JPH01249761A - Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド - Google Patents

Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド

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JPH01249761A
JPH01249761A JP1032897A JP3289789A JPH01249761A JP H01249761 A JPH01249761 A JP H01249761A JP 1032897 A JP1032897 A JP 1032897A JP 3289789 A JP3289789 A JP 3289789A JP H01249761 A JPH01249761 A JP H01249761A
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sulfonamide
alkyl
thiazole
cycloalkyl
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Gunther Beck
グンター・ベツク
Baasunaa Berunto
ベルント・バースナー
Burandesu Biruherumu
ビルヘルム・ブランデス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−
クロロ−チアゾール−スルホンアミド、それらの製造方
法、植物保護剤としてのそれらの使用、及び製造の間に
生成する中間体に関する。
Ｎ−トリハロゲノメチルチオ化合物を、農業及び園芸に
おける殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）として
使用することができることが長い間知られてきた。かく
して、例えば、Ｎ−０リクロロメチルチオ）−テトラヒ
ドロフタルイミド（ドイツ特許明細書８８７．５０６）
及びＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ’−（ジク
ロロフルオロメチルチオ）−スルファミド（ドイツ特許
明細書１，１９３．４９８）は、果物成育及びぶどう栽
培において菌・カビの病気を防除するために使用される
。さらにまた、Ｎ−（ジクロロフルオロメチルチオ）−
ベンゼンスルホンアミド、例えば、Ｎ−ジクロ口フルオ
口メチルチオーＮ−メチル−３，４−ジクロロベンゼン
−または−３−ニトロベンゼン−スルホンアミドもまた
、知られている（またドイツ特許明細書１，１９３．４
９８参照）。
式 式中、 Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル、あるいは芳香族または非芳香族複素環式の基
を表し、そして Ｒ３及びＲ４は、お互いに独立に、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルを、あるいは
ジクロロハロゲノメチル−スルフェニル基−５−（：Ｃ
Ｉ！Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、塩素または臭素
を表し、しかも、基Ｒ１及びＲ４の少なくとも一つは、
基−５−ＣＣＩ□Ｘを表す、 の、新規なＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ
−チアゾール−スルホンアミドが見い出された。
さらにまた、式（１）の物質の製造方法であって、 第一段階において、２．４−ジクロロチアゾールをクロ
ロスルホン酸と反応させて式 ％式％ リドを生成し、 第二段階において、２．４−ジクロロ−チアゾール−ス
ルホニルクロリド（ｎ）を式 式中、 Ｒ１及びＲ２は、上述の意味を有し、モしてＲ５及びＲ
６は、お互いに独立に、水素、アルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたはアラルキルを表し、 しかも、基Ｒ６及びＲ６の少なくとも一つは、水素を表
す、 のアミンと反応させて式 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、上述の意味を有する、 ノ２−アミノー４−クロローチアゾール−スルホンアミ
ドを生成し、そして 第三段階において、２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミド（Ｖ）を式 ０式％（） 式中、 Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表す、のジクロロハロ
ゲノメチル−スルフェニルクロリドと反応させて式（１
）の物質を生成することを特徴とする、方法が見い出さ
れた。
さらにまた、本発明は、式（ＩＩ）及び（Ｖ）の新規な
中間体に関する。
アルキルは、直鎖のまたは分岐したＣ　、−ＣＳ−アル
キル、好ましくはＣ，−Ｃ，−アルキル、特に好ましく
はＣ＋Ｃｓ−アル′キル、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔａｒｔ、
−ブチル、直鎖のまたは分岐したペンチル、ヘキシル、
ヘプチルまたはオクチルを表す。
アルケニルは、単結合を二重結合によって置き換えるこ
とによって述べられたアルキルから誘導される、直鎖の
または分岐したＣ　３−　Ｃ、−アルケニルを表す、Ｃ
，−Ｃ，−アルケニルが好ましく、Ｃ，−Ｃ，−アルケ
ニルが特に好ましい。例は、アリル、クロチル、ペンテ
ニル、ヘキセニル及びオクチニルである。好ましいアル
ケニルはアリルまたはクロチルである。
アルキニルは、単結合を三重結合によって置き換えるこ
とによって述べられたアルキルから誘導される、Ｃ，−
Ｃ，−アルキニルを表す；Ｃ，−Ｃ。
−アルキニルが好ましく、Ｃ，−Ｃ，−アルキニルが特
に好ましい。例は、プロパルギル、ブチニル、ペンチニ
ル及びオクテニルである。好ましいアルキニルはプロパ
ルギルである。
シクロアルキルは、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、好ま
しくはＣ、−Ｃ、−シクロアルキル、特に好ましくはＣ
３−Ｃ，τシクロアルキルを表す。述べられてよい例は
、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロへブチルまたはシクロオクチルで
ある。
アリールは、６−１２の炭素原子を有し、そして、例え
ば、フェニル、ｌ−ナフチル、２−ナフチルまたはジフ
ェニルを表す；フェニルが好ましい。
アラルキルは、７−１２の炭素原子を有し、そして、例
エバ、ベンジル、フェニル−エチル、ナフチル−メチル
またはナフチル−エチルを表す；ベンジル及びフェニル
エチルが好ましい。
芳香族または非芳香族複素環式の基は、−またはそれ以
上の炭素原子が、Ｎ、０及び／またはＳ原子によって置
換された５−または６−員環、例えば２−フリル、２−
チエニル、２−テトラヒドロフリル、２−ピラニル、５
−ピロリル、２−イミダゾリル、３−　（１，２，４−
トリアゾリル）、２−１３−または４−ピリジル、２−
または４−ピリミジル、２−ピロリジル、２−ピペリジ
ル、２−モルホリニル及び２−チオモルホリニルを表す
。
好ましい複素環式の基は、２−フリル、２−１３−また
は４−ピリジル、２−または４−ピリミジル及び２−モ
ルホリニルである。
述べられたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、あるい
は芳香族または非芳香族複素環式の基は、述べられた型
のＣ，−Ｃ，−アルキル、好ましくはメチルまたはエチ
ルによって、ハロゲン、例えばフッ素、塩素または臭素
、好ましくはフッ素または塩素、あるいはＣ，−Ｃ４−
アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
インプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔａｒｔ、
−ブトキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、ある
いはＣ，−Ｃ，−アルキルチオ、例えばメチルチオ、エ
チルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチ
オ、インブチルチオまたはｔｅｒｔ、−ブチルチオ、好
ましくはメチルチオによって、−置換または多置換され
ていることができる。
本発明による式（Ｉ）の物質はすべて、２−アミノ−４
−クロロ−５−スルホンアミド−チアゾール構造に関連
した窒素上の少なくとも一つのジクロロハロゲノメチル
チオ基によって特徴付けられる。かくして、式（Ｉ）は
、以下の亜族：式中、 Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３，Ｒ４及びＸは、上述の意味を有する
、 を包含する。
好ましいＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−
チアゾール−スルホンアミドは、式式中、 Ｒ１１及びＲ１２は、お互いに独立に、直鎖のまたは分
岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、アリル、クロチル、プロ
パルギル、ＣｓＣａ−シクロアルキル、フェニル、ベン
ジル、フェニルエチル、２−フリル、２−１３−または
４−ピリジル、２−または４−ピリミジル、あるいは２
−モルホリニルを表し、そして Ｒ１３及びＲ１４は、お互いに独立に、水素、直鎖のま
たは分岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、Ｃ、−Ｃ、−シク
ロアルキル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチル
を、あるいはジクロロハロゲノメチル−スルフェニル基
−５−ＣＣＩ、Ｘを表し、ココテ、Ｘは、フッ素、塩素
または臭素を表し、　しかも、基Ｒ”及びＲ１４の少な
くとも一つは、基−５−ＣＣ１２Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミドである。
特に好ましいＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロ
ロ−チアゾール−スルホンアミドは、式式中、 Ｒ１！及びＲ２２は、お互いに独立に、直鎖のまたは分
岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、アリル、クロチル、プロ
パルギル、ＣｓＣａ−シクロアルキル、フェニルまたは
ベンジルを表し、そして Ｒ１及びＲ１は、お互いに独立に、水素、直鎖のまたは
分岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、アルいはジクロロハロ
ゲノメチル−スルフェニル基−３−ＣＣ１２Ｘを表し、
ココテ、Ｘｌｉ、フッ素、塩素または臭素を表し、 しかも、基Ｒ０及びＲ１４の少なくとも一つは、基−５
−ＣＣｈＸを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミドである。
対応する範囲の意味を有するアミン（■）または（ＩＶ
）及び物質（ｖ）は、それらの製造のために使用される
。
使用実施例において述べられる式（りの化合物の外に、
以下の個々の化合物もまた付加的に引用されてよい： 式（Ｉ）による物質を製造するために、第一段階におい
て、２．４−ジクロロチアゾールを、２−２０モル、好
ましくは５−１５モルのクロロスルホン酸と反応混合物
の沸点近くの温度で反応させる。過剰のクロロスルホン
酸は、同時に溶媒として作用する。
式（Ｉ）の物質の製造方法の第二段階においては、２，
４−ジクロロ−チアゾール−スルホニルクロリドを式（
ＩＩＩ）及び／または（ＩＶ）のアミンと反応させて式
（Ｖ）の２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホ
ンアミドを生成する。
この反応は、生成する式（Ｖ）の物質において少なくと
も一つのＮ原子が窒素上に残るように、第１級アミン、
あるいは第１級と第２級アミンによって実施される。ス
ルホニルクロリド基は、２の位置の塩素原子の前に反応
し、一方４の位置の塩素原子は、本発明による条件下で
は反応しないことが見い出された。それ故、本発明によ
る方法の第二段階は、広い種類の式（ｖ）及び（Ｉ）の
物質の製造を可能にする、複数の変形例で実施すること
ができるニ ー第一の変形例においては、スルホニルクロリドを最初
に第１級アミンと、そして次に第２級アミンと反応させ
て、スルホンアミド基における窒素原子上のＮ原子を生
成させる。
−第二の変形例においては、スルホニルクロリドを最初
に第２級アミンと、そして次に第１級アミンと反応させ
て、２の位置のアミノ基中の窒素上のＨ［子を生成させ
る。
一第三の変形例においては、スルホニルクロリドを最初
に第一の第１級アミンと、そして次に第二の第１級アミ
ンと反応させる。この方法においては一つのＨＩＪｉ［
子が各々のＮ［子上に位置し、そしてこの方法において
はさらにまた、二つのＮ原子に種々の有機置換基を供給
することができる。
一最後に、第四の変形例においては、スルホニルクロリ
ド基と２の位置のＣＩ原子の両方を、同じ第１級アミン
によって反応させる。この方法においてもまた一つのＮ
原子が二つのＮ原子上に位置し、そして二つのＮ原子に
同じ置換基が供給される。
２．４−ジクロロチアゾールスルホニルクロリド中の反
応させるべきＣＩｉ子１モルあたり、ｌ−１，５モル、
好ましくはｌ−１，１モル、特に好ましくは１−１．０
５モルの式（ＩＩ［）または（ＩＶ）のアミンが使用さ
れる。スルホニルクロリド基の反応のための温度は、２
の位置のＣ１原子の反応のための温度よりも低い。しか
しながら、本方法を注意深〈実施する時には、スルホニ
ルクロリド基の反応のための温度を、２の位置のＣ１原
子の反応のための範囲中に少し広げることができる。こ
の文脈において、本方法を注意深〈実施するということ
は、例えば、過剰のアミンを避けながら、またはほんの
少しの過剰のアミンを許容しながら、スルホニルクロリ
ド基との反応のために選択されたアミンをゆっくりと温
潤と添加すること、あるいは物質（ｎ）を比較的大きな
程度まで希釈することを意味すると理解されるものとす
る。低い方の温度範囲は、例えば−８０℃ないし＋２０
℃、好ましくは一６０℃ないし０°Ｃ１特に好ましくは
一４０°Ｃないし一２０°Ｃである。高い方の温度範囲
は、一般に０−１００°Ｃ１好ましくは０−５０℃であ
る。スルホニルクロリド基及び２の位置のＣＩ原子を同
じ第１級アミンと反応させる場合には、低い方の温度を
用いる必要はない：反応を直ちに高い方の温度範囲で実
施する。反応を注意深〈実施する時においてさえ、低い
方の温度範囲において小量（約５％まで）の２の位置の
塩素が反応する場合には、このような望ましくない反応
生成物を、あらかじめ、例えば薄層クロマトグラフィー
によって同定した後で、適当な精製法、例えば分別晶出
または適当なりロマトグラフイーの方法によって分離し
去ることができる。
本発明による方法の第二段階の種々の変形例は、酸結合
剤としての塩基の存在下で、そしてもし適切ならば希釈
剤の存在下で、実施される。適当な希釈剤は、例えば、
同時に液相を維持しながら低い温度範囲中の所望の温度
に混合物を持っていくために重要である可能性がある。
使用することができる酸結合剤は、無機塩基、例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びその他、あるいは
第３級アミン、例えばピリジン、トリエチルアミンまた
はその他である。これらの型の酸結合剤は、当業者に公
知である。酸結合剤は、使用される第１級または第２級
アミンに対して当モル量で使用される。しかしながら、
反応させるべきアミンそれ自身を酸結合剤として使用す
ることができ、その時にはこのアミンを、反応させるべ
き０１原子に対して上で指示した２倍のモル量で使用す
る。この変形例は、２の位置のＣＩ原子の反応のために
、あるいは同じ第１級アミンとのスルホニルクロリド基
及び２の位置のＣＩ原子の反応において、特に適当であ
る。
適当な希釈剤は、本反応に関して不活性であるすべての
溶媒である。これらは、例えば、炭化水素、例えばトル
エン、ヘキサン、シクロヘキサン及びその他、ハロゲノ
炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン及びそ
の他、そしてエーテル、例えばジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル及びその他、そしてまた水
を含む。
水がまた使用される時には、均一相でそして不均一相で
操作することが可能である。低い温度においてさえ、水
の部分的な凍結は観察されなかったし、それに、水の部
分的な凍結は本発明による方法に干渉しないであろう。
例えば、１モルの反応させるべき物質（ＩＩ）あたり、
０．１−１５Ｌ　、好ましくは０．２−６Ｌの希釈剤を
使用するが、この量は決定的ではない。経済的そして生
態的要因は、可能な最低量の希釈剤の使用を示唆する；
このような量は、簡単な予備実験によって決定すること
ができる。
本発明による方法の第二段階から生成する式％式％ ルホンアミドの中から、使用実施例の外に、それらの置
換基によって特徴付けられる以下の物質を、倒として引
用することができる： 工　　工　　工 ：Ｉ：　　　　　　　　　：ｅ　　　　　　：＋＝　　
　：Ｉ：　　ｕｕｕ公 工　　　　　　　　　工　　　　　Ｅ：Ｉ：：ｌ：：ｌ
：　　　工工 本発明による方法の第三段階においては、式％式％ス ルホンアミドを、上述の式（ＶＩ）のジクロロハロゲノ
メチルスルフェニルクロリドと反応させて式（１）の最
終生成物を生成する。ジクロロハロゲノメチル基中のハ
ロゲンＸは、フッ素、塩素または臭素、好ましくはフッ
素または塩素、特に好ましくはフッ素である。このよう
なジクロロハロゲノメチル−スルフェニルクロリドは、
当業者に公知である（アンゲバ、ケム、　（Ａｎｇｅｗ
、Ｃｈｅｍ、）　７６（１９６４）、８０７）。　ジク
ロロハロゲノメチル−スルフェニルクロリドは、反応さ
せるべきＨｙＫ子の当量あたり０．１１．２、好ましく
は帆’１５−１．１．特に好ましくはｌ−１，０５モル
の量で使用される。
この反応は、０−１００°Ｃ１好ましくは２０−５０℃
の範囲の温度で、第二のプロセス段階において上で述べ
られた型の酸結合剤の存在下で、実施される。
本発明による方法の第三段階のための適当な希釈剤は、
第二段階において既に上で述べられた、指示された量の
、溶媒である。
例えば、この第三段階は、以下に述べられるようにして
実施される：述べられた量の式（Ｖ）の化合物及び式（
Ｖｌ）のスルフェニルクロリドを、例えば室温で、述べ
られた希釈剤の一つの中に最初に導入する。次に、酸結
合剤を、この方法の間に増加する反応温度が指示された
範囲内に留とまるように、少しずつ添加する。反応が完
了すると、Ｎ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ
−チアゾール−スルホンアミドを水を用いて沈澱させ、
そして公知の方法で単離しく例えば濾過または遠心分離
によって）、そして精製する（例えば再結晶またはクロ
マトグラフィーの方法によって）。
（Ｖ）がスルホンアミド基中及びアミノ基中の両方に水
素を有する場合に、もし１モルの物質（Ｖ）あたり２モ
ルのスルフェニルクロリ）’　（ＶＩ）を使用するなら
ば、亜族（Ｉａ）のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４
−クロロ−チアゾール−スルホンアミドが得られる；も
し１モルの（Ｖ）あたり２モル以下の量の（ＶＴ）を使
用するならば、（Ｉａ）、（Ｉ　ｂ）及び（Ｉｃ）の混
合物が得ろれる；またもし１モルの（Ｖ）あたり約１モ
ルの（Ｖｌ）を使用するならば、時には小さな割合の（
Ｉａ）をも含む、（Ｉｂ）及び（Ｉ　ｃ）の混合物が得
られる。このような混合物は、例えば結晶化またはクロ
マトグラフィーによって、しばしば−層好ましくはクロ
マトグラフィーによって分離することができる。もし分
離された混合物の一部が使用されないのであれば、それ
らを酸加水分解（例えば種々の濃度のＨＣＩまたはＨ，
Ｓｏ、を用いる）にかけることができる；この方法にお
いては、−５−ＣＣＩ、Ｘ基がそぎ取られそして残りの
物質（Ｖ）は、本発明によ゛る方法の第三段階のための
価値ある中間体として利用可能である。
多くの場合には、（Ｖ）中のスルホンアミド基はアミ７
基よりも反応性であり、それ故、アミノ基が水素を有す
る亜族（Ｉｃ）が明らかに生成する。
スルホンアミド基がＲ１またはＲ３によって不活性化さ
れている場合には、反応は主にアミノ基で起こり、水素
がスルホンアミド基に残る。
式（１）のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ
−チアゾール−スルホンアミドは、植物による良好な許
容性と組み合わされた、植物保護における良好な殺菌・
殺カビ活性を示す。驚くべきことに、この殺菌・殺カビ
活性は、構造的に非常に類似していてそして非常に類似
した型の作用を有する、先行技術から公知の化合物の活
性より高い。それらの特別な活性は、リンゴ腐敗病（ａ
ｐｐ　１ｅ　５ｃａｂ）の原因となる生物にそして灰色
かび（ｇｒａｙ　ｍｏｕｌｄ）に対して向けられる。
植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎（ｖｅｇｉｔａｔｉｖｅ　ｐｒｏｐａｇ
ａｔｉｏｎ　５ｔｏｃｋ）及び種子の処理、並びに土壌
の処理が可能である。
本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸
濁剤、粉剤、包沫剤（ｆｏａｍｓ）　ｓ塗布剤、顆粒、
エアロゾル、重合物質中の及び種子用の被覆組成物中の
極く細かいカプセル、並びにＵＬＶ組成物に変えること
ができる。
これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち、液体溶媒、加圧下で液化された気
体、及び／または固体の担体と混合して、随時表面活性
剤、即ち、乳化剤及び／または分散剤、及び／または発
泡剤を使用して、製造される。伸展剤として水を用いる
場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として用いることもで
きる。
液体溶媒としては、主に芳香族、例えばキシレン、トル
エンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族
または塩素化された脂肪族炭化水素、例えばクロロベン
ゼン、クロロエチレンモジくハ塩化メチレン、脂肪族炭
化水素、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン例え
ば鉱油留分、アルコール、例えばブタノールもしくはグ
リコール並びにそれらのエーテル及びエステル、ケトン
、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
並びに水が適している。液化された気体の伸展剤または
担体とは、常温及び常圧下で気体状である液体、例えば
エアロゾル推進剤、例えば低級ハロゲン化炭化水素並び
にブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素を意味する。
固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物例えばカ
オリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルシ
アイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土、並び
に粉砕した合成鉱物例えば高度に分散されたケイ酸、ア
ルミナ及びシリケートが適している。顆粒に対する固体
の担体としては、例えば、粉砕しかつ分別した天然岩例
えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石、並びに
無機及び有機のびされり合成顆粒、並びに有機物質の顆
粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタ
バコ茎が適している。乳化剤及び／または発泡剤として
は、例えば、非イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えば
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポ
リグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキ
ルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミ
ン加水分解生成物が適している。分散剤としては、例え
ばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適
している。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース、並びに粉状
、粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビ
アゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテー
トを組成物に用いることができる。
さらにまた、着色剤、例えば無機顔料例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシャンブルー、並びに有機染料例えば
アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料
、並びにさらにまた微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を用い
ることができる。
調製物は一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％間の活性化合物を含有する。
本発明による活性化合物は、他の公知の活性化合物、例
えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との
混合物として調製物中に、並びに肥料及び成長調節剤と
の混合物中に存在することができる。
本活性化合物は、そのまま、あるいはそれらの調製物の
形態またはそれらから調合された使用の形態で、例えば
調製法液剤、乳化可能な濃厚物（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂ
ｌａ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）　、乳剤（Ｈ＋１１
ｓｉ。
ｎｓ）　、泡沫剤、懸濁剤、水利可能な粉剤（ｖｅｔＬ
ａｂＩｓ　ｐｏｗｄｅｒｓ）　、塗布剤、可溶性粉剤（
ｓｏｌｕｂｌｅ　ｐ。
ｖｄｅｒｓ）　、粉剤（ｄｕｓｔｓ）及び／または粒剤
の形態で用いることができる。これらのものは、普通の
方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、液剤
噴霧、アトマイジング（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）　、散布
、粉剤散布（ｄｕｓｔｉｎｇ）　、７オーミング、はけ
塗りなどによって用いられる。さらにまた、本活性化合
物を超低容量法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　
ｍｅｔｈｏｄ）によって施用すること、あるいは本活性
化合物調製物または活性化合物それ自身を土壌に注入す
ることも可能である。植物の種子を処理することもでき
る。
植物の部分を処理する際には、施用形態における活性化
合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
に濃度は１ないし０．０００１重量％、好ましくは０．
５ないし０．００１重量％間である。
種子を処理する際には、一般に種子１キログラムあたり
０．００１ないし５０ｇ１好ましくは０．Ｏｌないしｌ
Ｏｇの量の活性化合物を必要とする。
土壌を処理する際には、作用場所に１００００１ないし
０．１重量％、好ましくはｏ、ｏｏｏｔないし０，０２
重量％の活性化合物濃度を必要とする。
かくして、本発明はさらにまた、植物保護における、好
ましくは殺菌・殺カビ剤としての式ＣＩ）のＮ−スルフ
ェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホ
ンアミドの使用に関する。
製造実施例 実施例１ ２．４−ジクロロチアゾール−スルホニルクロリドの製
造 ４００ｇ　（２，６モル）の２．４−ジクロロチアゾー
ルを、　２０００　ｍｌ　（３０モル）のクロロスルホ
ン酸中に、撹拌しながら、１．５時間にわたって少しづ
つ導入する。この方法の間に、温度は約５０℃に上昇す
る。
次にこの混合物を約７時間の間還流した（内部温度約１
５４℃）。この混合物を冷却した後で、それを、外部冷
却しながら、１０ｋｇの撹拌された氷／水混合物中に滴
々と排出した。次に、生成した沈澱を濾別し、中性まで
水で洗浄し、そして室温で乾燥した。収量：３５７ｇ（
理論収量の５４．４％）。
この化合物は、例えば石油エーテルからまたはアセトニ
トリルから再結晶することができ、あるいは９０″／　
０．１ｍｂａｒで昇華することができる。融点：ａｏ−
ａｔ’ｃ。
実施例２ ２１ｇの３０％濃度のメチルアミン水溶液を、２５０ｍ
１のＴＨＦ中の２５．２５ｇ　（０，１モル）の実施例
１からの２．４−　ジクロロチアゾール−スルホニルク
ロリドに４５分にわたって約−７５℃で滴加し、次に冷
却浴を取り除きそして引き続いて温度を室温まで上昇さ
せ、引き続いてこの混合物を３０分間撹拌し、生成する
懸濁液を水ポンプ真空下で蒸発し、モして残査を３００
ｍ１の水と撹拌した。この固体を吸引濾別し、そして小
量の出発物質及び２の位置が置換された生成物を除去す
るためにシリカゲル上でクロマトグラフ分離した（溶離
剤　トルエン／ＥｔＯＨ１５：ｌ）。
２２ｇの生成物が得られた（理論収量の８９％）ｍ、ｐ
、ニア２３°Ｃ０ 実施例３ 実施例２と同様にして、実施例１からの２．４−ジクロ
ロ−チアゾール−スルホニルクロリドを６５％濃度のイ
ンプロピルアミン水溶液と反応させることによって、Ｎ
−イソプロピル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホ
ンアミドを製造した。
石油エーテル／アセトン６：ｌから再結晶した後で、２
６．７　ｇの生成物が得られた（理論収量の９７％）　
　、ｍ、ｐ　、：　９９−１００°Ｃ０実施例４ 実施例２と同様にして、実施例１からの２，４−ジクロ
ロ−チアゾール−スルホニルクロリドを４５％濃度のジ
メチルアミン溶液と反応させることによって、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミ
ドを製造した。石油エーテル／アセトン６：１から再結
晶した後で、２１．７ｇの生成物が得られた（理論収量
の８３％）、ｍ、ｐ、：８９−９０℃。
実施例４Ａ 実施例２と同様にして、実施例１からの２，４−ジクロ
ロ−チアゾール−スルホニルクロリドを無水シクロプロ
ピルアミンと反応させることによって、Ｎ−シクロプロ
ピル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドを
製造した。トルエンから再結晶した後で、２４．４ｇの
生成物が得られた（理論収量の８９．２％）　、ｍ、ｐ
、：９０９１°Ｃ０実施例４Ｂ Ｎ−アリル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンア
ミドの製造 実施例２と同様にして、実施例１か、らの２．４−ジク
ロロ−チアゾール−スルホニルクロリドを無水アリルア
ミンと反応させることによって、Ｎ−アリル−２，４−
ジクロロチアゾール−スルホンアミドを製造した。石油
エーテル／アセトン（６：ｌ）から再結晶した後で、７
．６ｇの生成物が得られた（理論収量の２８％）　、ｍ
、ｐ−：　８０−８１”Ｏ０実施例５ ３３．２　ｇの４５％濃度のジメチルアミン水溶液を、
２５０ｍ　ｌのＴｌｆＦ中の２４．７ｇ　（０，１モル
）の実施例２からのＮ−メチル−２，４−ジクロロチア
ゾール−スルホンアミドに、水浴中で冷却しながら、約
２０分にわたってで滴加した。次にこの混合物を室温ま
で加温せしめ、引き統いて３０分間撹拌しそして水ポン
プ真空下で蒸発し、そして残査を２５０ｍ　ｌの水と撹
拌した。この固体を吸引濾別し、乾燥しそしてトルエン
から再結晶した。２３ｇ　（９０％）の無色の結晶が得
られた、ｍ、ｐ、：１３９℃。
実施例６ 実施例５と同様にして、実施例２からのＮ−メチル−２
，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドとアニリン
とを反応させることによって、Ｎ−メチル−２−Ｎ−フ
ェニルアミノ−４−クロロチアゾール−スルホンアミド
を製造した。溶離剤として塩化メチレンを用いてのシリ
カゲル上でのクロマトグラフィーの後で、１５７−８℃
の融点を有する生成物が１５％収率で得られた。
実施例７ 実施例５と同様にして、実施例２からのＮ−メチル−２
，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと６５％濃
度のイソプロピルアミン水溶液とを反応させることによ
って、Ｎ−メチル−２−Ｎ−イソプロピルアミノ−４−
クロロチアゾール−スルホンアミドを製造した。トルエ
ンからの再結晶の後で、ｍ、ｐ、１３５°Ｃの８９％収
率の生成物が得られた。
実施例８　一 実施例５と同様にして、実施例３からのＮ−イソプロピ
ル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと４
５％濃度のジメチルアミン水溶液とを反応させることに
よって１．Ｎ−イソプロピル−２−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−４−クロロチアゾール−スルホンアミドを製造し
た。トルエンからの再結晶の後で、ｍ、ｐ、１３８°Ｃ
の生成物が７４％収率で得られた。
実施例９ 実施例５と同様にして、実施例３からのＮ−イソプロピ
ル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと３
０％濃度のメチルアミン水溶液とを反応させることによ
って、Ｎ−イソプロピル−２−Ｎ−メチルアミノ−４−
クロロチアゾール−スルホンアミドを製造した。トルエ
ンからの再結晶の後で、ｍ、ｐ、１８７−８°Ｃの生成
物が理論収量の７８％収率で得られた。
実施例１Ｏ 実施例５と同様にして、実施例４からのＮ、Ｎ−ジメチ
ル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと３
０％のメチルアミン水溶液とを反応させることによって
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−Ｎ−メチルアミノ−４−クロ
ロチアゾール−スルホンアミドを製造した。トルエンか
らの再結晶の後で、ｍ。
ｐ、１９４−９５℃の８８％の理論収量の生成物が得ら
れた。
実施例１１ Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−Ｎ−イソプロピルアミノ−４一
実施例５と同様にして、実施例４からのＮ、Ｎ−ジメチ
ル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと６
５％濃度のイソプロピルアミン水溶液とを反応させるこ
とによって、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−Ｎ−イソプロピル
アミノ−４−クロロチアゾール−スルホンアミドを製造
した。１．４５６３の屈折率ｎ！Ｏｒ、の油状の生成物
が理論収量の９２％の収率で得られた。
実施例１２ 実施例５と同様にして、実施例４からのＮ、Ｎ−ジメチ
ル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドとア
ニリンとを反応させることによって、Ｎ、Ｎ−’；メチ
ルー２−Ｎ−７エニルアミノー４−クロロチアゾール−
スルホンアミドを製造した。塩化メチレンからの再結晶
の後で、ｍ−ｐ、１６２℃の生成物が理論収量の４７％
の収率で得られた。
実施例１２Ａ 実施例５と同様にして、実施例４ＡからのＮ−シクロプ
ロピル−２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミド
と４５％のジメチルアミン水溶液とを反応させることに
よって、Ｎ−シクロプロピル−２−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−４−クロロチアゾール−スルホンアミドを製造し
た。トルエンからの再結晶の後で、２６．８ｇの無色の
結晶が得られた（理論収量の９６．５％）　、ｍ、ｐ　
、１４６−１４７°Ｃ０実施例１２Ｂ 実施例５と同様にして、実施例４ＢからのＮ−アリル−
２，４−ジクロロチアゾール−スルホンアミドと４５％
濃度のジメチルアミン水溶液とを反応させることによっ
て、Ｎ−アリル−２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４−ク
ロロチアゾール−スルホンアミドを製造した。溶離剤と
してトルエン／エタノ−ル（５：ｌ）を用いたシリカゲ
ル上のクロマトグラフィーの後で、１５．７ｇの生成物
（理論収量の５６％）が得られた。
実施例１３ ４０ｇの３−メトキシ−ｎ−グロビルアミンを、６００
ｍ１のＴＨＦ中の２５．２５ｇ　（０，１モル）の実施
例１からの２．４−ジクロロ−チアゾール−スルホニル
クロリドの溶液中に室温で滴加し、そしてこの混合物を
引き続いて室温で３０分間撹拌した。水ポンプ真空下で
濃縮した後で、この混合物を４００ｍ　ｌの水と撹拌し
、水相を塩化メチレンを用いて二回抽出し、そして合わ
せた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥した。水ポンプ
真空下で溶媒を除去した後で、３１．３ｇの茶色のオイ
ルが得られた。これを、溶離剤としてトルエン／エタノ
ール（５：ｌ）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ
分離した。
２９−３ｇ　（７９％）の生成物が得られた、ｍ、ｐ、
：５５℃。
実施例１４ 実施例１３と同様にして、実施例１からの２，４−ジク
ロロチアゾール−スルホニルクロリドとエチルアミンと
を反応させることによって、Ｎ−エチル−２−Ｎ−エチ
ルアミノ−４−クロロチアゾール−スルホンアミドを製
造した。トルエンからの再結晶の後で、ｍ、ｐ−１０４
℃の生成物が６３％収率で得られた。
実施例１５ 実施例１３と同様にして、実施例１からの２．４−ジク
ロロチアゾール−スルホニルクロリドと２゜２−ジメチ
ルプロピルアミノとを反応させることによって、Ｎ−（
２，２−ジメチルプロピル）−２−Ｎ−（２，２−ジメ
チルプロピルアミノ）−４−クロロチアゾール−スルホ
ンアミドを製造した。トルエンからの再結晶の後で、ｍ
、ｐ、１５７℃の生成物が６７％収率で得られた。
実施例１６ ミドの製造 実施例１３と同様にして、実施例１からの２．４−ジク
ロロチアゾールースルホニルクロリドト２゜２．２−　
トリフルオロ−１−メチルエチルアミンとを反応させる
ことによって、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−１−
メチルエチル）−２−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ
−１−メチルエチルアミノ）−４−クロロチアゾール−
スルホンアミドを製造した。溶離剤としてトルエン／エ
タノール１５：ｌを用いたシリカゲル上のクロマトグラ
フィーの後で、ｍ　−ｐ　、６１°Ｃの生成物が１３％
収率で得られた。
実施例１７ ゾール−スルホンアミドの製造 実施例１３と同様にして、実施例１がらの２，４−ジク
ロロチアゾール−スルホニルクロリドと３０％濃度のメ
チルアミン水溶液とを反応させることによって、Ｎ−メ
チル−２−Ｎ−メチルアミノ−４−りｉロチアゾール−
スルホンアミドを製造した。
ジイソプロピルエーテルからの再結晶の後で、ｍ、ｐ、
２００℃の生成物が６６％収率で得られた。
実施例１７Ａ 姿 実施例１３と同様にして、実施例１からの２．４−ジク
ロロチアゾール−スルホニルクロリドとシクロプロピル
アミノとを反応させることによって、Ｎ−シクロプロピ
ル−２−Ｎ−シクロプロピルアミノ−４−クロロチアゾ
ール−スルホンアミドを製造した。溶離剤としてトルエ
ン／エタノール（５：ｌ）を用いたシリカゲル上でのク
ロマトグラフィーの後で、１５．０　ｇの生成物が得ら
れた（理論収量の５１％）　、ｍ、ｐ　、１７６−１７
７°Ｃ０実施例１８ １００ｍｌのＣＨ，ＣＩ２中の１６．９５ｇ　（０，１
モル）のジクロロフルオロメチルスルフェニルクロリド
の溶液を、ｌｏＯｍｌの塩化メチレン中の２５．５５ｇ
　（０，１モル）の実施例ＩＯからのＮ、Ｎ−ジメチル
−２−メチルアミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホ
ンアミドの溶液（この溶液にはＩＯ，５ｇのトリエチル
アミンが添加されていた）に、室温でそして約２０分に
わたって滴加した。引き続いてこの混合物を室温で２ｈ
の間撹拌し、そして次に二つの１００ｍ１の水で洗浄し
、そして有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそしてロ
ータリーエバポレーターで濃縮した。３６ｇの黄色の固
体が得られ、これを溶離剤として塩化メチレンを用いて
シリカゲル上でクロマトグラフ分離した。得られた生成
物は、３０．３　ｇの無色の結晶（７８％）であった、
ｍ、ｐ、：１１８℃。
実施例１９−２６ 実施例１８と同様にして、表１に表示したモノスルフェ
ニル化生成物を製造した： 実施例２７ ３７．３　ｇ　（０，２２モル）のジクロロフルオロメ
チルスルフェニルクロリドそして次に２２．２２ｇ（０
，２２モル）のトリエチルアミンを、３００ｍ１のトル
エン中の２４．１５　ｇ、（０，１モル）の実施例１７
からのＮ−メチル−２−メチルアミノ−４−クロロ−チ
アゾール−スルホンアミドの溶液に、室温で滴加する。
引き続いてこの混合物を室温で１ｈの間そして次に４０
°Ｃでｌｈの間撹拌した。次に２００ｍ１の水を添加し
、そして有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥しそしてロータリ
ーエバポレーターで濃縮した。溶離剤として塩化メチレ
ンを用いてのシリカゲル上で粗生成物のクロマトグラフ
の濾過及び溶液の濃縮の後で、生成物が、１．５８２５
の屈折率０２０Ｄを有する薄黄色の粘性なオイルとして
得られた。収量は４０．７５ｇであつた（理論収量の５
１％）。
１例２８−３４ １施例２７と同様にして、表２に表示したジスーエニル
化生成物を得た： 使用実施例 実施例ａ） 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護溶　
媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物？シたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病原
細菌［ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ　ｃａｕｓａｔｉｖｅ　ｏ
ｒｇａｎｉｓｍ　（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａ
ｌｉｓ）　］の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、次に
２０℃及び相対湿度１００％で培養室に１日装置いた。
この植物を２０℃及び約７０％の相対大気湿度で温床に
置いた。
評価を接種の１２日後に行った。
この試験において、例えば表３に表示された製造実施例
の化合物は、先行技術と比較して、明らかに優れた活性
を示した。
ロ　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　　
　　　Ｎ閃　　　　　　　　　　　ト　　　　　　　　
　　　　　　　ψａＯ■　　　　　　　　　　　　　　
　ヘ一　　　　　　　　　　　−Ｎ 原：Ｃ１、Ｆ　　　　　ヌ刀１２Ｆ 実施例ｂ） ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ）試験（ドゥウォ−７
ビーン（ｄｗａｒｆ　ｂｅａｎ）　／保護溶　媒：アセ
トン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、各々の葉の上にボトリチス
　シネレア（ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われた寒天の２つの
小さな片を置いた。接種された植物を、２０°Ｃで暗く
した湿った室の中に置いた。接種の３日後に、葉の上の
感染した点の大きさを評価した。
この試験において、例えば表４に表示された製造実施例
の化合物は、先行技術と比較して、明らかに優れた活性
を示した。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１、式 式中、 Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル、あるいは芳香族または非芳香族複素環式の基
を表し、そして Ｒ３及びＲ４は、お互いに独立に、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルを、あるいは
ジクロロハロゲノメチル−スルフェニル基−５−ＣＣＩ
、Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、塩素または臭素を
表し、しかも、基Ｒ３及びＲ４の少なくとも一つは、基
−３−ＣＣ１２Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミド。
２、式 式中、 Ｒ目及びＲＩｚは、お互いに独立に、直鎖のまたは分岐
したＣ、−Ｃ，−アルキル、アリル、クロチル、グロパ
ルギル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、フェニル、ベン
ジル、フェニルエチル、２−フリル、２−１３−または
４−ピリジル、２−または４−ピリミジル、あるいは２
−モルホリニルを表し、そして Ｒ１３及びＲ１４は、お互いに独立に、水素、直鎖のま
たは分岐したＣ　、−Ｃ、−アルキル、Ｃ３−Ｃ、−シ
クロアルキＪし、フェニル、ベンジルまたはフェニルエ
チルを、あるいはジクロロハロゲノメチル−スルフェニ
ル基−５−ＣＣ１，Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、
塩素または臭素を表し、 しかも、基ＲＩ３及びＲ１４の少なくとも一つは、基−
５−ＣＣ１，Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミド。
３、式 式中、 Ｈｅ′及びＲ２２は、お互いに独立に、直鎖のまたは分
岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、アリル、クロチル、プロ
パルギル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、フェニルまた
はベンジルを表し、そして Ｒ１３及びＲ１４は、お互いに独立に、水素、直・鎖の
または分岐したＣｌ−Ｃｍ−アルキル、あるいはジクロ
ロハロゲノメチル−スルフェニル基−５−ＣＣ１２Ｘを
表し、ココテ、Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表し、 しかも、基Ｈ２３及びＲ１４の少な、くとも一つは、基
−５−ＣＣ１２Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミド。
４、式 式中、 Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル、あるいは芳香族または非芳香族複素環式の基
を表し、そして Ｒ３及びＲ４は、お互いに独立に、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルを、あるいは
ジクロロハロゲノメチル−スルフェニル基−５−ＣＣＩ
、Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、塩素または臭素を
表し、しかも、基Ｈ３及びＲ４の少なくとも一つは、基
−５−ＣＣ１２Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
ール−スルホンアミドの製造方法であって、 第一段階において、２．４−ジクロロチアゾールをクロ
ロスルホン酸と反応させて式 ％式％ ロリドを生成し、 第二段階において、２，４−ジクロロ−チアゾール−ス
ルホニルクロリド（Ｉｆ）を式 ７式％ 式中、 Ｒ１及びＲ２は、上述の意味を有し、モしてＲｓ及びＲ
６は、お互いに独立に、水素、アルキル、シクロアルキ
ル、アリールまＩ；はアラルキルを表し、 しかも、基Ｒ８及びＲ６の少なくとも一つは、水素を表
す、 のアミンと反応させて式 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ８及びＲ’ｌ！、上述の意味ヲ有する、 の２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホンアミ
ドを生成し、そして 第三段階において、２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミド ｃ＋−５−ｃｃｔ、ｘ 式中、 Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表す、のジクロロハロ
ゲノメチル−スルフェニルクロリドと反応させることを
特徴とする、方法。
５．２．４−シクロローチアゾール−スルホニルクロリ
ド。
６、式 式中、 Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール及び
アラルキルを表し、そして Ｒ８及びＲ６は、お互いに独立に、水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アラルキル、芳香族または非
芳香族複素環式の基を表し、 しかも、基Ｒ６及びＲ＠の少なくとも一つは、水素を表
す、 の２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホンアミ
　ド。
７、上記６に記載の２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミドであって、 基Ｒ１及びＲ２がＲ１１及びＲ”によって置き換えられ
、 ここで、 Ｒ１１及びＲ１２は、お互いに独立に、直鎖のまたは分
岐したＣ　ｒ　−Ｃ＊−アルキル、アリル、クロチル、
プロパルギル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、フェニル
、ベンジル、フェニルエチル、２−フリル、２−１３−
または４−ピリジル、２−または４−ピリミジル、ある
いは２−モルホリニルを表し、そして 基Ｒｓ及びＲ６がＲ′′及びＲＩＧによって置き換えら
れ、 ここで、 Ｒ”及びＲ１８は、お互いに独立に、水素、直鎖のまた
は分岐したＣ、−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ６−シクロ
アルキル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチルを
表し、 しかも、基Ｒ１ｇ及びＲ″の少なくとも一つは、水素を
表す、 ことを特徴とする、２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミド。
８、上記７に記載の２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミドであって、 基Ｒ１１及びＲＩ２がＲ２１及びＲｉｔによって置き換
えられ、 ここで、 Ｒ２１及びＲ２２は、お互いに独立に、直鎖のまたは分
岐したＣ　、−Ｃ、−アルキル、アリル、クロチル、プ
ロパルギル、Ｃｓ−Ｃｓ−シクロアルキル、フェニルま
たはベンジルを表し、そして 基ＲＩＳ及びＲ”がＲ■及びＲ２６によって置き換えら
れ、 二二で、 Ｒ１５及びＲ”は、お互いに独立に、水素、あるいは直
鎖のまたは分岐したＣ、−Ｃ，−アルキルを表し、 しかも、基Ｒ１ｓ及びＲ”の少なくとも一つは、水素を
表す、 ことを特徴とする、２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
ル−スルホンアミド。
９、上記ｌに記載の物質の、植物保護剤としての使用。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール
    、アラルキル、あるいは芳香族または非芳香族複素環式
    の基を表し、そして Ｒ＾３及びＲ＾４は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを、ある
    いはジクロロハロゲノメチル−スルフエニル基−Ｓ−Ｃ
    Ｃｌ＿２Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、塩素または
    臭素を表し、しかも、基Ｒ＾３及びＲ＾４の少なくとも
    一つは、基−Ｓ−ＣＣｌ＿２Ｘを表す、 のＮ−スルフエニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
    ール−スルホンアミド。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール
    、アラルキル、あるいは芳香族または非芳香族複素環式
    の基を表し、そして Ｒ＾３及びＲ＾４は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを、ある
    いはジクロロハロゲノメチル−スルフェニル基−Ｓ−Ｃ
    Ｃｌ＿２Ｘを表し、ここで、Ｘは、フッ素、塩素または
    臭素を表し、しかも、基Ｒ＾３及びＲ＾４の少なくとも
    一つは、基−Ｓ−ＣＣｌ＿２Ｘを表す、 のＮ−スルフェニル化２−アミノ−４−クロロ−チアゾ
    ール−スルホンアミドの製造方法であって、第一段階に
    おいて、２，４−ジクロロチアゾールをクロロスルホン
    酸と反応させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の２，４−ジクロロ−チアゾール−スルホニルクロリド
    を生成し、 第二段階において、２，４−ジクロロ−チアゾール−ス
    ルホニルクロリド（II）を式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、上述の意味を有し、そしてＲ＾５
    及びＲ＾６は、お互いに独立に、水素、アルキル、シク
    ロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、 しかも、基Ｒ＾５及びＲ＾６の少なくとも一つは、水素
    を表す、 のアミンと反応させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は、上述の意味を有
    する、 の２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホンアミ
    ドを生成し、そして 第三段階において、２−アミノ−４−クロロ−チアゾー
    ル−スルホンアミドを式 Ｃｌ−Ｓ−ＣＣｌ＿２Ｘ 式中、 Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表す、 のジクロロハロゲノメチル−スルフェニルクロリドと反
    応させることを特徴とする、方法。 ３、２，４−ジクロロ−チアゾール−スルホニルクロリ
    ド。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール
    及びアラルキルを表し、そして Ｒ＾５及びＲ＾６は、お互いに独立に、水素、アルキル
    、シクロアルキル、アリール、アラルキル、芳香族また
    は非芳香族複素環式の基を表し、 しかも、基Ｒ＾５及びＲ＾６の少なくとも一つは、水素
    を表す、 の２−アミノ−４−クロロ−チアゾール−スルホンアミ
    ド。
JP1032897A 1988-02-18 1989-02-14 Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド Pending JPH01249761A (ja)

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