JPS60233028A - フルオレノンの製造方法 - Google Patents
フルオレノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60233028A JPS60233028A JP59089517A JP8951784A JPS60233028A JP S60233028 A JPS60233028 A JP S60233028A JP 59089517 A JP59089517 A JP 59089517A JP 8951784 A JP8951784 A JP 8951784A JP S60233028 A JPS60233028 A JP S60233028A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- fluorene
- oxide
- calculated
- titanium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はフルオレノンの製造方法に関し、詳しくはフル
オレンを接触気相酸化してフルオレノンを製造する方法
に関する。更に詳しくはバナジウム酸化物およびチタン
酸化物を主成分とし、これにアルカリ金属化合物の多水
くとも一種を含有する触媒を用いて、フルオレンを空気
または分子状酸素含有ガスによシ接触気相酸化し、高収
率でフルオレノンを製造する方法に関するものである。
オレンを接触気相酸化してフルオレノンを製造する方法
に関する。更に詳しくはバナジウム酸化物およびチタン
酸化物を主成分とし、これにアルカリ金属化合物の多水
くとも一種を含有する触媒を用いて、フルオレンを空気
または分子状酸素含有ガスによシ接触気相酸化し、高収
率でフルオレノンを製造する方法に関するものである。
フルオレノンは農医薬、機能性高分子などの原料として
工業的に有用な物質である。
工業的に有用な物質である。
本発明で用いられる原料フルオレンは主にタールよシ分
離して見られるが、タールに含有される数多くの化合物
の中で従来よシナフタレン、アントラセン、カルバゾー
ルなど一部が工業的に有用なものとして蒸溜、抽出々ど
の工程を経て単離されている。しかし最近ではタールの
付加価値を更に高める目的で未利用成分をも単離し、そ
の工業的有効利用法について注目されてきている。フル
オレンはタール中にかなりの量が存在するため、その付
加価値をフルオレノンとすることによシ高めることは工
業的に意義のあるものである。
離して見られるが、タールに含有される数多くの化合物
の中で従来よシナフタレン、アントラセン、カルバゾー
ルなど一部が工業的に有用なものとして蒸溜、抽出々ど
の工程を経て単離されている。しかし最近ではタールの
付加価値を更に高める目的で未利用成分をも単離し、そ
の工業的有効利用法について注目されてきている。フル
オレンはタール中にかなりの量が存在するため、その付
加価値をフルオレノンとすることによシ高めることは工
業的に意義のあるものである。
しかし、本発明はフルオレンの由来に何ら制限されるも
のではない。
のではない。
従来の技術
従来より知られているフルオレンの酸化によるフルオレ
ノンの製造法としては、硝酸、過マンガン酸カリ、重ク
ロム酸カリなどにょる液相酸化、アルカリ金属化合物を
触媒とする液相アニオン酸化および接触気相酸化などの
方法があるが、この中で液相による酸化方法は、環境衛
生上または収率などの生産性の点で工業的な製造方法と
して問題がある。
ノンの製造法としては、硝酸、過マンガン酸カリ、重ク
ロム酸カリなどにょる液相酸化、アルカリ金属化合物を
触媒とする液相アニオン酸化および接触気相酸化などの
方法があるが、この中で液相による酸化方法は、環境衛
生上または収率などの生産性の点で工業的な製造方法と
して問題がある。
一方、フルオレンの接触気相酸化法によりフルオレノン
をうる公知な方法としては下記のものが掲げられる。即
ち触媒として五酸化バナジウムを用いる方法（米国特許
第１，３７４，６９５号公報）、バナジン酸鉄および硫
酸カリウムよシなる触媒を用いる方法（Ｚｈ、Ｐｙｉｒ
ｌ Ｋｈｉｍ ３５゜６９３〜６９６（’６２））、五
酸化バナジウムおよび錫酸化物よりなる触媒を用いる方
法（王化誌、４６ ％ （６）、４１３〜４１６（’５
３））、バナジン酸、モリブデン酸またはタングステン
酸などの金属塩およびアルカリ金属硫酸塩などからなる
触媒を用いて原料ガス中に大量の水を含有させる方法（
米国特許第１，８９２．７６８号公報）、五酸化バナジ
ウム、シリカ、硫酸カリウムよりなる触媒を用いる方法
（米国特許第２．９５６．０６５号公報）などである。
をうる公知な方法としては下記のものが掲げられる。即
ち触媒として五酸化バナジウムを用いる方法（米国特許
第１，３７４，６９５号公報）、バナジン酸鉄および硫
酸カリウムよシなる触媒を用いる方法（Ｚｈ、Ｐｙｉｒ
ｌ Ｋｈｉｍ ３５゜６９３〜６９６（’６２））、五
酸化バナジウムおよび錫酸化物よりなる触媒を用いる方
法（王化誌、４６ ％ （６）、４１３〜４１６（’５
３））、バナジン酸、モリブデン酸またはタングステン
酸などの金属塩およびアルカリ金属硫酸塩などからなる
触媒を用いて原料ガス中に大量の水を含有させる方法（
米国特許第１，８９２．７６８号公報）、五酸化バナジ
ウム、シリカ、硫酸カリウムよりなる触媒を用いる方法
（米国特許第２．９５６．０６５号公報）などである。
発明が解決しようとする問題点
上記公知文献より触媒としてバナジウム化合物が有効で
あろうことは推察される。しかし、本発明者らは上記公
知方法について詳細に検討した結果、フルオレノンの収
率が低いとか、触媒寿命が短かいとか、反応に多量の水
が必要であるとかの問題点があり、工業的製造方法とし
て経済的ではなく満足できるものではカかった。
あろうことは推察される。しかし、本発明者らは上記公
知方法について詳細に検討した結果、フルオレノンの収
率が低いとか、触媒寿命が短かいとか、反応に多量の水
が必要であるとかの問題点があり、工業的製造方法とし
て経済的ではなく満足できるものではカかった。
本発明は従来技術の上記問題点をことごとく解決するも
のである。
のである。
問題点を解決するための手段
本発明は、フルオレンを分子状酸素含有ガスにより接触
気相酸化してフルオレノンを安定して好収率で製造する
に際し、バナジウム酸化物およびチタン酸化物を主成分
とし、これにアルカリ金属化合物の少なくとも一種を含
有する触媒を用いることを特徴とするものである。
気相酸化してフルオレノンを安定して好収率で製造する
に際し、バナジウム酸化物およびチタン酸化物を主成分
とし、これにアルカリ金属化合物の少なくとも一種を含
有する触媒を用いることを特徴とするものである。
作 用
本発明で用いられる原料フルオレンは主にタール中の高
沸点部分として単離精製してえられるが、原料として用
いる場合にフルオレン以外の成分、例えげジフェニレン
オキサイド、アントラ七ン、カルバゾールなどの不純物
との混合物であってもさしつかえない。本発明に開示す
る触媒を用いる限り、それらの不純物が触媒の活性、選
択性および触媒寿命に対して悪影響を及埋すことは無い
が、粗製フルオレノンの純度および精製の点を考慮して
原料中のフルオレンの含有量状７０重量−以上であるこ
とが好ましい。ただし既に述べたように原料として上記
したタールよシえられるものに限定されるものでは無い
。
沸点部分として単離精製してえられるが、原料として用
いる場合にフルオレン以外の成分、例えげジフェニレン
オキサイド、アントラ七ン、カルバゾールなどの不純物
との混合物であってもさしつかえない。本発明に開示す
る触媒を用いる限り、それらの不純物が触媒の活性、選
択性および触媒寿命に対して悪影響を及埋すことは無い
が、粗製フルオレノンの純度および精製の点を考慮して
原料中のフルオレンの含有量状７０重量−以上であるこ
とが好ましい。ただし既に述べたように原料として上記
したタールよシえられるものに限定されるものでは無い
。
本発明で使用される触媒は上述の如く、活性物質として
各元素を含有する酸化触媒として特定され、その調整法
については限定されない。
各元素を含有する酸化触媒として特定され、その調整法
については限定されない。
たとえば触媒原料物としては種々のものが使用できる。
バナジウム酸化物としては五酸化バナジウムなどのバナ
ジウム酸化物に限らず、メタン バナジ■■酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム
、硫酸バナジル、リン酸バナジルおよび蓚酸バナジルな
ど加熱によって酸化物に変化する物質が用いうる。
ジウム酸化物に限らず、メタン バナジ■■酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム
、硫酸バナジル、リン酸バナジルおよび蓚酸バナジルな
ど加熱によって酸化物に変化する物質が用いうる。
一方、チタン酸化物としては、二酸化チタンなどのチタ
ン酸化物に限らず、オルトチタン酸、メタチタン酸など
の水和物チタン化合物で焼成により酸化物に変化するも
のであればその結晶型がアナターゼまたはルチルあるい
は両者の混合物であってもよい。またその粒子形状が球
状、ウィスカ状あるいはそれらの凝集体であってもよく
、Ｂ）３７表面積が１〜ｓｏ＠／ｌの範囲のものを用い
るの−が好ましい。
ン酸化物に限らず、オルトチタン酸、メタチタン酸など
の水和物チタン化合物で焼成により酸化物に変化するも
のであればその結晶型がアナターゼまたはルチルあるい
は両者の混合物であってもよい。またその粒子形状が球
状、ウィスカ状あるいはそれらの凝集体であってもよく
、Ｂ）３７表面積が１〜ｓｏ＠／ｌの範囲のものを用い
るの−が好ましい。
アルカリ金属化合物としては、リチウム、ナ ゛トリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウムのそれぞれの元素
の截化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン
化物、水酸化物および硼素、アルミニウム、ケイ素、リ
ン、チタン、ジルコン、スズ、バナジウム、モリブデン
、りングステンなどの金属化合物の塩などの中から適当
に選ぶことができる。
ム、カリウム、ルビジウム、セシウムのそれぞれの元素
の截化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン
化物、水酸化物および硼素、アルミニウム、ケイ素、リ
ン、チタン、ジルコン、スズ、バナジウム、モリブデン
、りングステンなどの金属化合物の塩などの中から適当
に選ぶことができる。
本発明にかかる触媒成分は上述の通シであシ、反応条件
を適宜調節することにより最適条件を選ぶことができる
が、より好ましくは以下の通りである。
を適宜調節することにより最適条件を選ぶことができる
が、より好ましくは以下の通りである。
すなわち、チタン酸化物が二酸化チタン（Ｔｉ０２）と
して計算して１００重量部に対してバナジウム酸化物は
五酸化バナジウム（ｖｔｏｓ）として計算して１〜１０
０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部、アルカリ
金属化合物はそれぞれの酸化物として計算して０．０５
〜１５重量部の範囲とする。
して計算して１００重量部に対してバナジウム酸化物は
五酸化バナジウム（ｖｔｏｓ）として計算して１〜１０
０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部、アルカリ
金属化合物はそれぞれの酸化物として計算して０．０５
〜１５重量部の範囲とする。
なお、上記触媒成分の他に、アルミニウム、ケイ素、ジ
ルコン、スズ、リン、アンチモン、鉛、クロム、モリブ
デン、タングステン、ニオブ、鉄、コバルト、ニッケル
などを各々、最高原子価酸化物の形に換算してＴｉＯｘ
に対し１０重量−以下添加することができる。
ルコン、スズ、リン、アンチモン、鉛、クロム、モリブ
デン、タングステン、ニオブ、鉄、コバルト、ニッケル
などを各々、最高原子価酸化物の形に換算してＴｉＯｘ
に対し１０重量−以下添加することができる。
上記触媒活性物質はそれ自体で成型触媒としても用いら
れるが、好ましくは不活性担体に担持せしめて用いられ
る。ここで用いられる不活性担体とはシリコンカーバイ
ド、溶融アルミナ、酸化鉄またはマグネシウム、バリウ
ム等の硅酸塩などで、その形状は平均直径２〜１０罰の
破砕体、円柱体、球体、円筒状、三角型状のいずれでも
よい。
れるが、好ましくは不活性担体に担持せしめて用いられ
る。ここで用いられる不活性担体とはシリコンカーバイ
ド、溶融アルミナ、酸化鉄またはマグネシウム、バリウ
ム等の硅酸塩などで、その形状は平均直径２〜１０罰の
破砕体、円柱体、球体、円筒状、三角型状のいずれでも
よい。
担持触媒とする時に、触媒活性物質中に担持助材を添加
することが、できる。担持助材としては硝酸アンモニウ
ム、蓚酸、デンプン、ガラス繊維、耐火物ウィスカなど
があるが、この中で耐火物ウィスカが好ましく、特に平
均直径が１ミクロン以下のものを触媒活性物質の量に対
し 。
することが、できる。担持助材としては硝酸アンモニウ
ム、蓚酸、デンプン、ガラス繊維、耐火物ウィスカなど
があるが、この中で耐火物ウィスカが好ましく、特に平
均直径が１ミクロン以下のものを触媒活性物質の量に対
し 。
１〜５０重量−の範囲の量を添加すると、触媒活性物質
の担持尖部りおよび担持強度が著しく向上する。上記ウ
ィスカとしてはシリコンカーバイド、窒化硅素などの不
活性物質を用いることができるが、本発明の場合、触媒
活性物質成分の一部または全部をウィスカ状のものを用
いて助材の効果を兼ねることができる。その例としては
酸化チタン、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウムな
どのウィスカが掲げられる。
の担持尖部りおよび担持強度が著しく向上する。上記ウ
ィスカとしてはシリコンカーバイド、窒化硅素などの不
活性物質を用いることができるが、本発明の場合、触媒
活性物質成分の一部または全部をウィスカ状のものを用
いて助材の効果を兼ねることができる。その例としては
酸化チタン、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウムな
どのウィスカが掲げられる。
このようにしてえられた成型物または担持組成物は４０
０〜ｄＯｏ℃において空気流逆Ｔ焼成して完成触媒とす
る。 □ 本発明で開示した触媒を用いてフルオレンを接触気相酸
化する場合、反応条件を以下のように設定する。すなわ
ち反応温度は３００〜５００℃、好ましくは３３０〜４
５０℃、空間速度は５００〜１０．０００ｈｒ ”（Ｓ
ＴＰ） 、好ましくは８００〜８，０００ｈｒ ’（８
ＴＰ）、原料であるフルオレン気または分子状酸素含有
ガスを用いるが、導通ガス中の酸素ガス濃度を５〜２１
容量チとするのが好ましい。さらに導通ガス中に水蒸気
をθ〜２０容量チ添加してもよい。
０〜ｄＯｏ℃において空気流逆Ｔ焼成して完成触媒とす
る。 □ 本発明で開示した触媒を用いてフルオレンを接触気相酸
化する場合、反応条件を以下のように設定する。すなわ
ち反応温度は３００〜５００℃、好ましくは３３０〜４
５０℃、空間速度は５００〜１０．０００ｈｒ ”（Ｓ
ＴＰ） 、好ましくは８００〜８，０００ｈｒ ’（８
ＴＰ）、原料であるフルオレン気または分子状酸素含有
ガスを用いるが、導通ガス中の酸素ガス濃度を５〜２１
容量チとするのが好ましい。さらに導通ガス中に水蒸気
をθ〜２０容量チ添加してもよい。
上記したような原料物質および方法で調製された触媒を
使用し、上記したような反応条件によって接触気相酸化
をおこなったところ、本発明の目的とする高いフルオレ
ノンの収率をえることができた。次に実施例を掲げて本
発明を更に具体的に説明する。なお実施例中における転
化率、選択率は次の定義に従うものとする。
使用し、上記したような反応条件によって接触気相酸化
をおこなったところ、本発明の目的とする高いフルオレ
ノンの収率をえることができた。次に実施例を掲げて本
発明を更に具体的に説明する。なお実施例中における転
化率、選択率は次の定義に従うものとする。
実施例１
（、） 触媒の製造
水２００ｃｃにメタバナジン酸アンモニウム３、３６
ｔを加え、蓚酸６．７ｆを添加して溶解させた。次に上
記バナジウム溶液に硫酸セシウム０、８４ ｆ 、硫酸
カリウム０．６ Ｏｆを添加し均一溶液とした後、この
溶液に二酸化チタン（ルチル型、ＢＥＴ表面積６．７／
ｆ）３ｏｒを加えホモミキサーにより十分混合し触媒ス
ラリーを調製した。
ｔを加え、蓚酸６．７ｆを添加して溶解させた。次に上
記バナジウム溶液に硫酸セシウム０、８４ ｆ 、硫酸
カリウム０．６ Ｏｆを添加し均一溶液とした後、この
溶液に二酸化チタン（ルチル型、ＢＥＴ表面積６．７／
ｆ）３ｏｒを加えホモミキサーにより十分混合し触媒ス
ラリーを調製した。
次に１５０〜２５０℃に加熱され回転している平均直径
３龍の球状シリコンカーバイド担体１００ｃｃｌＣ上記
触媒スラリー液を噴霧焼付けし次いで空気流通下５２０
℃で６時間焼成して最終触媒とした。この時の触媒組成
はＶ２Ｏ５： Ｔｉ１ｔ比 ： Ｃｓ２Ｏ： Ｋ２Ｏ＝ ８ ： ９２ ： ２ ：
１ （重量■）であり活性物質の担持量は１１．５
ｔ ／ １．００ Ｃｅ担体であった。
３龍の球状シリコンカーバイド担体１００ｃｃｌＣ上記
触媒スラリー液を噴霧焼付けし次いで空気流通下５２０
℃で６時間焼成して最終触媒とした。この時の触媒組成
はＶ２Ｏ５： Ｔｉ１ｔ比 ： Ｃｓ２Ｏ： Ｋ２Ｏ＝ ８ ： ９２ ： ２ ：
１ （重量■）であり活性物質の担持量は１１．５
ｔ ／ １．００ Ｃｅ担体であった。
（ｂ） 酸化反応
実施例１の（ａ）でえた触媒８０ｅｅを内径２５ｇｇの
ステンレス製反応管に充填し管壁温度を３８５℃とした
。次に純度９８．４重量−のフルオレンを加温下溶解し
た液中に、空気を導通し、フルオレン濃度が一定となっ
た空気を触媒層に通じた。その時のフルオレンのガス濃
度は３３．ａｒ／Ｎ１Ｆ？−空気であり、空間速度は１
．５００ｈｒ−（８ＴＰ）であった。
ステンレス製反応管に充填し管壁温度を３８５℃とした
。次に純度９８．４重量−のフルオレンを加温下溶解し
た液中に、空気を導通し、フルオレン濃度が一定となっ
た空気を触媒層に通じた。その時のフルオレンのガス濃
度は３３．ａｒ／Ｎ１Ｆ？−空気であり、空間速度は１
．５００ｈｒ−（８ＴＰ）であった。
反応器出口ガス中のフルオレノン、未反応原料および副
生成物であるフタル酸、マレイン酸は全量冷却捕集しア
セトンに溶解させた後ガスクロマトグラフによシ分析し
た。またｃｏ 、 ｃｏ。
生成物であるフタル酸、マレイン酸は全量冷却捕集しア
セトンに溶解させた後ガスクロマトグラフによシ分析し
た。またｃｏ 、 ｃｏ。
などの未凝縮分についてもガスクロマトグラフで分析し
たところ次の結果をえた。
たところ次の結果をえた。
転化率 ９９．０チ
選択率 ８９．７％
なお冷却捕集した粗フルオレノン中に無水フタル酸が２
．１重量％、無水マレイン酸が０．１重量係合まれてい
た。
．１重量％、無水マレイン酸が０．１重量係合まれてい
た。
また反応を２，０００時間継続した後も反応結果に変化
はなかった。
はなかった。
実施例２
（ａ） 触媒の製造
実施例１（ａ）において二酸化チタンとしてアナターゼ
型、ＢＩＴ表面積２０ ｍ” ／ ｆを用い硫酸セシウ
ム、硫酸カリウムの替シに炭酸ナトリウムおよびリン酸
−アンモニウムを用いた他は同様に行ない下記の表−１
に示す触媒を製造した。
型、ＢＩＴ表面積２０ ｍ” ／ ｆを用い硫酸セシウ
ム、硫酸カリウムの替シに炭酸ナトリウムおよびリン酸
−アンモニウムを用いた他は同様に行ない下記の表−１
に示す触媒を製造した。
（ｂ） 酸化反応
実施例１（ｂ）と同様に行ない下記の表−１に云す結果
をえた。
をえた。
実施例３
（、） 触媒の製造
実施例１（ａ）において硫障カリウムを添加しない他は
同様に行ない下記の表−１に示す触媒を製造した。
同様に行ない下記の表−１に示す触媒を製造した。
（ｂ） 酸化反応
実施例１（ｂ）においてフルオレン純度９０重量−の原
料を用いた他は同様に行表い下記の表−１に示す結果を
えた。 ・ 実施例４ （、） 触媒の製造 実施例１（ａ）において硫酸セシウムの替Ｊ）Ｋ炭酸リ
チウムを用いた他は同様、に行ない下記の表−１に示す
触媒を製造した。
料を用いた他は同様に行表い下記の表−１に示す結果を
えた。 ・ 実施例４ （、） 触媒の製造 実施例１（ａ）において硫酸セシウムの替Ｊ）Ｋ炭酸リ
チウムを用いた他は同様、に行ない下記の表−１に示す
触媒を製造した。
（ｂ） 酸化反応
実施例１（ｂ）と同様に行ない下記の表−１に示す結果
をえた。
をえた。
実施例５
（ａ） 触媒の製造
実施例１（ａ）において二酸化チタン粒子の替りに二酸
化チタンウィスカ（アナターゼ型、平均 □直径ｏ、
ｓ ｐｍ、平均長さｓｏμｍ、ＢＥＴ表面積１３７ＦＩ
ｌ／ｆ）を用い、硫酸カリウムの替りに硫酸ルビジウム
を用いた他は同様に行ない下記の表−１に示す触媒を製
造した。この時の担持量は１５ ｆ ／ １００ Ｃｅ
担体であったが触媒活性物質の担持歩留シは９７重量％
にも達し触媒は多孔質でありながら機械的強度の優れた
ものであった。
化チタンウィスカ（アナターゼ型、平均 □直径ｏ、
ｓ ｐｍ、平均長さｓｏμｍ、ＢＥＴ表面積１３７ＦＩ
ｌ／ｆ）を用い、硫酸カリウムの替りに硫酸ルビジウム
を用いた他は同様に行ない下記の表−１に示す触媒を製
造した。この時の担持量は１５ ｆ ／ １００ Ｃｅ
担体であったが触媒活性物質の担持歩留シは９７重量％
にも達し触媒は多孔質でありながら機械的強度の優れた
ものであった。
（ｂ） 酸化反応
実施例１（ｂ）と同様に行ない下記の表−１に示 □す
結果をえた。
結果をえた。
発明の効果
フルオレンを分子状酸素含有ガスによシ接触気相酸化し
てフルオレノンを製造するに際し、バナジクム酸化物お
よびチタン酸化物を主成分とし、これにアルカリ金属化
合物の少なくとも一種以上を含有する触媒を用いること
により、長時間安定的に高収率でフルオレノンを製造す
る方法を提供するものである。
てフルオレノンを製造するに際し、バナジクム酸化物お
よびチタン酸化物を主成分とし、これにアルカリ金属化
合物の少なくとも一種以上を含有する触媒を用いること
により、長時間安定的に高収率でフルオレノンを製造す
る方法を提供するものである。
Claims (1)
- （１）フルオレンを分子状酸素含有ガスによシ接触気相
酸化してフルオレノンを製造するに際し、バナジウム酸
化物およびチタン酸化物を主成分とし、これにアルカリ
金属化合物の少なくとも一種を含有する触媒を用いるこ
とを特徴とするフルオレノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59089517A JPS60233028A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | フルオレノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59089517A JPS60233028A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | フルオレノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233028A true JPS60233028A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0153853B2 JPH0153853B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=13972987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59089517A Granted JPS60233028A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | フルオレノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60233028A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997017311A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
| EP0779264A1 (en) | 1995-12-11 | 1997-06-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of fluorenone |
| US5902907A (en) * | 1995-12-11 | 1999-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of fluorenone |
| CN106977378A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-07-25 | 大连理工大学 | 一种芴催化氧化制备9‑芴酮的方法 |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP59089517A patent/JPS60233028A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997017311A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
| EP0911309A4 (ja) * | 1995-11-07 | 1999-04-28 | ||
| EP0911309A1 (en) * | 1995-11-07 | 1999-04-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
| US6037501A (en) * | 1995-11-07 | 2000-03-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
| EP0779264A1 (en) | 1995-12-11 | 1997-06-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of fluorenone |
| US5902907A (en) * | 1995-12-11 | 1999-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of fluorenone |
| EP0985652A1 (en) * | 1995-12-11 | 2000-03-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of fluorenone |
| CN106977378A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-07-25 | 大连理工大学 | 一种芴催化氧化制备9‑芴酮的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0153853B2 (ja) | 1989-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4879387A (en) | Method for manufacture of phthalic anhydride | |
| KR950009710B1 (ko) | 무수프탈산 제조용 촉매와 그 촉매를 이용한 무수프탈산의 제조방법 | |
| US6362345B1 (en) | Method for producing phthalic anhydride by means of catalytic vapor-phase oxidation of o-xylol/naphthalene mixtures | |
| US4665200A (en) | Method for preparing pyromellitic acid and/or pyromellitic anhydride | |
| US5229527A (en) | Method for production of phthalic anhydride by vapor-phase oxidation of mixture of ortho-xylene with naphthalene | |
| JP3112166B2 (ja) | 飽和ｃ４−炭化水素およびその不飽和ｃ４−炭化水素との混合物の気相酸化による酢酸の製造方法 | |
| US3870655A (en) | Catalyst for the preparation of anthraquinone | |
| JPS60233028A (ja) | フルオレノンの製造方法 | |
| KR870000919B1 (ko) | 무수 프탈산의 제조방법 | |
| US4469878A (en) | Method for manufacture of phthalic anhydride | |
| CA1332831C (en) | Process for producing pyromellitic dianhydride and catalyst used in said process | |
| JPS58131933A (ja) | アントラキノンの製法 | |
| JPS6291243A (ja) | 芳香属カルボン酸無水物製造用改良触媒 | |
| JP2592490B2 (ja) | 芳香族炭化水素の酸化方法 | |
| JPH0149133B2 (ja) | ||
| JPH0354944B2 (ja) | ||
| EP0779264B1 (en) | Method for production of fluorenone | |
| US5663114A (en) | Catalyst for production of pyromellitic anhydride and method for production of pyromellitic anhydride | |
| JP3130681B2 (ja) | オルソキシレンおよびナフタレンの混合物の気相酸化による無水フタル酸の製造方法 | |
| US3692699A (en) | V2o5/tio2/k2so4 catalyst suitable for preparation of phthalic anhydride | |
| JPS6178747A (ja) | ベンゾフエノンの製造方法 | |
| JP2631866B2 (ja) | ピリミジン類の製造法 | |
| JPS645586B2 (ja) | ||
| JP3859397B2 (ja) | メタクロレインおよびメタクリル酸製造用触媒 | |
| JPH0729056B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒 |