１）のＮ−ｗ−ドブロパルギルークロロメタンスクホ
   ンアミド類を含有スることを特徴とする殺微生物剤。 ２、微生物を防除する−における特許請求の範囲第１項
   記載の式（１）のＮ−ヨ下ドプロパルてルークロロメタ
   ンスルホンアミド類の使用。 ａ　特許請求の範囲第１項記載の式（１）のＮ−ヨード
   グロパルギルークロロメタンスルホンアミド類を微生物
   及び／またはそ９周囲に作用させるこ勺を特徴とする微
   生物を竺除する方法。 ９．４Ｉ許請求の範囲第１項記載の式（１）のＮ−ｗ−
   ドブロパルギルークｐロメタンスルホンアミド類を伸展
   剤及び／または表！活性剤と混合することを特徴とする
   殺微生物剤？製造方法。 １ａ　式（１） ％式％（） 式中、Ｒはアルキルを表わすかまたは随時アルキル、ハ
   ロダン及びハロｒノアルキルカラなる群よシ選ばれる同
   一もしく唸相異カる置換基で一置換または多置換されて
   いてもよいアリールを表わす、 のＮ−ゾロパルギル−クロロメタンスルホンアミド類。