KR20090096723A - 이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민 - Google Patents

이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민 Download PDF

Info

Publication number
KR20090096723A
KR20090096723A KR1020097014867A KR20097014867A KR20090096723A KR 20090096723 A KR20090096723 A KR 20090096723A KR 1020097014867 A KR1020097014867 A KR 1020097014867A KR 20097014867 A KR20097014867 A KR 20097014867A KR 20090096723 A KR20090096723 A KR 20090096723A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
poly
hydrophobically modified
alkyleneimine
acid
use according
Prior art date
Application number
KR1020097014867A
Other languages
English (en)
Inventor
위르겐 데터링
하이케 베커
리카르트 바우어
게로 노르트만
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20090096723A publication Critical patent/KR20090096723A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

본 발명은 이염 억제제로서의 소수성 개질된 폴리알킬렌이민의 용도에 관한 것이다.

Description

이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민{HYDROPHOBICALLY MODIFIED POLYALKYLENIMINES FOR USE AS DYE TRANSFER INHIBITORS}
본 발명은 이염 억제제로서의 소수성 개질된 폴리알킬렌이민의 용도에 관한 것이다.
세척 공정 동안, 염료 분자가 종종 착색 직물로부터 탈착되고, 이것이 다시 다른 직물에 부착될 수 있다. 이 원하지 않는 이염을 방지하기 위해, 소위 이염 억제제를 종종 사용한다. 이는 종종 공중합 형태의 질소-복소환 라디칼을 갖는 단량체를 포함하는 중합체이다.
따라서, 예컨대 DE 4235798은 1-비닐피롤리돈, 1-비닐이미다졸, 1-비닐이미다졸륨 화합물 또는 이의 혼합물; 추가의 질소 함유, 염기성 에틸렌계 불포화 단량체; 및 적절한 경우 다른 모노에틸렌계 불포화 단량체의 공중합체, 및 세정 공정 동안 이염을 억제하기 위한 이의 용도를 개시한다.
이를 목적으로 하는 유사한 공중합체가 DE 19621509 및 WO 98/30664에 개시되어 있다.
이들 명세서에 개시된 공중합체는 부분적으로 세척 공정에서의 이염의 양호 한 억제를 특징으로 한다. 그러나, 이는 일반적으로 통상 사용되는 다른 세제 성분과의 상용성이 불량하다. 따라서, 특히 액상 세제의 경우, 예컨대 혼탁 또는 상 분리 형태의 비상용성의 위험이 존재한다.
일부 경우에, 세제 및 클리너 제제에서의 소수성 개질된 폴리알킬렌이민의 용도가 개시되어 있다.
DE 2025829는 지방산 글리시딜 에스테르와 폴리에틸렌이민의 반응 생성물, 및 이의 섬유 유연제로서의 용도를 개시한다.
DE 2046304는 지방산 또는 지방산 에스테르와 폴리에틸렌이민의 반응 생성물, 및 이의 섬유 유연제로서의 용도를 개시한다.
DE 2165900은 알킬 글리시딜 에테르와 폴리에틸렌이민의 반응 생성물, 및 이의 변색 억제제(graying inhibitor)로서의 용도를 개시한다.
US 3,576,341은 알킬기가 16 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬화 폴리에틸렌이민, 및 이의 섬유 유연제로서의 용도를 개시한다.
WO 2002/095122는 세제 제제용 주름 방지(anticrease) 첨가제로서의 소수성 개질된 폴리에틸렌이민의 용도를 개시한다.
세척 동안 이염을 억제하는 소수성 개질된 폴리알킬렌이민의 효과는 이들 언급 중 어느 것에도 개시되어 있지 않다.
본 발명의 목적은 세척 공정 동안 양호한 이염 억제 효과를 갖는 물질을 제공하는 것이다. 이들 물질은 추가로 특히 액상 세제 제제의 경우 통상적인 세제 성분과의 상용성이 양호해야 한다.
이들 및 추가의 목적은 놀랍게도 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민을 통해 달성된다.
따라서, 본 발명은 직물용 세제 조성물 내 이염 억제제로서의, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 특히 소수성 개질된 폴리에틸렌이민의 용도에 관한 것이다.
여기서 그리고 하기에서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은, 1차 및 2차 아미노기의 수소 원자가 직쇄형 또는 분지쇄형 지방족, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼, 예컨대 알킬, 알케닐, 알카디에닐 또는 히드록시알킬 라디칼로 부분적으로 또는 완전히 치환된 폴리-C2-C4-알킬렌이민을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 탄화수소 라디칼은 일반적으로 적어도 8 개, 예컨대 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는다.
각각의 경우 사용되는 소수화제에 따라, 탄화수소 라디칼은 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자에, 직접 또는 작용기를 통해, 예컨대 카르보닐기(*-C(=O)-#)를 통해, 옥시카르보닐기(*-O-C(=O)-#)를 통해, 아미노카르보닐기(*-NH-C(=O)-#)를 통해, 카르보닐옥시히드록시프로필기(*-C(=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-#)를 통해, 2-옥시카르보닐에틸렌카르보닐기(*-CH(COOH)-CH2-CO-#)를 통해, 또는 화학식 *-CH2-C(=O)-CH*-C(=O)-#의 라디칼을 통해 결합될 수 있다(상기 식들에서, *는 탄화수소 라디칼에의 결합을 나타내고, #은 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자에의 결합을 나타냄). 탄화수소 라디칼은 또한 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소와 알디민 또는 케티민 기를 형성할 수 있거나, 또는 환형 아디민기의 탄소 원자를 통해 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 2개의 질소 원자에 결합될 수 있다.
탄화수소 라디칼이 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 1개의 질소 원자에 직접 또는 카르보닐기를 통해, 특히 바람직하게는 카르보닐기를 통해 결합된 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민이 바람직하다.
바람직하게는, 탄화수소 라디칼은 직쇄형이다. 바람직하게는, 탄화수소 라디칼은 포화된다.
따라서, 바람직한 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민 내 탄화수소 라디칼은 C8-C30-알킬, C8-C30-알킬카르보닐, C8-C30-알케닐, C8-C30-알케닐카르보닐, C8-C30-알카디에닐, C8-C30-알카디에닐카르보닐 및/또는 히드록시-C8-C30-알킬 기의 형태로, 특히 C10-C22-알킬, C10-C22-알킬카르보닐, C10-C22-알케닐, C10-C22-알케닐카르보닐, C10-C22-알카디에닐, C10-C22-알카디에닐카르보닐 및/또는 히드록시-C10-C22-알킬 기의 형태로, 특히 바람직하게는 C10-C18-알킬, C10-C18-알킬카르보닐, C10-C18-알케닐, C10-C18-알케닐카르보닐, C10-C18-알카디에닐, C10-C18-알카디에닐카르보닐 및/또는 히드록시-C10-C18-알킬 기의 형태로 존재하며, 상기 언급한 기 중 알킬, 히드록시알킬, 알케닐, 알카디에닐 라디칼은 바람직하게는 직쇄형이다.
특히 바람직한 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민에서, 탄화수소 라디칼은 C8-C30-알킬카르보닐 또는 C8-C30-알케닐카르보닐 기의 형태로, 특히 C10-C22-알킬카르보닐 또는 C10-C22-알케닐카르보닐 기의 형태로, 특별히 C10-C18-알킬카르보닐 또는 C10-C18-알케닐카르보닐 기의 형태로 존재하며, 상기 언급한 기 중 알킬 및 알케닐 라디칼은 바람직하게는 직쇄형이다.
폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자의 적어도 10 몰%, 특히 적어도 15 몰%, 특히 바람직하게는 적어도 20 몰%, 예컨대 5 내지 80 몰%, 특히 15 내지 70 몰%, 특별히 20 내지 60 몰%가 탄화수소 라디칼을 갖는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민이 추가로 바람직하다.
이에 따라, 탄화수소 라디칼의 분율은 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 25 내지 95 중량%, 특히 30 내지 90 중량%, 특별히 40 내지 80 중량%를 구성한다.
본 발명에 따른 적절한 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 중량 평균 분자량 Mw는 통상적으로 1,000 내지 1,000,000 달톤 범위이다. 본 발명에 따라 사용하기 위해, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 수 평균 분자량이 3,000 내지 300,000 달톤 범위, 특히 6,000 내지 200,000 달톤 범위인 경우 유리한 것으로 추가로 밝혀졌다. 본 명세서에 제공된 분자량은 동적 광 산란을 이용하여 특정되며, 중량 평균 분자량에 상당하는, 25℃에서 묽은 수용액에 대해 측정된 분자량을 지칭한다.
본 발명에 따라 사용되는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 특히 소수성 개질된 폴리에틸렌이민은 기본적으로 직쇄형 또는 분지쇄형인 폴리-C2-C4-알킬렌이민을 주성분으로 할 수 있으며, 폴리-C2-C4-알킬렌이민 부분이 분지쇄형인 것이 바람직하다. 직쇄형 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 하기 식 A(식 중, Q는 C2-C4-알킬렌임)의 반복 단위로만 구성되지만, 분지쇄형 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 직쇄형 반복 단위 외에도 하기 화학식 B의 구조 단위에 따른 3차 질소 원자를 갖는다:
화학식 A
Figure 112009043267768-PCT00001
화학식 B
Figure 112009043267768-PCT00002
기본적으로 폴리알킬렌이민 분자당 평균 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 5개 또는 적어도 10개의 상기 화학식 B에 따른 분지점을 갖는 폴리-C2-C4-알킬렌이민을 주성분으로 하는 분지쇄형의 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 특히 분지쇄형의 소수성 개질된 폴리에틸렌이민이 바람직하다. 특히, 모 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자의 적어도 5%, 특히 적어도 10%, 특히 바람직하게는 적어도 15%, 예컨대 5 내지 40%, 특별히 15 내지 35%는 3차 질소 원자이다.
특히 비교적 분지도가 높은 경우, 즉 모 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자의 적어도 10%, 특히 적어도 15%, 예컨대 10 내지 40%, 특히 15 내지 35%가 3차 질소 원자인 경우, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 코어-쉘(core-shell) 구조와 유사한 구조를 갖는데, 여기서 폴리-C2-C4-알킬렌이민 부분은 코어를 형성하고, 소수성 라디칼은 쉘을 형성한다.
소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 비가교 또는 가교 형태로 존재할 수 있으며, 이는 소수성 개질 외에도 알킬렌 옥시드, 디-C1-C4-알킬 카르보네이트, C2-C4-알킬렌 카르보네이트 또는 C1-C4-카르복실산과의 반응을 통해 4차화 및/또는 개질될 수 있다.
바람직하게는, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 비가교된다.
본 발명의 제1의 바람직한 구체예에 따르면, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 소수성 개질 외에 추가로 개질되지 않는다.
본 발명의 제2의 바람직한 구체예에 따르면, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 소수성 개질 외에 4차화된다. 이러한 4차화 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 바람직하게는 추가로 개질되지 않는다. 4차화도, 즉 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자의 총량을 기준으로 한 4차화 질소 원자의 수는 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자를 기준으로 바람직하게는 80 몰% 이하, 특히 50 몰% 이하, 예컨대 1 내지 80 몰%, 특히 5 내지 50 몰%이다.
본 발명에 따라 사용되는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 앞서 언급한 종래 기술로부터 부분적으로 공지되어 있거나, 또는 거기에 기재된 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 일반적으로, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민과 소수화제의 중합체 유사 반응에 의해 제조된다. 따라서, 본 발명의 일구체예는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 특히 비개질된 분지쇄형 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 특별히 비개질된 분지쇄형 폴리에틸아민과 소수화제의 반응을 포함하는 공정에 의해 얻을 수 있는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 용도에 관한 것이다.
적절한 소수화제의 예로는 다음이 있다:
i) 알킬 또는 알케닐 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 장쇄형, 직쇄형 또는 분지쇄형 카르복실산, 예컨대 카프릴산, 펠라르곤산, 운데칸산, 라우린산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 베헨산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산 및 이의 혼합물, 바람직하게는 라우르산, 스테아르산, 팔미트산 및 올레산, 또는 이의 아미드 형성 유도체, 예컨대 특정 카르복실산의 산 염화물, 에스테르 또는 무수물 및 이의 혼합물,
ii) 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 할라이드, 예컨대 염화옥틸, 염화노닐, 염화데실, 염화도데실, 염화테트라데실, 염화헥사데실, 염화옥타데실 및 이의 혼합물,
iii) 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에폭시드, 예컨대 산화헥사데세닐, 산화도데세닐 및 산화옥타데세닐 및 이의 혼합물,
iv) 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 케텐 이량체, 예컨대 라우릴 케텐, 팔미틸 케텐, 스테아릴 케텐 및 올레일 케텐 이량체 및 이의 혼합물,
v) 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 환형 디카르복실산 무수물, 특히 알킬 치환된 숙신산 무수물, 예컨대 도데세닐숙신산 무수물, 테트라데실숙신산 무수물, 헥사데실숙신산 무수물 및 이의 혼합물,
vi) 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 이소시아네이트, 예컨대 테트라데실 이소시아네이트, 헥사데실 이소시아네이트, 옥타데실 이소시아네이트 및 이의 혼합물,
vii) 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지쇄형 알칸올 또는 알켄올의 클로로포름산 에스테르 및 이의 혼합물, 및
viii) 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지쇄형 지방족 알데히드, 및 2개의 알킬기 내에 총 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 디알킬 케톤 및 이의 혼합물.
바람직한 소수화제는 알킬 또는 알케닐 라디칼 내에 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 장쇄형, 직쇄형 또는 분지쇄형 카르복실산, 및 이의 아미드 형성 유도체, 특히 알칼 라디칼 내에 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 포화 카르복실산이다.
바람직한 소수화제는 또한 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에폭시드이다.
본 발명에 따라 사용되는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 기초를 형성하는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 에틸렌이민(아지리딘) 및 이의 고급 동족체, 프로필렌이민(메틸아지리딘) 및 부틸렌이민(1,2-디메틸아지리딘, 1,1-디메틸아지리딘 및 1-에틸아지리딘)의 단독 공중합체, 에틸렌이민과 이의 고급 동족체의 공중합체, 및 폴리아미도아민 또는 폴리비닐아민과 에틸렌이민 및/또는 이의 고급 동족체의 그래프트 공중합체를 포함한다.
WO 02/095122에 기재된 C2-C4-알킬렌이민의 그래프트 중합체, 예컨대 폴리아미도아민 또는 폴리비닐아민 상의 에틸렌이민도 적절하다. 이러한 그래프트 중합체는 일반적으로 C2-C4-알킬렌이민의 중량 분율이 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 총 중량을 기준으로 적어도 10 중량%, 특히 적어도 30 중량%, 예컨대 10 내지 90 중량%, 특히 10 내지 85 중량%이다.
특히, 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 분지쇄형 폴리-C2-C4-알킬렌이민, 바람직하게는 폴리에틸렌이민, 특히 분지쇄형 폴리에틸렌이민, 특별히 특히 분지쇄형인 에틸렌이민의 단독 중합체이다.
바람직하게는, 제조에 사용되는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 분지쇄형인데, 분지도에 관해서는 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민에 대해 상기 기술한 것이 적용된다.
바람직하게는, 제조에 사용되는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 수 평균 분자량이 1,000 내지 200,000 달톤 범위, 특히 2,000 내지 100,000 달톤 범위이다.
비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민과 소수화제의 반응은 종래 기술의 공지된 공정과 유사하게 일어날 수 있다. 반응 조건은 당연히 소수화제의 유형 및 작용가(functionality)에 따라 달라진다.
반응은 희석제 없이 또는 용액 중에서 일어날 수 있다. 반응은 바람직하게는 반응에 적절한 용매 중에서 수행한다. 적절한 용매의 예는 탄화수소, 특히 방향족 탄화수소, 예컨대 알킬벤젠, 예컨대 크실렌, 톨루엔, 쿠멘, tert-부틸벤젠 등이다.
적절한 경우, 반응은 폴리-C2-C4-알킬렌이민에 대한 소수화제의 반응성을 개선시키는 촉매의 존재 하에 수행할 수 있다. 촉매의 유형은 그 자체로 공지된 방식으로 소수화제의 유형 및 반응성에 따라 달라진다. 촉매는 일반적으로 루이스산 또는 브뢴스테드산이다. 종종, 예컨대 카르복실산의 경우, 촉매를 사용하지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 카르복실산 및 카르복실산 유도체의 경우, 반응 동안 반응 혼합물로부터 형성되는 저분자량 생성물(물, 알콜 또는 염화수소)을 제거하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 예컨대, 카르복실산의 경우, 형성되는 물을 바람직하게는 첨가 용제(entrainer)를 통해 반응 혼합물로부터 제거할 수 있다. 통상적인 첨가 용제는 탄화수소, 특히 알킬 방향족, 예컨대 톨루엔 또는 크실렌이다. 바람직하게는, 그 다음 첨가 용제로서 적절한 유기 용매 중에서 반응을 수행할 수 있다.
일반적으로, 소수화제는 소정 작용가에 상당하는 양으로 사용할 수 있지만, 소수화제를 과량으로 사용할 수도 있다. 이러한 측면에서, 소수화된 폴리알킬렌이민의 작용화에 대해 이전에 기술한 것이 비개질된 폴리알킬렌이민 내 소수화제 대 질소 원자의 몰비에 대해서 동일하게 적용된다. 특히, 생성물에 남아 있는 소수화제의 중량부로서 계산시, 소수화제(즉, 소수화제 - 물과 같은 임의의 저분자량 생성물의 양)는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 중량부당 0.35 내지 20 중량부의 양으로, 특히 0.5 내지 10 중량부의 양으로 사용할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 4차화된다. 따라서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 제조는 추가로 4차화를 포함한다. 4차화는 소수화 전 또는 특히 소수화 후에 일어날 수 있다.
4차화를 위해, 특히 알킬화제, 예컨대 일반적으로 알킬 라디칼 내에 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 할라이드, 또는 일반적으로 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 포함하는 디알킬 설페이트를 사용한다. 이들 군으로부터의 적절한 알킬화제의 예는 염화메틸, 브롬화메틸, 요오드화메틸, 염화에틸, 브롬화에틸, 염화프로필, 염화헥실, 염화도데실, 염화라우릴, 디메틸 설페이트 및 디에틸 설페이트이다. 추가의 적절한 알킬화제는 예컨대 벤질 할라이드, 특히 염화벤질 및 브롬화벤질; 클로로아세트산; 플루오로황산 메틸 에스테르; 디아조메탄; 옥소늄 화합물, 예컨대 트리메틸옥소늄 테트라플루오로보레이트; 산의 존재 하에 사용되는 알킬렌 옥시드, 예컨대 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 글리시돌; 양이온성 에피클로로히드린이다. 바람직한 4차화제는 염화메틸, 디메틸 설페이트 및 디에틸 설페이트이다. 4차화 동안, 모 폴리-C2-C4-알킬렌이민 부분의 2차 질소 원자 또는 특히 3차 질소 원자가 4차 질소 원자, 따라서 암모늄기로 전환되어, 그 결과, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민에 전체적으로 양전하가 부여된다.
소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 일반적으로 수용성 또는 수분산성이며, 고상 및 액상 세제에, 그리고 세탁 후처리 조성물에 사용될 수 있다. 이는 특히 통상적인 세제 성분, 특히 액상 세제 제제의 성분, 특별히 음이온성 계면활성제의 함량이 낮은 것들과 상용성이 높은 데에 특징이 있다.
각각의 세제 또는 세탁 후처리 조성물 제제에의 혼입은 그 자체로 공지된 방식으로 수행하며, 소수성 개질된 폴리알킬렌이민은 종종 액상 형태, 즉 용해 또는 분산 형태로 사용된다. 소수성 개질된 폴리알킬렌이민은 또한 분말 또는 과립 형태로 사용될 수 있다.
동시에 세척되는 직물 상에의 이염, 및 이 직물의 원하지 않는 동반 변색이 효과적으로 억제된다. 세탁액(wash liquor) 또는 린스액 중 10 내지 150 ppm의 농도의 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민에서도, 예컨대 폴리비닐피롤리돈과 같은 기준 물질보다 훨씬 양호 내지 매우 양호한 이염 억제 효과가 달성된다.
고상 세제 제제는 특히 하기 성분을 포함한다:
(a) 0.05 내지 20 중량%의 1 이상의 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민,
(b) 0.5 내지 40 중량%의 1 이상의 비이온성, 음이온성 및/또는 양이온성 계면활성제,
(c) 0.5 내지 50 중량%의 무기 증강제,
(d) 0 내지 10 중량%의 유기 보조 증강제, 및
(e) 0.1 내지 60 중량%의 다른 통상적인 성분, 예컨대 증량제, 효소, 향료, 착화제, 부식 억제제, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 추가의 색 보호 첨가제 및 이염 억제제, 변색 억제제, 방오성(soil release) 폴리에스테르, 섬유 보호 첨가제, 실리콘, 염료, 살균제 및 보존제, 용해 개선제 및/또는 붕해제(disintegrant), 물
[성분 (a) 내지 (e)의 합은 100 중량%임].
고상 세제 제제는 분말, 과립, 압출물 또는 정제 형태로 존재할 수 있다.
액상 세제 제제는 바람직하게는 하기 조성을 갖는다:
(a) 0.05 내지 20 중량%의 1 이상의 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민,
(b) 0.5 내지 70 중량%의 1 이상의 비이온성, 음이온성 및/또는 양이온성 계면활성제,
(c) 0 내지 20 중량%의 무기 증강제,
(d) 0 내지 10 중량%의 유기 보조 증강제,
(e) 0.1 내지 60 중량%의 다른 통상적인 성분, 예컨대 탄산나트륨, 효소, 향료, 착화제, 부식 억제제, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 추가의 색 보호 첨가제 및 이염 억제제, 변색 억제제, 방오성 폴리에스테르, 섬유 보호 첨가제, 실리콘, 염료, 살균제 및 보존제, 유기 용매, 용해도 개선제, 굴수성 유발 물질(hydrotrope), 증점제 및/또는 알칸올아민, 및
(f) 0 내지 99.35 중량%의 물
[성분 (a) 내지 (f)의 합은 100 중량%임].
세탁 후처리 조성물, 특히 세탁 보호 린스 조성물은 바람직하게는 하기를 포함한다:
(a) 0.05 내지 20 중량%의 1 이상의 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민,
(b) 0.1 내지 40 중량%의 1 이상의 양이온성 계면활성제,
(c) 0 내지 30 중량%의 1 이상의 비이온성 계면활성제,
(d) 0.1 내지 30 중량%의 다른 통상적인 성분, 예컨대 실리콘, 다른 윤활제, 습윤제, 막 형성 중합체, 방향제 및 염료, 안정화제, 섬유 보호 첨가제, 추가의 색 보호 첨가제 및 이염 억제제, 착화제, 점도 개질제, 방오성 첨가제, 용해도 개선제, 굴수성 유발 물질, 부식 방지 첨가제, 살균제 및 보조제, 및
(e) 0 내지 99.75 중량%의 물
[성분 (a) 내지 (e)의 합은 100 중량%임].
본 명세서에서 적절한 비이온성 계면활성제(B)는 주로 하기와 같다:
- 알콕시화 C8-C22-알콜, 예컨대 지방 알콜 알콕실레이트, 옥소 알콜 알콕실레이트 및 궈벳(Guerbet) 알콜 에톡실레이트(알콕시화는 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 사용하여 수행할 수 있다. 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체가 존재할 수 있다. 알콜 몰당, 이는 2 내지 50 몰, 바람직하게는 3 내지 20 몰의 1 이상의 알킬렌 옥시드를 포함한다. 바람직한 알킬렌 옥시드는 산화에틸렌이다. 알콜은 바람직하게는 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는다);
- C6-C14-알킬쇄 및 5 내지 30 몰의 알킬렌 옥시드/몰을 포함하는 알킬페놀 알콕실레이트, 특히 알킬페놀 에톡실레이트;
- C8-C22-, 바람직하게는 C10-C18-알킬쇄, 및 일반적으로 1 내지 20 개, 바람직하게는 1.1 내지 5 개의 글루코시드 단위를 포함하는 알킬 폴리글루코시드;
- N-알킬글루카미드, 지방산 아미드 알콕실레이트, 지방산 알칸올아미드 알콕실레이트, 장쇄 아민 옥시드, 폴리히드록시(알콕시) 지방산 유도체, 예컨대, 폴리히드록시 지방산 아미드, 제미니형(gemini) 계면활성제, 및 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌의 블록 공중합체;
및 이들의 혼합물.
적절한 음이온성 계면활성제는 예컨대 하기와 같다:
- 8 내지 22 개, 바람직하게는 10 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 (지방) 알콜의 설페이트, 특히 C9-C11-알콜 설페이트, C12-C14-알콜 설페이트, C12-C18-알콜 설페이트, 라우릴 설페이트, 세틸 설페이트, 미리스틸 설페이트, 팔미틸 설페이트, 스테아릴 설페이트 및 우지 지방 알콜 설페이트;
- 황산화 알콕시화 C8-C22-알콜(알킬 에테르 설페이트)(이러한 유형의 화합물은 예컨대 우선 C8-C22-, 바람직하게는 C10-C18-알콜, 예컨대 지방 알콜을 알콕시화시킨 후, 알콕시화 생성물을 황산화시켜 제조한다. 알콕시화를 위해서는, 바람직하게는 산화에틸렌을 사용한다);
- 직쇄형 C8-C20-알킬벤젠설포네이트(LAS), 바람직하게는 직쇄형 C9-C13-알킬벤젠설포네이트 및 알킬톨루엔설포네이트;
- 알칸설포네이트, 특히 C8-C24-, 바람직하게는 C10-C18-알칸설포네이트;
- 올레핀설포네이트;
- 지방산 및 지방산 에스테르 설포네이트;
- 비누, 예컨대 C8-C24-카르복실산의 Na 및 K 염;
및 이의 혼합물.
바람직하게는, 음이온성 계면활성제를 염 형태로 세제에 첨가한다. 본 명세서에서 적절한 염은 예컨대 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨, 칼륨 및 리튬 염, 및 암모늄 염, 예컨대 히드록시에틸암모늄, 디(히드록시에틸)암모늄 및 트리(히드록시에틸)암모늄 염이다.
특히 적절한 양이온성 계면활성제로는 하기를 언급할 수 있다:
- C7-C25-알킬아민;
- N,N-디메틸-N-(히드록시-C7-C25-알킬)암모늄 염;
- 알킬화제로 4차화된 모노- 및 디(C7-C25-알킬)디메틸암모늄 화합물;
- C8-C22-카르복실산으로 에스테르화된 에스테르 4차화물(quat), 특히 4차 에스테르화 모노-, 디- 및 트리알칸올아민;
- 이미다졸린 4차화물, 특히 하기 화학식 II 또는 III의 1-알킬이미다졸륨 염:
화학식 II
Figure 112009043267768-PCT00003
화학식 III
Figure 112009043267768-PCT00004
[상기 화학식들에서,
R9는 C1-C25-알킬 또는 C2-C25-알케닐이고;
R10은 C1-C4-알킬 또는 히드록시-C1-C4-알킬이며;
R11은 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬 또는 라디칼 R1-(CO)-X-(CH2)m-(X는 -O- 또는 -NH-이고, m은 2 또는 3임)이며;
1 이상의 라디칼 R9는 C7-C22-알킬임].
적절한 양성 계면활성제는 예컨대 알킬베타인, 알킬아미노베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트 및 양성 이미다졸륨 화합물이다.
본 발명에 따른 소수성 개질된 폴리알킬렌이민의 이점은 소분율의 음이온성 계면활성제만을 포함하는 세제 제제에서 특히 유용하다는 것이다. 바람직하게는, 세제 또는 세탁 후처리 조성물 제제 내 계면활성제의 총량을 기준으로 한 음이온성 계면활성제의 분율은 50 중량% 이하, 특히 30 중량% 이하, 특별히 10 중량% 이하이다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 제제의 총 중량을 기준으로 8 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하를 구성한다.
적절한 무기 증강제는 특히 하기와 같다:
- 이온 교환 특성을 갖는 결정질 및 무정질 알루모실리케이트, 예컨대 특히 제올라이트(다양한 유형의 제올라이트, 특히 Na 형태, 또는 Na가 다른 양이온, 예컨대 Li, K, Ca, Mg 또는 암모늄으로 부분 치환된 형태의 제올라이트 A, X, B, P, MAP 및 HS가 적절하다);
- 결정질 실리케이트, 예컨대 특히 디실리케이트 및 시트형 실리케이트, 예컨대 δ- 및 β-Na2Si2O5(실리케이트는 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염 형태로 사용될 수 있으며, Na, Li 및 Mg 실리케이트가 바람직하다);
- 무정질 실리케이트, 예컨대 나트륨 메타실리케이트 및 무정질 디실리케이트;
- 탄산염 및 탄산수소염(hydrogencarbonate)(이들은 이의 알킬리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로 사용될 수 있다. Na, Li 및 Mg 카르보네이트 및 탄산수소염, 특히 탄산나트륨 및/또는 탄산수소나트륨이 바람직하다); 및
- 폴리포스페이트, 예컨대 펜타나트륨 트리포스페이트.
적절한 유기 보조 증강제는 특히 하기와 같다:
- 저분자량 카르복실산, 예컨대 시트르산, 소수성 개질된 시트르산, 예컨대 아가릭산(agaricic acid), 말산, 타르타르산, 글루콘산, 글루타르산, 숙신산, 이미도디숙신산, 옥시디숙신산, 프로판트리카르복실산, 부탄테트라카르복실산, 시클로펜탄테트라카르복실산, 알킬- 및 알케닐숙신산 및 아미노폴리카르복실산, 예컨대 니트릴로트리아세트산, β-알라닌디아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 세린디아세트산, 이소세린디아세트산, N-(2-히드록시에틸)이미노아세트산, 에틸렌디아민디숙신산 및 메틸- 및 에틸글리신디아세트산 또는 이의 알칼리 금속 염;
- 올리고머 및 중합체 카르복실산, 예컨대 아크릴산 및 아스파르트산의 단독 중합체, 올리고말레산, 말레산과 아크릴산의 공중합체, 메타크릴산 또는 C2-C22-올레핀, 예컨대 이소부텐 또는 장쇄 α-올레핀, 비닐 C1-C8-알킬 에테르, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, C1-C8-알콜의 (메트)아크릴산 에스테르 및 스티렌(아크릴산의 단독 중합체, 및 아크릴산과 말레산의 공중합체가 바람직하다. 올리고머 및 중합체 카르복실산은 산 형태로 또는 나트륨 염으로서 사용된다);
- 포스폰산, 예컨대 1-히드록시에틸렌(1,1-디포스폰산), 아미노트리(메틸렌포스폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산) 및 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 및 이의 알칼리 금속 염.
적절한 변색 억제제는 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 및 폴리에틸렌 글리콜 상의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체이다.
적절한 표백제는 예컨대 무기 염에 대한 과산화수소의 부가물, 예컨대 과붕산나트륨 일수화물, 과붕산나트륨 사수화물 및 탄산나트륨 과수화물, 및 과카르복실산, 예컨대 프탈이미도퍼카프로산이다.
적절한 표백 활성화제는 예컨대 N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 나트륨 p-노나노일옥시벤젠설포네이트 및 N-메틸모르폴리늄 아세토니트릴 메틸 설페이트이다.
세제에 바람직하게 사용되는 효소는 단백 분해 효소, 지방 분해 효소, 아밀라아제, 셀룰라아제, 산화 효소 및 과산화 효소이다.
적절한 추가의 이염 억제제는 예컨대 1-비닐피롤리돈, 1-비닐이미다졸 또는 4-비닐피리딘 N-옥시드의 단독 중합체, 공중합체 및 그래프트 중합체이다. 클로로아세트산과 반응시킨 4-비닐피리딘의 단독 중합체 및 공중합체도 이염 억제제로서 적절하다.
세제 성분은 일반적으로 공지되어 있다. 상세한 설명은 예컨대 WO-A-99/06524 및 99/04313; 문헌(Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, p. 272-304)에서 찾을 수 있다.
본 발명에 따른 소수성 개질된 폴리 - C 2 - C 4 - 알킬렌이민의 적용
선정된 착색 직물(EMPA 130, EMPA 132, EMPA 133 또는 EMPA 134)을 면으로 제조된 백색 시험 직물, 및 면/폴리에스테르 및 또한 폴리에스테르로 제조된 밸러스트(ballast) 직물의 존재 하에 LCST 중합체를 첨가하면서 60℃에서 세제를 사용하여 세척하였다. 세척 주기 후, 직물을 린싱하고, 방사 및 건조하였다. 이염 억제 효과를 측정하기 위해, 백색 시험 직물의 착색을 광도계(데이터컬러 제조의 Photometer: Elrepho® 2000)로 측정하였다. 시험 직물에서 측정된 반사율 값을 이용하여 문헌[A. Kud, Seifen, Ole, Fette, Wachse, volume 119, pages 590-594 (1993)]에 기재된 방법에 따라 착색의 색 강도를 측정하였다. 각각의 시험 물질을 사용한 실험에 대한 색 강도, 시험 물질을 사용하지 않은 실험에 대한 색 강도, 및 세척 전 시험 직물의 색 강도를 이용하여 하기 식에 따라 시험 물질의 이염 억제 효과(%)를 결정하였다.
Figure 112009043267768-PCT00005
세척 조건을 하기 표 1에 나타낸다. 사용된 세제 A의 조성을 하기 표 2에 나타낸다. 이염 억제에 대한 시험 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
세척 조건
세척 조건 주 세척 주기
기계 미국 시카고 소재의 아틀라스 제조의 Launder-o-meter
세제 투여량 5.0 g/ℓ의 액상 세제 A
물 경도 3 mmol/ℓ Ca:Mg 4:1
액체 비 1:16
세척 온도 60℃
세척 시간 30 분
중합체 투여량 0.5 g/ℓ 액체
착색 직물 1 g EMPA 130(C.I. Direct Red 83:1) 1 g EMPA 132(C.I. Direct Black 22) 1 g EMPA 133(C.I. Direct Blue 71) 0.5 g EMPA 134 (C.I. Direct Orange 39) (모두 스위스 세인트 갤렌 소재의 스위스 연방 재료 시험 연구소 제품)
시험 직물 5 g 면 직물 221(표백됨)
밸러스트 직물 5 g 블렌드 직물 768(65:35 폴리에스테르:면) + 5 g 폴리에스테르 직물 854
세제 A(액상 세제)의 조성
성분 중량%
C13-C15-옥소 알콜 × 7 EO 12
C6-알콜 × 5 EO 5
시트르산 3
프로필렌 글리콜 10
에탄올 2
디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 1.0
물 100까지 잔량
수산화나트륨 용액으로 pH를 9로 조정하였다.
소수성 개질된 폴리에틸렌이민 유도체의 제조
출발 물질:
폴리에틸렌이민 A: Mw 25,000 g/몰; 아민가: 20.14 mmol/g; 1차:2차:3차 질소 원자의 비: 13C-NMR에 의해 측정시 1.0:1.0:0.7.
폴리에틸렌이민 B: Mw 5000 g/몰; 아민가: 9.22 mmol/g; 1차:2차:3차 질소 원자의 비: 13C-NMR에 의해 측정시 1.0:1.0:0.7.
중합체 1
350 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 톨루엔(300 ㎖)에 도입하였다. 그 다음 100℃로 가열하였다. 팔미트산(179 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(7 시간). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 오렌지색의 매우 점성인 오일로서 얻었다(503 g).
중합체 2
210 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 톨루엔(300 ㎖)에 도입하였다. 그 다음 100℃로 가열하였다. 팔미트산(322 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(50 시간). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 오렌지색 왁스로서 얻었다(501 g).
중합체 3
200 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 톨루엔(700 ㎖)에 도입하였다. 그 다음 100℃로 가열하였다. 팔미트산(502 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(30 시간). 400 ㎖의 톨루엔을 반응 혼합물로부터 제거한 후, 물을 추가 12 시간 동안 증류시켰다. 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 갈색 왁스로서 얻었다(670 g).
중합체 4
231 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 도입하고, 100℃로 가열하였다. C12 에폭시드(Vikolox 12; 425 g)를 적가하였다. 그 다음 혼합물을 9 시간 동안 100℃에서 교반하였다. 황색의 점성이 높은 오일을 얻었다(656 g).
중합체 5
199 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 톨루엔(400 ㎖)에 도입하였다. 그 다음, 100℃로 가열하였다. 도데실산(396 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(30 시간). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 점성 적갈색 생성물을 얻었다(558 g).
중합체 6
149 g의 폴리에틸렌이민 A를 우선 톨루엔(400 ㎖)에 도입하고, 100℃로 가열하였다. 스테아르산(424 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(30 시간). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 연황갈색 왁스로서 얻었다(451 g).
중합체 7
550 g의 폴리에틸렌이민 B를 우선 톨루엔(500 ㎖)에 도입하였다. 그 다음, 100℃로 가열하였다. 팔미트산(258 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(3 일). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 오렌지색 왁스로서 얻었다(510 g).
중합체 8
434 g의 폴리에틸렌이민 B를 우선 톨루엔(400 ㎖)에 도입하였다. 100℃로 가열하였다. 팔미트산(497 g)을 첨가한 후, 반응 혼합물을 120℃로 올리고, 교반하면서 형성된 물을 물 분리기를 통해 증류시켰다(3 일). 그 다음 톨루엔을 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 오렌지색 왁스로서 얻었다(680 g).
중합체 9
중합체 8(666 g)을 75℃로 가열하였다. 그 다음 디메틸 설페이트를 계량 투입하였다(71.8 g; Dosimat 2.5 ㎖/분). 그 다음, 과량의 디메틸 설페이트를 감압 하에서 제거하였다. 생성물을 갈색 무정질 물질로서 얻었다(407.5 g).
Figure 112009043267768-PCT00006

Claims (15)

  1. 직물용 세제 조성물 내 이염 억제제로서의, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 질소 원자의 평균 10 몰% 이상은 8개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방족, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 갖는 것인 용도.
  3. 제2항에 있어서, 탄화수소 라디칼의 분율은 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 총 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%를 구성하는 것인 용도.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 탄화수소 라디칼은 C8-C30-알킬-, C8-C30-알킬카르보닐, C8-C30-알케닐-, C8-C30-알케닐카르보닐-, C8-C30-알카디에닐-, C8-C30-알카디에닐카르보닐- 및/또는 히드록시-C8-C30-알킬 기의 형태로 존재하는 것인 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 수 평균 분자량이 3,000 내지 300,000 달톤 범위인 것인 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리-C2-C4-알킬렌이민 부분 내 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 분지쇄형인 것인 용도.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 4차화 질소 원자를 갖는 것인 용도.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민과 소수화제의 반응을 포함하는 공정에 의해 얻을 수 있는 것인 용도.
  9. 제8항에 있어서, 소수화제는 포화, 단일 불포화 또는 다중 불포화 지방족 C9-C31-카르복실산, 이의 아미드 형성 유도체 및 C8-C30-알킬렌 옥시드에서 선택되는 것인 용도.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 생성물에 남아 있는 소수화제의 중량부로서 계산시, 소수화제는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민 중량부당 0.35 내지 20 중량부의 양으로 사용되는 것인 용도.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민의 제조는 추가로 4차화를 포함하는 것인 용도.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 제조에 사용되는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 분지쇄형인 것인 용도.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 제조에 사용되는 비개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 수 평균 분자량이 1,000 내지 200,000 달톤 범위인 것인 용도.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 세제 조성물 내 비이온성 계면활성제의 분율은 세제 조성물 내 계면활성제의 총량을 기준으로 50 중량% 이상인 것인 용도.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 개질된 폴리-C2-C4-알킬렌이민은 세척액(wash liquor) 중에 5 내지 150 ppm의 농도로 사용되는 것인 용도.
KR1020097014867A 2006-12-22 2007-12-21 이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민 KR20090096723A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06127179 2006-12-22
EP06127179.7 2006-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090096723A true KR20090096723A (ko) 2009-09-14

Family

ID=39367715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097014867A KR20090096723A (ko) 2006-12-22 2007-12-21 이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20100017973A1 (ko)
EP (1) EP2126020B1 (ko)
JP (1) JP2010513644A (ko)
KR (1) KR20090096723A (ko)
CN (1) CN101568630B (ko)
AT (1) ATE534722T1 (ko)
BR (1) BRPI0720573A2 (ko)
CA (1) CA2671878A1 (ko)
ES (1) ES2376369T3 (ko)
MX (1) MX2009005829A (ko)
PL (1) PL2126020T3 (ko)
WO (1) WO2008077952A1 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005049015A1 (de) * 2005-10-11 2006-03-30 Gebr. Becker Gmbh Kationisch ausgerüstetes Textilmaterial und seine Verwendung
EP2513201B1 (de) * 2009-12-16 2014-07-16 Basf Se Funktionalisierte hochverzweigte melamin-polyamin-polymere
WO2011082981A1 (de) * 2009-12-17 2011-07-14 Basf Se Wässrige beschichtungsformulierung
CN103199865B (zh) * 2012-01-10 2016-06-15 武汉凯默电气有限公司 一种光串口自适应解码电路
TWI643884B (zh) 2013-09-06 2018-12-11 盧伯利索先進材料有限公司 多元酸多元鹼接枝共聚物分散劑
US10266986B2 (en) 2014-02-21 2019-04-23 Cocona, Inc. Incorporation of active particles into substrates
ES2785558T3 (es) 2014-12-09 2020-10-07 Lubrizol Advanced Mat Inc Aditivo para prevenir la separación de fases de aditivo de perfil bajo en composiciones de poliéster termoendurecido insaturado
US10537187B2 (en) * 2015-10-02 2020-01-21 Walmart Apollo, Llc Augmented refrigerated display unit
CA3037302A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Colgate-Palmolive Company Color protection in fabrics using citric acid and iminodisuccinate in fine fabric liquid detergent
EP3421583A1 (en) 2017-06-26 2019-01-02 Basf Se Use of cationic vinylcarboxamide/vinylamine copolymers as a color care agent for laundering formulations
US11326105B2 (en) 2017-09-19 2022-05-10 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-amine polyester dispersant made via an anhydride intermediate
WO2020055691A1 (en) 2018-09-10 2020-03-19 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-amine polyester dispersant and method of making
JP2022500519A (ja) * 2018-09-11 2022-01-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 染料定着性ポリマーとして疎水変性ポリアルキレンイミンを含むファブリックケア組成物
TW202045248A (zh) 2019-03-14 2020-12-16 美商盧伯利索先進材料有限公司 經由酸酐中間物製得之多胺分散劑
US20220154039A1 (en) 2019-03-14 2022-05-19 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-amine polyester dispersant made via an anhydride intermediate
CN114727599A (zh) 2019-11-14 2022-07-08 巴斯夫欧洲公司 包含疏水改性聚亚烷基亚胺和生物杀伤剂的织物护理组合物
WO2021115912A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Basf Se Formulations comprising a hydrophobically modified polyethyleneimine and one or more enzymes
WO2022132469A2 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Stable pigment dispersion composition
CN116568724A (zh) 2020-12-18 2023-08-08 路博润先进材料公司 使用颜料分散体来制备聚合物的方法
KR20240034749A (ko) * 2021-07-09 2024-03-14 바스프 에스이 염색 보조제로서의 신규의 개질된 폴리알킬렌이민

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676341A (en) * 1971-03-15 1972-07-11 Colgate Palmolive Co Textile softening compositions
US3844952A (en) * 1972-05-03 1974-10-29 Procter & Gamble Detergent compositions
DE3124210A1 (de) * 1981-06-19 1982-12-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "fluessiges waschmittel mit zusaetzen zur verhinderung der farbstoffuebertragung"
DE3413292A1 (de) * 1984-04-09 1985-10-17 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Textil-waschmittel fuer farbige textilien
JPH057106A (ja) * 1991-06-27 1993-01-14 Harada Ind Co Ltd 広帯域非接地型極超短波アンテナ
DE4136661A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter
WO1994002578A1 (en) * 1992-07-15 1994-02-03 The Procter & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions comprising polymeric dispersing agents
JP3406970B2 (ja) * 1993-12-27 2003-05-19 ミヨシ油脂株式会社 両性界面活性剤
JP3526661B2 (ja) * 1995-06-23 2004-05-17 ミヨシ油脂株式会社 抗菌剤、抗菌性樹脂及び抗菌性塗料
JP3688040B2 (ja) * 1995-12-14 2005-08-24 ミヨシ油脂株式会社 抗菌剤
DE69713598T2 (de) * 1996-05-03 2003-02-20 The Procter & Gamble Co., Cincinnati Waschmittelzusammensetzungen enthaltend modifizierte polyamine als farbstoffübertragungsinhibitoren
DE19621509A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen, N-Vinylimidazol-Einheiten enthaltenden Copolymerisaten als Farbübertragungsinhibitoren in Waschmitteln
US6127331A (en) * 1998-06-23 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Laundry compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine dispersants
US6020302A (en) * 1997-09-18 2000-02-01 The Procter & Gamble Company Color care compositions
JP4032465B2 (ja) * 1997-10-22 2008-01-16 東レ株式会社 血栓形成性物質の吸着剤および体外循環カラム
US6228783B1 (en) * 1998-12-31 2001-05-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Laundry article which attracts soil and dyes
US6833336B2 (en) * 2000-10-13 2004-12-21 The Procter & Gamble Company Laundering aid for preventing dye transfer
EP1239025A3 (de) * 2001-03-03 2003-09-03 Clariant GmbH Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel
DE10124387A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien
GB0221942D0 (en) * 2002-09-20 2002-10-30 Univ Strathclyde Drug delivery
JP2005248144A (ja) * 2004-02-05 2005-09-15 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアルキレンイミン系重合体、その製造方法およびその用途
ATE409738T1 (de) * 2004-07-29 2008-10-15 Orlandi Spa Material zum auffangen von farbstoffen
GB0419266D0 (en) * 2004-08-31 2004-09-29 Givaudan Sa Compositions
JP2008530278A (ja) * 2005-02-08 2008-08-07 ベーアーエスエフ アクツィエンゲゼルシャフト アルコキシル化されたポリエチレンイミンの生産物を作る方法
ITMI20060096A1 (it) * 2006-01-20 2007-07-21 Bolton Manitoba S P A Prodotto tessile

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008077952A1 (de) 2008-07-03
BRPI0720573A2 (pt) 2014-02-04
ES2376369T3 (es) 2012-03-13
EP2126020B1 (de) 2011-11-23
CA2671878A1 (en) 2008-07-03
CN101568630A (zh) 2009-10-28
JP2010513644A (ja) 2010-04-30
PL2126020T3 (pl) 2012-04-30
EP2126020A1 (de) 2009-12-02
MX2009005829A (es) 2009-06-16
US20100017973A1 (en) 2010-01-28
ATE534722T1 (de) 2011-12-15
CN101568630B (zh) 2012-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090096723A (ko) 이염 억제제로서 사용하기 위한 소수성 개질된 폴리알킬렌이민
KR101233548B1 (ko) 변성 폴리아민계 중합체의 세제용 첨가제로서의 용도
CN116348524A (zh) 新型烷氧基化聚烯亚胺或烷氧基化聚胺
CN116323751A (zh) 两亲性烷氧基化聚烯亚胺或烷氧基化聚胺
US12024691B2 (en) Fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine as dye fixative polymer
US20230125610A1 (en) Amphiphilic alkoxylated polyethylene/-propylene imine copolymers for multi-benefit detergent formulations
CN107406991B (zh) 清洁脏污金属表面的方法和用于该方法的物质
KR20070121796A (ko) 세척 제품 및 세척 후처리 제품용, 컬러 고착 및/또는 컬러러닝의 억제를 위한 첨가제로서의 양이온 중축합 생성물의용도
EP4157978B1 (en) A liquid laundry composition
RU2798827C2 (ru) Композиция для ухода за тканью, содержащая гидрофобно модифицированный полиалкиленимин в качестве фиксирующего цвет полимера
CN116568758A (zh) 可生物降解聚合物
CN118318027A (zh) 用于改善衣物洗涤剂污渍去除的两性改性三亚烷基四胺乙氧基化物

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid