JPS60229999A - 着色布用洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、界面活性剤成分が非イオン界面活性剤とアシ
ルシアナミド塩との組み合わせであり、洗浄中に着色布
から白色または淡色の布への染料の移行を防止するため
のある種の水溶性ポリマーを含有する着色布に適した洗
剤に関する。

発明の背景 着色した布および白色または淡色の布の通常の洗浄中の
染料の移行は良く知られている問題であり、その問題に
対するいくつかの解決法がすでに提案されている。あい
にく、それらの有効性がいくつかの色および布に対して
制限されているため、これらの提案された解決法は十分
には満足できるものではない。それゆえ、例えば、西独
特許公告明細書第２２３２３５３号は、退色抑制剤がポ
リビニルピロリドンである洗剤について記載している。

西独特許公開明細書第２４２０５６１号は、アルカリ金
属過炭酸塩とある分子量を宵するポリエチレングリコー
ルおよび／またはポリビニルピロリドンとを組み合わせ
てなる洗剤について記載している。西独特許公開明細書
第２３０９０９９号は、分子中に塩基性の窒素原子を有
する２個の異なる有機化合物を配合した洗剤について記
載し１　ている。米国特許明細書第４００５０２９号お
よび米国特許明細書第４００６０９２号は、退色抑制剤
としてベル化合物を含有する洗剤について記載している
。

西独特許公開明細書第３０２６０９０号によれば、ある
種の非イオン界面活性剤と布柔軟化四級アンモニウム化
合物に基づく液体洗剤にカチオン澱粉エーテルを添加し
て染料の移行を防止している。西独特許公開明細書第２
８２８６１９号は、ある量比で存在させた３種の異なる
型の界面活性剤、即ち、（１）非イオン界面活性剤、（
２）双性イオンまたは半極性界面活性剤および（３）カ
チオン界面活性剤を含有する退色抑制洗剤について記載
している。西独特許公開明細書第３１２４２１０号は非
イオンまたは双性イオン界面活性剤に基づく液体洗剤に
ついて記載している。この界面活性剤は染料の移行を防
止するためにある種の水溶性ポリマーを含有している。

アシルシアナミド塩、非イオン界面活性剤および、所望
により、他の標準的な洗剤成分を含有する重用洗剤が西
独特許出願Ｐ３３２０７２６．７号に記載されている。

　Ｉ聚吸Δ舞！ 合成非イオン界面活性剤および水溶性有機ポリマーおよ
び他の標準的な洗剤成分を含有する洗剤は、さらにアシ
ルシアナミド塩および、所望により、１個以上のアミノ
基を含有するモノマーまたはそれらとアルデヒドまたは
ジカルボン酸との反応生成物の形態の水溶性合成有機ポ
リマーを含有し、かつ、該洗剤が、実質的にまたは完全
に強電解質を含有しない場合に、非常に優れた退色効果
を示すことが判明した。

本発明の洗剤に好適な水溶性ポリマーは単独で用いても
よく、また、好ましくは、２種以上を混合し、あるいは
公知の退色抑制剤であるポリビニルピロリドンと併用し
てもよく、製紙業界で、例えば、紙繊維原料と充填材と
の分離を改善する保持剤として使用される型の公知の合
成化合物である。これらのポリマーはその構造に従って
４群、即ち、ポリエチレンイミン類、ポリアミン類、ポ
リアミンアミド類およびポリアクリルアミド類に分類で
きる。

適当なポリエチレンイミン類は、エチレンイミンの酸触
媒重合により得られ、尿素およびエピクロルヒドリンま
たはジクロロエタンで修飾してもよい。ポリエチレンイ
ミン類は一級、二級、または、三級アミノ基および四級
アンモニウム基も含有してもよい。ポリエチレンイミン
類の水性溶液は塩基性の反応を示す。ポリエチレンイミ
ン類の分子量はｔｏｏ、ｏｏｏまでである。

ポリアミン類は、多官能性脂肪族アミンと、数個の反応
性基を有する化合物、例えば、エピクロルヒドリンまた
はアルキレンシバライドとの付加物または縮合物である
。従って、ポリアミン類は常に分子中に数個の二級、三
級、または、四級窒素原子さえも、また、おそらく、ヒ
ドロキシル基さえも含んでいる。従って、ポリアミン類
は高分子電解質のような挙動を示す親水性の極性化合物
であり、分子中に大きい疎水性基を有さないならば水に
可溶である。水性溶液中では、ポリアミン類は塩基性の
反応を示す。適当な化合物が、例えば、米国特許明細書
第２９６９３０２号に記載されている。

ポリアミンアミド類は、分子中にアミノ基とアミド基の
両方を含有する。ポリアミンアミド類は、例えば、多塩
基性酸、例えば、二塩基性飽和脂肪族０３〜Ｃ８酸とポ
リアミン類、また、例えば、エピクロルヒドリンのよう
な反応性基を数個有する化合物との縮合によって調製さ
れる。これらの化合物もまた水性溶液中で塩基性の反応
を示す。適当なポリアミンアミド類が、例えば、米国特
許明細書第２９２６１５４号に記載されている。

適当なポリアクリルアミド類は分子量数百万の高分子量
ポリマーである。アミド基に加えて、例えば、部分加水
分解ｊこよって形成されるカルボキシル基の組み込みは
、アニオン性ポリアクリルアミドを与える。アミノ基含
有ポリアクリルアミド類は水性溶液中で塩基性の反応を
示す。例えば、アルカリと次亜臭素酸塩または次亜塩素
酸塩とを反応させてアミノ基を導入してもよい。

前記ポリマーのうちで、水中で強塩基性の反応１　を示
すポリエチレンイミン類およびポリアミン類が特に適当
である。特に適当で商業的に入手可能なポリエチレンイ
ミンの例は、　［リタミノール（Ｒｅｔａｍｉｎｏｌ）
Ｅ　Ｒ」で、ボリア−ミノ類の例は、［リタミノール（
、Ｒｅｔａｍｉｎｏｌ）Ｋ　ＲＪテ、両者とも西独、レ
ーベルクーゼンのバイエル社（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ。

Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、　Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｐｕｂ
ｌｉｃ　ｏｆ　Ｇｅｒｍａｎｙ）の製品である。

ポリエチレンまたはポリプロピレンイミン（分子量３０
０〜６０００）と再析出抑制剤として西独特許公開明細
書第１９２２４５０号に記載されている炭素数２〜ｌＯ
のある種のポリカルボン酸との水溶性反応生成物もまた
非常に適している。

他の非常に適している生成物は、メラミンまたは尿素ま
たはジシアンジアミドまたはグアニジンと、ホルムアル
デヒドとの水溶性反応生成物で、例えば、「プレサル（
Ｐ　ｒｅｓｓａｌ）　Ｒ５０ＲＪ、［メラン（Ｍｅｌａ
ｎ）　１２５　Ｒ，Ｊ、または、［スタビフィックス（
Ｓ　ｔａｂｉｆｉｘ）ＷＥ　ＲＪとして西独、デュッセ
ルドルフのヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ、Ｄｕ
ｓｓｅｌｄｏｒｆ。

Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｇｅｒｍａ
ｎｙ）がら商業的に入手できる。

製紙業界で保持剤として用いられ、本発明の洗剤に適し
ている他のポリマーが、例えば、米国、ニューヨークの
ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社、１９６８年発行
、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス
・アンド・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　Ｉｎｃ、。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、、’１９６８）、第
９巻、第７６２頁以降に記載されている。本発明の洗剤
へのこれらのポリマーの添加もまた退色抑制効果を有す
る。

アシルシアナミド塩および非イオン界面活性に基づく本
発明の洗剤中の前記ポリマーの濃度は約１−１５重量％
の範囲、好ましくは２〜６重量％の範囲である。該洗剤
の使用濃度は洗液１１２当たり、１−１０９７σの範囲
、好ましくは３〜６９／Ｑの範囲である。

本発明の洗剤は、存在したとしても、ごく微量の強電解
質しか含有しない。本明細書において、「強電解質」と
は強塩基と強酸の塩を意味し、該塩は、とりわけ、可溶
性ビルダー塩、即ち、例えばアルカリリン酸塩、硫酸塩
およびスルホン酸塩であるが、ケイ酸塩または炭酸塩、
あるいは、非水溶性洗剤ビルグーとして公知のＡ、Ｘ、
ＹまたはＰ型ゼオライトのアルカリアルミノケイ酸塩で
はない。

ポリカルボン酸エステル型の重金属錯化剤は、アミノポ
リカルボン酸エステル、例えば、ニトリロ三酢酸または
エチレンジアミン四酢酸、または、それらの強塩基との
塩も包含し、強電解質ではない。対照的に、公知のアニ
オン性硫酸塩またはスルホン酸塩界面活性剤は強電解質
であり、即ち、本発明の洗剤は、硫酸塩またはスルホン
酸塩型の合成界面活性剤および硫酸塩、スルホン酸塩ま
たはリン酸塩型の可溶性ビルダー塩を実質的にまたは全
く含有しない。強電解質を実質的にまたは全く含有しな
いことが、本発明の洗剤の優れた退色抑制効果に対して
著しく宥与している。本発明において、強電解質は、本
発明の洗剤中に多くても５重量％、好ましくは、３．５
重量％以下の量で存在する。

本発明の洗剤は界面活性剤成分として、合成非イオン界
面活性剤およびアシルシアナミド塩の組み合わせを含有
する。

適当な非イオン界面活性剤は２〜４０モル、好ましくけ
２〜２０モルのエチレンオキシドと１モルの脂肪族アル
コールまたはオキソアルコール、アルキルフェノール、
脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミドまたはアルカンス
ルホンアミドとの付加物である。この点で特に重要なも
のは、ヤシ油または獣脂脂肪族アルコール、オレイルア
ルコールまたは二級０８〜Ｃ１８、好ましくは、Ｃ３，
〜Ｃ１８アルコール、および、アルキル基の炭素数が６
〜１４のモノまたはジアルキルフェノールと５〜１６モ
ルのエチレンオキサイドの付加物である。しかし、これ
らの水溶性の非イオン性剤に加えて、１分子中に１〜４
個のエチレングリコールエーテル残基を有し、水に不溶
または完全には溶解しなテ いポリグリコールエーテルも、特にそれらが水溶性の非
イオン界面活性剤または少量のアニオン界面活性剤と共
に使用される場合は興味深い。

他の適当な非イオン界面活性剤は２０〜２５０このエチ
レングリコールエーテル基および１０〜１００個のプロ
ピレングリコールエーテル基を含有する水溶性の、エチ
レンオキサイドと、ポリプロピレングリコールとの付加
物（プルロニクス（Ｐ　ＩｕｒｏｎｉｃｓＲ））、アル
キレンジアミンポリプロピレングリコールとの付加物（
テトロニクス（ＴｅｔｒｏｎｉｃｓＲ））およびアルキ
ル鎖の炭素数が１〜ｌＯのアルキルポリプロピレングリ
コールとの付加物であり、ポリプロピレングリコール鎖
が疎水性基として挙動するものである。

アミンオキサイドまたはスルホキシド型の非イオン界面
活性剤もまた使用できる。

本発明の洗剤中で非イオン界面活性剤と組み合わせで用
いられるアシルシアナミド塩は式：％式％ 〔式中、Ｍｅはナトリウムまたはカリウム、Ｒはヒドロ
キシ基またはアルコキシ基で置換されていてもよい炭素
数９〜２３のアルキルまたはアルケニル基を意味する〕 に対応する化合物である。

本発明で使用されるアシルシアナミド塩は、カルボン酸
誘導体とシアナミ丁から、ついで、適当な塩基を用いて
中和することにより得ることができる（西独特許第７０
８４２８号またはニー・イー・クレトブおよびニー・ピ
ー・モムセンコ、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー・オブ・ザ・ニー・ニス・ニス・アール（Ａ
、Ｅ。

Ｋｒｅｔｏｖ　ａｎｄ　Ａ、　Ｐ、　Ｍｏｍ５ｅｎｋｏ
、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＵＳ　Ｓ　Ｒ）　１９６５年
第１７６５頁以降参照）。

西独特許公開明細書第３２０２２１３号に記載のように
、シアナミドの塩をカルボン酸エステルと反応させて、
それらの化合物をより容易に製造できる。また、この方
法は、無水型の塩を与えるので、洗剤および清浄剤の製
造においてアシルシアナミド塩を使用するのに有利でも
ある。

製造の容易さは別として、アシルシアナミド塩は、再生
できる原料、この場合は脂肪酸誘導体から製造でき、該
シアナミドは石灰窒素から容易に得られるという利点を
有する。従って、これらの界面活性剤が使用される場合
、洗剤製造者は、例えば、未だ最も重要なアニオン界面
活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩はどには石
油原料に依存しない。加えて、アシルシアナミド塩はす
ぐれた生分解性を有し、毒性的にも許容されるものであ
る。

本発明の目的に関して特に好ましい特性は、アシルシア
ナミドのナトリウム塩、特に式（１）中のＲが実質的に
非置換の炭素数１１〜１７のアルキル基またはアルケニ
ル基である塩によって示される。これらの塩はシアナミ
ド−ナトリウムおよび天然脂肪酸混合物のメチルエステ
ル、例えば、獣脂脂肪酸メチルエステルおよびパーム核
Ｍ１メチルエステルから、商業的な規模で容易に入手で
きる。

アシルシアナミド塩が非イオン界面活性剤と組み合イつ
せて使用される場合、洗剤および清浄剤の他の標準的な
成分に加えて、アノルノアナミト塩を１〜３０重量％、
好ましくは３〜１５重量％、アルコールエトキシレート
およびアルキルフェノールエトキンレートから成る群か
ら非イオン界面活性剤を１〜３０重量％、好ましくは２
〜１５重量％含有する洗剤で、すぐれた洗浄効果が得ら
れる。

著しい退色抑制効果と共に、脂肪および色素含有性の汚
れに関する特に強力な洗浄力が、アルコールエトキシレ
ート型の非イオン界面活性剤とアシルシアナミド塩を組
み合わせた洗剤によって示される。

発明の詳説 粉末状の洗剤より好ましい本発明の液体洗剤の具体例で
は、界面活性剤成分は、西独特許明細書第２８１７８３
４号に記載のように２個の異なる非イオン界面活性剤の
組み合わせ、および式（１）に対応するアシルシアナミ
ド塩から成る。本発明によるこの特に好ましい洗剤は非
イオン界面活性剤として、 （ａ）５〜１８重量％の式： ％式％） 〔式中、Ｒ’は直鎖アルキル基、Ｒ１はアルキルポリグ
リコールエーテルのアルコールに基づいて、２０〜７５
重量％がＣ，−Ｃ，アルキル基で、残りが水素であり、
Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は１１−１５、ｎは該ア
ルキルポリグリコールのエチレンオキサイド含量が５０
〜６５重量％になるように選ばれる５〜９の値である〕 で示されるアルキルポリグリコールエーテル、（ｂ）５
〜１８重量％の、Ｒ１が直鎖アルキル基、Ｒ１が水素、
または、アルキルポリグリコールエーテルのアルコール
に基づき、２０〜７５重量％がＣＩ−Ｃ４アルキル基で
、残りが水素であり、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計が
６〜１０．ｎが該アルキルポリグリコールエーテル中の
エチレンオキサイド含量が５５〜７０重量％となるよう
に選ばれる３〜８の値である式（ＩＩ）で示されるアル
キルポリグリコールエーテル、の混合物を含有する。

（ａ）の（ｂ）に対する重量比は２：１−１＋２が好ま
しい。

この非イオン界面活性剤の混合物は、（ｃ）　２　、０
〜７．０重量％の、Ｒが炭素数９〜２３、好ましくは１
１−１７のアルキルまたはアルケニル基で、Ｍｅがナト
リウムまたはカリウム、好ましくはナトリウムである式
（＋）で示されるアシルシアナミド塩と組み合わせて使
用される。

成分（ａ）として使用するのに適した式（ＩＩ）のアル
キルポリグリコールエーテルは、ヒドロホルミル化およ
びそれに続く水素添加による公知のオキソ法を用いて直
鎖オレフィンを一酸化炭素および水素と反応させて得ら
れる型のアルコールから得られる。界面活性剤成分（ａ
）の製造に適した商業的に入手可能なオキソアルコール
混合物は、例えば、２−アルキル側鎖を約２５重量％含
有するドイツ・シェル・ヘミ−・ゲゼルシャフト（Ｄｅ
ｕｔｓｃｈｅＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｅ５ｅｌＬ
ｓｃｈａｆｔ）から［ドパノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）Ｊ
という名称で入手可能なオキソアルコールである。他の
適当なオキソアルコールは、インペリアル・ケミカル・
インダストリーズ社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｌｔｄ、　）から［シン
ブロール（Ｓｙｎｐｒｏ１月という名称で入手可能な２
−アルキル側鎖を約５０〜７０重量％含有するアルコー
ル混合物である。オキソアルコールに基づく他の適当な
製品は、例えば、バスフ（ＢＡＳＦ）から入手可能な分
枝状アルコールを約３０〜３５重量％含有する種々の型
の［ルチンゾル（Ｌ　ｕｔｅｎｓｏｌ）Ｊおよび分枝状
アルコールを約６０重量％含有するリキチミカ社（Ｌ　
ｉｑｕｉｃｈｉｍｉｃａ　ＳＰ、Ａ、）から入手可能な
「ライアル（Ｌｉａｌ）Ｊ類のいくつかの製品である。

成分（ａ）は、好ましくは、平均エチレンオキサイド含
量が、約５５〜６５重量％の炭素数１３〜Ｉ５の前記オ
キソアルコールのエチレンオキサイド縮合物であるアル
キルグリコールエーテルから成る。代表的な好ましい製
品は、例えば、平均７モルのエチレンオキサイドを有す
るＣ７４〜ＣＩ５オキソアルコールを少なくとも９５重
量％含有する［ドパノール（Ｄｏｖａｎｏｌ）４５−７
　Ｊ、および、平均８モルのエチレンオキサイドを有す
るＣＩ３〜ｃｐｓオキソアルコールエトキシレートの［
ルチンゾル（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）Ａ　Ｏ−８Ｊである。

成分（ｂ）は、好ましくは、アルコール基剤が炭素数９
〜１２て、エチレンオキサイド含量が６０〜７０重蟻％
の天然または合成−級脂肪族アルコールまたはオキソア
ルコールであるアルキルグリコールエーテルから成る。

代表的な好ましい製品は、例えば、平均６モルのエチレ
ンオキサイドを有するＣ、、−Ｃ，！脂肪族アルコール
エトキシレートである［マルリパル（Ｍａｒ目ｐａｌ）
Ｋ　Ｆ　Ｊ（ヘミツシエ・ヴエルク・ヒュルス社（Ｃｈ
ｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒｋｌ（ｕｌｓ）の製品）、およ
び、平均７モルのエチレンオキサイド含有Ｃ９〜Ｃ１ｌ
オキソアルコールエトキシレートである［ルチンゾル（
Ｌ　ｕｔｅｎｓｏｌ）ＯＮ　−７０］である。好ましい
アルキルポリグリコール１　エーテルの基材として適当
な他の脂肪族アルコールは、商業的に入手可能な製品「
ロロール（ＬｏｒｏＬ＋Ｃ−８」乃至「ロロール（Ｌｏ
ｒｏｌ）Ｃ−１２Ｊ（ヘンケル）である。

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する重量比が洗浄力および
起泡性を臨界的に決定づける。（ａ）対（ｂ）の比が約
２＝１〜ｌ：２の範囲にある時、最適結果が得られる。

一般に、成分（＆）および成分（ｂ）は、洗剤の全重量
に対して合計重量が１０〜３０重量％、好ましくは、１
５〜３０重量％の範囲で使用される。

好ましい液体洗剤用の溶媒として、水を用いることが好
ましい。しかし、有機溶媒を全液体洗剤に対して２０重
量％まで、好ましくは１６重量％まで使用してもよい。

これらの付加的な溶媒は、低級アルカノールまたは低級
ジオールまたはポリオールであり、例えば、エタノール
、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコールまたはグリセリンが挙げられる。エー
テル結合を有するポリオール、例えば、メチルグリコー
ル、エチルグリコール、ブチルグリコールまたはジエチ
レングリコール、または、それらの酢酸エステル（例え
ば、ユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉ
ｄｅ　Ｃｏｒｐ、　）から入手可能な［セロソルブ（Ｃ
ｅｌｌｏｓｏｌｖｅ）Ｊタイプ）も使用してもよい。

界面活性剤の溶解性を改善するために、前記有機溶媒に
加えて、または、それに代えて、溶解促進剤、いわゆる
ヒドロトロープを使用することがしばしば得策である。

例えば、尿素が適当なヒドロトロープである。全液体洗
剤に対して２〜１２重量％、好ましくは３〜９重量％の
範囲でヒドロトロープを添加する。

同様に、一般に少量で活性な他の助剤を、ある種の特性
を改善するために、本発明の洗剤に添加してもよい。該
当する型の助剤は、例えば、０゜０５〜２重量％の範囲
で洗剤中に一般に存在する乳濁剤および粘度調整剤であ
る。該当する製品は、例えば、比較的長鎖の脂肪酸、例
えば、パルミチン酸またはステアリン酸とアルカノール
とのエステル、または、ポリオールとの部分エステルで
ある。代表的な製品はステアリン酸エチレングリコール
である。

一般に、ポルマリンが保存剤として０　０５〜１重量％
の範囲で使用される。

長期保存中の洗剤の退色を防ぐために、重金属の錯化剤
が添加される。この退色は、製造工程における不純物、
例えば重金属イオンによって生じる。標準的な錯化剤は
アミノポリカルボン酸のガドリウム塩、カリウム塩また
はトリエタノールアミン塩で、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸またはニトリロ三酢酸が挙げられる。それらは
、０１〜１重量％の範囲で使用される。

適当な香料は、例えば、フラワー／フレッシュまたはフ
ルーツのようなにおい立ち、あるいは、化粧料またはク
リームのようなにおい立ちを存する化合物である。

清浄効果および柔軟化効果の両方を有する洗剤は、さら
に１−１０重量％の繊維柔軟化剤を含有し、繊維゛柔軟
化剤は、例えば、非イオン性繊維柔軟化剤、または、好
ましくはアンモニアまたはイミダシリンから誘導され、
ヘテロ原子で置換または中断されていてもよい２個のＣ
１ｏ−Ｃ”アルケニルまたはアルキル基を有する四級ア
ンモニウム化合物である。

バランスのとれた製品特性の点で特に好ましい洗剤は以
下の組成を含有する。

（ａ）　７．５〜１２．５重量％の、Ｒ１およびＲ″が
ともに炭素数１１−１３で、該アルキルポリグリコール
エーテル中の平均エチレンオキサイド含量が５５〜６５
重量％である式（ＩＩ）で示されるアルキルポリグリコ
ールエーテル、 （ｂ）７．５〜１２．５重量％の、Ｒ１が炭素数７〜１
０で、Ｒ２が水素であり、該アルキルポリグリコールエ
ーテル中の平均エチレンオキサイド含量が６０〜７０重
量％である式（ＩＩ）で示されるアルキルポリグリコー
ルエーテル、 （Ｃ）３．０〜５．０重量％の、Ｒ１が炭素数ｌｌ〜１
７の置換アルキルまたはアルケニル基で、Ｍｅがナトリ
ウムである式（Ｉ）で示されるアシルシア！　ナミ　ド
、 （ｄ）１．０〜６．０重量％の、水中で強塩基性の反応
を示す水溶性の合成ポリエチレンイミンおよび／または
ポリアミン、 （ｅ）１．０〜６．０重量％の、メラミンおよび／また
は尿素および／またはジシアンジアミドおよび／または
グアニジンとホルムアルデヒドとの水溶性高分子反応生
成物、 残部が水および有機溶媒、および、所望により、少量存
在する他の標準的な添加剤、例えば、着色料および香料
、ヒドロトロープ、微量重金属の錯化剤および保存料、
柔濁剤および粘度調整剤。

界面活性剤に加えて、本発明の粉末状または粒状洗剤は
一般に、界面活性剤の洗浄効果を増加させ、また、水の
硬度により生じる悪影響を除くための機能を有するいわ
ゆるビルダーを含有する。

適当なビルダーは水に可溶性でも不溶性でもよい。

水溶性化合物は、特に、アルカリ炭酸塩およびアルカリ
ケイ酸塩ならびにオキシカルボン酸、アミノカルボン酸
、ポリカルボン酸、カルボキシアルキルエーテル、高分
子ポリカルボン酸タイプおよび置換および非置換アルカ
ンのノーおよびポリホスホン酸タイプの有機化合物であ
る。これらのタイプの化合物の代表的な例は、クエン酸
、二゛トリロ三酢酸、メリチン酸、カルボキシメチルオ
キシコハク酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポルマレイン酸および
対応する共重合体およびヒドロキシエタンジホスホン酸
である。これらの化合物は、一般にはそれらの水溶性塩
の形で使用される。

最初に西独特許公開明細書第２４１２８３７号にリン酸
塩置換体として記載された、０．７〜１゜５Ｎａ２０’
ＡＬＯ３’　ｏ、ｓ　〜６ＳｉＯ，の組成に対応する微
粉砕カチオン交換性結晶質含水アルミノケイ酸ナトリウ
ムが、近年、実用上、特に重要になっている。１００〜
２００ＩＩ１ｇのＣａＯ／ｇカルシウム結合力（無水物
に基づいて）を有するこれらの微粉砕水和アルミノケイ
酸ナトリウムには、特に、ゼオライトＮａＡおよびＮａ
Ｘが包含される。とりわけ、大規模には、ゼオライトＮ
ａＡが使用される。

ビルダー成分は、３〜７０重量％の範囲で本発明の洗剤
中に存在する。個々のビルダー、例えば、アルカンポリ
ホスホン酸塩またはアミノカルボン酸のような有機ビル
ダーは、かなり少量でも、即ち０．１〜３重量％の範囲
で存在してもよい。

また、本発明の洗剤は、再析出抑制剤を含んでもよい。

適当な再析出抑制剤は、水溶性の主として有機コロイド
、例えば、重合カルボン酸、にかわ、ゼラチン、澱粉ま
たはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルス
ルホン酸塩、または、セルロースまたは澱粉の酸性硫酸
エステル塩が挙げられる。酸基を有する水溶性ポリアミ
ドもまたこの目的に適する。好ましい再析出抑制剤は、
カルボキシメチル化セルロースまたは澱粉のナトリウム
塩メチルセルロースおよびアクリル酸（メタクリル酸）
およびマレイン酸のポリマーおよびコポリマーである。

可溶性澱粉調製物および前記以外の澱粉製品、例えば、
分解澱粉、アルデヒド澱粉などを使用することも可能で
ある。ポリビニルピロリドン型の染料移行抑制剤もまた
本発明の洗剤中に存在させることができる。本発明の洗
剤の水溶性ポリマーと組み合わせて、ポリビニルピロリ
ドンは染料移行抑制剤効果を増強させる。従って、さら
にポリビニルピロリドンを含有する洗剤が好ましい。

ある種の植物性の汚れを除去するために、漂白剤を本発
明の洗剤に存在させることもできる。特に適当な漂白剤
はパーオキサイド型、例えば、過ホウ酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム過酸化水素化合物、ベルオフソー硫酸カリ
ウムおよび有機ベルオクソカルボン酸のような公知の漂
白剤である。

これらの漂白剤は単独で使用しても、あるいは、重金属
塩によるベル化合物の早期分解および布に対する損傷を
防ぐ機能を有するケイ酸マグネシウム、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウムまたはポリホスホン酸のナトリウム
塩のような公知の安定剤と併用してもよい。

加えて、漂白剤活性化剤を該漂白剤と併用してもよい。

文献中に提案されている多くの活性化剤のうちで特に適
当なタイプは、洗液中のＨｔ　Ｏｔに対してアシル化効
果を示し、それにより、洗液の漂白刃を強力化する無水
物、カルボン酸アミドおよびカルボン酸エステルである
。適当な活性化剤の例は無水フタル酸、テトラアセチル
エチレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリルお
よびペンタアセチルグルコースである。

洗剤中の活性化剤の量は、含有ベル化合物の量に基づき
、１当量以下で、さらに詳しくは、０１〜１当量の範囲
である。ベル化合物自体は好ましくは１〜３０重量％、
安定剤は００１〜５重量％存在することが好ましい。

前記の成分に加えて、本発明の洗剤は、他の標準的な添
加剤、詳しくは、起泡調整剤、酵素、香料油、殺菌剤お
よびケイ光増白剤を含有する。

適当な起泡抑制添加剤は、例えば、炭素数２０〜２４の
石鹸、長鎖アルキルメラミン、低起泡姓非イオン界面活
性剤、パラフィン系炭化水素、微結晶ワックスおよびシ
リコーン起泡抑制剤である。

起泡抑制石鹸およびシリコーン化合物、即ち、この場合
も微粉砕５ｉｆｔで活性化されたボリンロキ■ サンが特に重要である。

有効な起泡調整には２０重量％の添加で常に十分であり
、０．０５〜ＩＯ重量％の添加が好まし洗浄効果を強化
することができる酵素、例えば、プロテアーゼ、リパー
ゼおよびアミラーゼを本発明の洗剤中に存在させること
ができる。洗剤の実際の使用中に達する範囲のｐＨ値で
最適効果を示す酵素、および、高温においてもその効果
を保ｆｉするタイプの酵素を使用することが好ましい。

殺菌剤は、実際の使用における消毒効果を大きくするた
めの洗剤成分である。適当な殺菌剤は、通常の殺菌剤お
よび殺カビ剤で、但し、それらは他の洗剤成分と適合す
る必要がある。

処理物の白さを増すようにする場合は、本発明の洗剤中
にケイ光増白剤を使用する。この目的に対して適当な多
くの化合物が文献に記載されている。布洗剤用に特に適
当なケイ光増白剤は、ジアミノスチルベンジスルポン酸
の誘導体およびその塩であり、例えば、４．４°−ビス
−（２−アニリノ−４−モルホリノー１．３．５−トリ
アジン−６−イル−アミノ）−スチルベン−２，２°−
ジスルホン酸、および置換４．４゛−ジスチリルビフェ
ニル型の増白剤、例えば、４．４゛−ビス＝（４−クロ
ロ−３−スルホスチリル）−ビフェニルが挙げられる。

本発明の洗剤は、従来の洗剤を製造するために通常使用
される工程で製造することができる。最も簡単な場合、
粉末状または粒状の個々の成分を単に混合して、固形洗
剤を製造することができる。

より優れた流動特性を示し、加えてホコリの少ない製品
は、造粒または噴霧乾燥により得られる。

いずれの場合も、商業的な規模で容易に製造される無水
物の形態のアシルシアナミド塩を使用して、洗剤の製造
がかなり単純化される。加えて、アシルシアナミド塩の
好ましい温度安定性が、噴霧乾燥工程においてプラスの
効果を示す。ペースト状および液体の洗剤も、通常の方
法で製造できる。

一般に、出発物質を予め溶解し、固形成分は、所望によ
り、さらに溶媒、一般には水と混合し、均質化する。い
ずれの場合も、アシルシアナミド塩の高い溶解度により
非常に容易であるが、均質化工程を促進するために熱お
よび機械的エネルギーを適用することも可能である。他
の有機成分を溶解するために、エタノールまたはイソプ
ロパツールのような水混和性有機溶媒を添加することが
好ましく、一方、ヒドロトロープの添加はある粘度に調
整するのに好ましい。

寒敷帆 以下の実施例は、本発明の洗剤および本発明に対応しな
い洗剤の組成を記載する。香料、酵素、水、安定剤、ビ
ルグー、保存料および着色料のような本発明に必須では
ない成分は示していない。

表中で使用される記号は以下の意味を有する。

０Ａ−ＥＯ：エチレンオキサイドを平均５８重量％含有
するＣ　Ｉ４〜ＣＩ５オキソアルコールエトキシレート
（［ドパノ ール（Ｄｏｖａｎｏｌ）４５−７　ＲＪシェル）ＦＡ−
ＥＯ：エチレンオキサイドを平均６０重量％含有するＣ
　＋ｏ’＝　Ｃ＋ｘ脂肪族アルコールエトキシレート（
［マルリ パール（Ｍａｒｌｉｐａｌ）Ｋ　Ｆ　Ｒ玉ヘミッノエ・
ヴエルケ・ヒュルス（ＣｈｅｒＲ。

Ｗｅｒｋｅ　Ｈｕｅｓ）） Ｔａ２：　エチレンオキサイド５モル含有獣脂アルコー
ルエトキシレート Ｔａ１４：　エチレンオキサイド１４モル含有獣脂アル
コールエトキシレート ＡＭＳ−Ｔ：　獣脂脂肪酸ベースの式（１）のアシルシ
アナミドナトリウム塩 ＡＭＳ−ＨＴ：水素添加獣脂脂肪酸ベースの式％式％ ラム塩 ＡＭＳ−ＳＴニステアリン酸ベースの式（１）のアシル
シアナミドナトリウム塩 ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースおよびメチルセル
ロースベースの再析出抑制剤 ＳＡＳ　Ｉ　Ｌ：　ゼオライトＮａＡ型アルミノケイ酸
ナトリウム Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　：　、ｘ、チレンジアミン四酢酸ナト
リウム塩 ＨＥＤＰ：　Ｉ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホ
ン酸二すｌ・リウム塩 ５ｏａｐ：　長鎖ＣＩＯ〜Ｃ９，脂肪酸の塩の混合物Ｐ
Ｂ：　工業的過ホウ酸ナトリウム四水和物ＤＭＤＳＴＡ
Ｃ：塩化ジメチルジステアリルアンモニウム ＬＭ、エタノールおよび１．２−プロピレングリコール
の混合溶媒 ＭＧＳ：ケイ酸マグネシウム ＷＧ：　組成Ｎａ、０　・３．３５　Ｓ　ｉｏｔを有す
るケイ酸ナトリウム ＲＫ：　強塩基性の反応を示すポリアミンの２５％水性
溶液（「リタミノール（Ｒｅｔａｍｉｎｏｌ）Ｋ　ＲＪ
、バイエル社） ＭＥＬ：メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、モル比１
：５（ｒメラン（Ｍｅｌａｎ）１２５ＲＪ、ヘンケル社
） ＰＲ：　メラミン−尿素−ホルムアルデヒド縮合物（Ｕ
プレサール（Ｐ　ｒｅｓｓａｌ）　５０　ＲＪ、ヘンケ
ル社） Ｓ　ｉ’　Ａ　：　ジシアンジアミド−ホルムアルデヒ
ド縮合物（［スタビフィクス（Ｓ　ｔａｂｉｆｉｘ）Ｗ
ＥＲ」、ヘンケル社） ＡＮＺ・アジピン酸とポリエチレンイミンとの縮合物、
モル比１：１（ＡＮＺＩ４５：ポリエチレンイミンの分
子ｆｉ９００１ＡＮＺ１４８：分子量６００） 実施例１〜５ これらの実施例は、非イオン界面活性剤、アンルシアナ
ミド塩およびある種の水溶性ポリマーを本発明により組
み合わせることにより、非イオン界面活性剤ベースの液
体洗剤の退色抑制効果がいかに促進されるかを示す。実
施例１は、アシルンアナミド塩および水溶性ポリマーを
含有しない公知の液体洗剤に関する。木綿−テリー織（
Ｃ）および木綿リファインド（Ｃｒ）白色試験布を、６
　’００Ｃの水（硬度１６°ｄ）で満たしたミール（Ｍ
　１ｅｌｅ）Ｗ４３３自動ドラム型洗潅機中でこの洗剤
を使用して洗った。試験布を２０（！の水中で３　、５
　ｋｇのきれいな洗濯物３　、５　ｋｇとシリウスリチ
トロット（Ｓ　１ｒｉｕｓｌｉｃｈｉｔｒｏｔ）Ｆ　４
　Ｂ　Ｌ　（移行性の大きい強力な着色料）で染色した
布と一緒に洗った。洗濯は一段階の工程で行なった。規
約反射率（％）を洗濯し、乾燥した試験布の退色の尺度
として測定した。規約反射率はＲＥＣ３／ｌ　８型光度
計で４６（４６０ｎｍ）フィルターを用いて測定した。

結果は、先行技術の洗剤の染料移行の尺度となる。実施
例２および３はアシルシアナミド塩を含有する洗剤に関
する。実施例４および５は非イオン界面活性剤、アシル
シアナミド塩および水溶性塩の組み合イつせを含有する
本発明の洗剤に関する。洗剤は以下の組成（必須成分）
を有する。

洗濯した試験布ＣおよびＣｒの規約反射率を第２表に示
す。

第２表 実施例４および５の洗剤は、水溶性ポリマーを含有しな
い洗剤（実施例１〜３）よりも、Ｈ・〕めて優れた退色
抑制効果を示す。５重量％以上の強電解質を洗剤に添加
すれば、退色がきわめて促進される。

実施例６〜１０ 実施例６の液体洗剤は、実施例１〜５と同様に、木綿（
Ｃ）、ポリアミド（ＰＡ）およびポリウレタン／ポリア
ミド（ＰＵＡ）の試験布で行なう一連の試験における実
施例７〜１０の本発明の洗剤と比較　ｊされる先行技術
の洗剤である。洗剤は以下の組成（必須成分）を有する
。

第３表 試験布Ｃ，ＰＡおよびＰＵＡの規約反射率を第４表に示
す。

実施例７〜ｌＯの本発明の洗剤は、先行技術の洗剤より
もきわめて退色が少ない。アニオン界面活性剤の添加は
、退色をきわめて増加させる。

実施例１１−１７ 実施例ｔｉは、布柔軟化成分として塩化ジメチルジステ
アリルアンモニウムを含有する液体柔軟化性の先行技術
の軽質洗剤に関する。前記の実施例と同様に、木綿およ
びポリウレタン／ポリアミドの試験布をこの洗剤で洗い
、比較のために、本発明の洗剤で洗う。洗剤の必須組成
および退色の規約反射率を第５表および第６表に示す。

第５表 第６表 実施例１２〜１７の柔軟化性軽質洗剤もまた、本発明の
洗剤の退色特性のすぐれた抑制効果を示す。

実施例１８〜２０ 実施例１８〜２０の粉末洗剤は、水溶性ポリマーを含有
しない洗剤で、そのうち実施例１９〜２０の洗剤は界面
活性剤として非イオン界面活性剤およびアシルシアナミ
ド塩を含有し、一方、実施例１８の洗剤は単に非イオン
性界面活性を含有する（第７表参照）。実施例２１およ
び２２の粉末洗剤は、本発明の洗剤である。

第７表 前記と同様に、試験布として、木綿−テリー織布（Ｃ）
およびポリアミド布（ＰＡ）を使用して、これらの洗剤
で洗澗試験を行なった。規約反射率を第８表に示す。

第８表 基本組成（実施例１８）にアシルシアナミド塩（実施例
１９および２０）を添加すると、染料の移行がいくらか
増加する。この増加が本発明の洗剤によって防止される
だけでなく、きわめて高い規約反射率値に反映している
ように、実際に移行が減少している（実施例２１および
２２）。

実施例２３〜２５ 実施例１８〜２２と同様に、以下の実施例２３〜２５は
、公知の洗剤（第９表および第１０表参照）と比較して
、本発明の粉末洗剤の退色抑制効果を説明する。

第９表 第１Ｏ表 これらの粉末洗剤の退色抑制効果も、先行技術の洗剤と
比べて、明らかである。

特許出願人　ヘンケル・コマンデイットゲゼルンヤフト
・アウフ・アクチェン 代　理　人　弁理士　青白　葆　ほか２名第１頁の続き ｏ発明者　ハンス・アントレー ０発　明　者　ヘルマン・アンツイン ガー ドイツ連邦共和国　５６５３　ライヒリンゲン、ランド
ラット−トリムボーンシュトラアセ　２幡 ドイツ連邦共和国　４０００　デュツセルドルフ　１３
．ヤコブークナイプーシュトラアセ　１４幡

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋）アシルンアナミド塩、および、所望により、１個
   以上のアミノ基を有するモノマーあるいは、それらとア
   ルデヒドまたはジカルボン酸との反応生成物の形の水溶
   性合成有機ポリマーを含有し、実質的にまたは完全に強
   電解質を含有しないことを特徴とする合成非イオン界面
   活性剤および水溶性有機ポリマーおよび他の標準的な洗
   剤成分を含有する着色重用洗剤。 （２）水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミン類また
   はポリアミン類を含有することを特徴とする第（１）項
   記載の洗剤。 （３）水溶性ポリマーとして、ポリエチレンイミンまた
   はポリプロピレンイミンとポリカルボン酸との反応生成
   物を含有することを特徴とする第（１）項記載の洗剤。 （４）水溶性ポリマーとして、メラミンおよび／または
   尿素および／またはジシアンジアミドおよび／またはグ
   アニジンとホルムアルデヒドとの反応生成物を含有する
   ことを特徴とする第（１）項記載の洗剤。 （５）水溶性ポリマー同志を組み合わせて、または、ポ
   リビニルピロリドンと組み合わせて含有することを特徴
   とする第（１）〜（４）項いずれか１つに記載の洗剤。 （６）水溶性ポリマーを１〜１５重量％、好ましくは２
   〜６重量％含有することを特徴とする第（１）〜（５）
   項いずれか１つに記載の洗剤。 （７）強電解質の量が５重量％以下、好ましくは、３．
   ５重量％以下であることを特徴とする第（１）〜（６）
   項いずれか１つに記載の洗剤。 （８）界面活性剤として、 （ａ）５〜１８重量％の、式： ％式％） 〔式中、ＲＩは直鎖アルキル基、Ｒ’は、アルキルポリ
   グリコールエーテルのアルコールに基づいて２０〜７５
   重量％がＣ１〜Ｃ，アルキル基で、残りが水素であり、
   Ｒ１およびＲ１の炭素数の合計は！１〜１５、ｎは該ア
   ルキルポリグリコールエーテル中のエチレンオキサイド
   含量が約５０〜６０重量％になるように選択される数で
   ある〕で示されるアルキルポリグリコールエーテル、（
   ｂ）５〜１８重量％の、Ｒ１が直鎖アルキル基、Ｒ２が
   水素または、アルキルポリグリコールエーテルに基づい
   て２０〜７５重量％がＣ１〜Ｃ４アルキル基で残りが水
   素であり、Ｒ１およびｒｔｔの炭素数の合計が６〜１Ｏ
   ５ｎが該アルキルポリグリコールエーテル中のエチレン
   オキサイド含量が約５５〜７０重量％になるように選択
   される数である式（Ｉｆ）で示されるアルキルポリグリ
   コールエーテル、 （ｃ）２．０−７．０重量％の、Ｒが炭素数９〜２！ ３、好ましくは炭素数１１−１７のアルキルまたはアル
   ケニル基で、Ｍｅがナトリウムまたはカリウムで、好ま
   しくはナトリウムである式：で示されるアシルシアナミ
   ド塩を含有し、（ａ）の（ｂ）に対する比率が２：１−
   １：２　であることを特徴とする第（１）〜（７）項い
   ずれか１つに記載の液体洗剤。 （９）２個のＣ＋ｏ−Ｃ２，アルキルまたはアルケニル
   基を有し、アンモニアまたはイミダシリンから誘導され
   る繊維柔軟化性四級アンモニウム化合物１−１０重量％
   を含有することを特徴とする第（１）〜（８）項いずれ
   か１つに記載の液状洗剤。 （１０） （ａ）　７．５〜１２．５重量％の、Ｒ１およびＲ２か
   ともに炭素数１１−１３で、該アルキルポリグリコール
   エーテルの平均エチレンオキサイド含量が５５〜６５重
   量％の範囲にある式（ＩＩ）のアルキルポリグリコール
   エーテル、 （ｂ）７．５〜１２．５重量％の、Ｒ効（炭素数７〜１
   ０、Ｒ２が水素であり、該アルキルポリグリコールエー
   テルの平均エチレンオキサイド含量が６０〜７０重量％
   の範囲である式（ＩＩ）のアルキルポリグリコールエー
   テル、 （ｃ）３．０〜５．０重量％の、Ｒが炭素数ｌｌ〜１７
   の非置換アルキルまたはアルケニル基で、Ｍｅがナトリ
   ウムである式（１）のアシルシアナミド塩、（ｄ）１．
   ０〜６．０重量％の、水中で強塩基性の反応を示す水溶
   性合成ポリエチレンイミンおよび／またはポリアミン、 （ｅ）１．０〜６．０重量％のメラミンおよび／または
   尿素および／またはジシアンジ”アミドおよび／または
   グアニジンとホルムアルデヒドとの水溶性高分子反応生
   成物、を含有し、 残部が水および有機溶媒、および、所望により、少量存
   在する他の標準的な添加剤、例えば、染料および香料、
   ヒドロトロープ、微量重金属用錯化剤、および、保存料
   、乳濁剤および粘度調整剤である ことを特徴とする第（１）〜（９）項いずれか１つに記
   載の液体洗剤。 （１１）ビルグー、好ましくは、カチオン交換性結晶質
   アルミノケイ酸ナトリウム、より好ましくはゼオライト
   ＮａＡを３〜７０重量％含有することを特徴とする第（
   １）〜（７）項いずれか１つに記載の粉末または粒状洗
   剤。 （１２）有機ビルグーを０．１〜３重量％含有すること
   を特徴とする第（１１）項記載の洗剤。 （１３）補助再析出抑制剤として、漂白性化合物、漂白
   剤活性化剤、起泡調整剤、酵素、香油、殺菌剤およびケ
   イ光増白剤を、単独でまたは少なくとも１個の他の助剤
   との組み合わせで含有することを特徴とする第（１１）
   または第（１２）項記載の洗剤。