JPS60229235A - 磁気記録媒体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に電磁変換特性が優れ
摩擦係数が低く走行耐久性が良好な磁気記録媒体に関す
る。

（技術的背景） 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピューター
用等の磁気テープにおいては最近高密度記録への要求が
高まり、従来のＣＯ含有磁性酸化鉄は、より微粒子化さ
れてきている。

また強磁性合金粉末を用いたり、真空蒸着、スバ、２タ
リング、イオンブレーティング等のペーパーデポジショ
ン法により形成される強磁性金属薄膜型磁気記録媒体が
注目を浴びており、実用化に至っている。

このようなオーディオ用ビデオ用あるいは、コンピュ−
ター用の磁気テープにおいては、感度（特に高周波領域
での出力）を改善するために磁゛性層の表面が平滑に仕
上げられている。しかし磁性層の表面を平滑に仕上げて
も、バック層の凹凸が転写して感度が改善できないこと
があった。

さらに最近では磁気テープの全厚をできるだけ薄くする
方向になっており、２０μ膠程度以下の厚さに製造され
る場合が多い。

それに伴ってバック層も薄くなり２ｐ、ｙａ以−トの厚
さで塗布されることが多く、そのためバック層の削れが
生じやすい。

このように磁気テープ全体が薄くなると磁気テープの強
度も低下し、走行性耐久性、巻き取り特性、出力変動等
に悪い影響を及ぼすことがわかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、非磁性支持体に設けるバック層の表面
を平滑化することであり、これにより磁性層への写りを
減少してＳ／Ｎ比を改善することである。

（発明の構成概要） そのために本発明の磁気記録媒体の製造方法としては、
まずバック層の素材たる充填剤とバインダーをロールミ
ルにより混線分散してチップを作成し１次いでこのチッ
プを溶剤に溶解してサンドグライシダにより分散し、得
られた分散液に硬化剤を添加してこの混合物を非磁性支
持体の磁性層と反対の面に塗布する。

ここでバインダーと硬化剤は従来磁気記録媒体のバック
層として公知のものの中から適宜選択して組合せて用い
、充填剤についても、所要特性に応じて選択して所定量
用いる。各工程に用いる溶媒も、夫々選択されたバイン
ダー、硬化剤に応じて用いる。

ロールミルとしては、例えば光沢性塗料（ペンキ）の製
造時に慣用される３本ロールミルを用いる。このロール
ミルにより繰り返し処理すると次第に充填剤とバインダ
が硬化し、最終的に固形のチップとなるまでミルを繰り
返す、チップ中には溶剤が部分的に残留することが好ま
しく、その範囲は１〜１１ｉＪ１％であり、好ましくは
３〜ｌＯ％である。

（作用及び効果） バック層としての充填剤とバインダを予め所定量の溶媒
を含有する固形のチップとして分散状態にしておいた後
、このチップを溶剤に溶かしサンドグラインダによりさ
らに液状の分散状態にしたので、グラインダ分散時には
早期かつ均一に充填剤を拡散させることができる。した
がって、第３の工程としてのこの充填剤等の混合物に硬
化剤の均一混合は容易にかつ迅速に行われ、分散液を非
磁性支持体に塗布した場合、この塗布層としてのバック
層の表面は充填剤が均一・に分散して凹凸の少ない平滑
な表面に仕上がる。その結果、カーボンブラック等の充
填剤の分散不良によるバック層からの磁性層への写りを
減少しＳ／Ｎ比の低ド等の欠点が防１できる。

充填剤として、よく用いられるカーボンブラックは分散
性が悪く、従来粒子は連鎖性に集合した状態で分散され
る傾向があり、従来の仕方で単に混合するのみでは、こ
の集合状態を破壊してさらに均一に分散させることは困
難である。しかし。

本発明によれば、ロールミルによりチップ化する過程に
て、剪断力の作用により粒子にバインダーをこすりつけ
る様な態様で分散混練が行われるので、カーボンブラッ
ク等の集合粒子も均一に分散される。

また、チップ中には所定量の溶媒を残留させることによ
り、次工程で溶剤と共にサンドグラ・インダ・−で分散
する際に、迅速に均一分散母液が得られる。

（好適な実施の態様） この磁気記録媒体のバック層に用いる充填剤としては、
次のようなものが挙げられる。カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化チタン、硫酩バリウム、Ｚ　ｎ　Ｓ　１
Ｍ　ｇ　ＣＯ、Ｚ　ｎ　Ｏ、Ｆ　ｅ　３０４　。

Ｓ　ｎ　ＯＳ　ｉ　ＯＣｒ　Ｏα−Ａ　ｆＬ２０３゜２
−２’２３’ ＳｉＣ等である。このうち好ましくは、カーボンブラッ
ク、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、Ｃａ　
ＣＯ３等である。

バック層の結合剤としては、従来当業界で知られた結合
剤、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂あ
るいはこれら樹脂の混合物が使用され、バインダーと硬
化剤とから成る組合せで用いる。

熱り塑性樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロこトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体。

アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、ノタクリル酸エステ
ルーアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−７クリロニトリル共重合体−ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、繊維素系樹脂（セルロースアセ
テートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂
、各種ゴム系樹脂などである。

熱硬化型樹脂又は反応型樹脂としては、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル系反応樹脂、
ポリイソシアネート、ポリアミンなどである。

以上の中でも特に好ましくは、繊維素系樹脂、熱可塑性
ポリウレタンエラストマー及びポリイソシアネートの３
成分系である。

繊維素系樹脂としては、ニトロセルロース等のセルロー
ス誘導体が適当で、これらは、耐熱性、靭性、耐ブロッ
キング性を付与するのに役立つ。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、はとんど
全ての市販品を使用できる。即ち、フタル酸、アジピン
酸、二量化すルイン酸、マレイン酸の如き有機二塩基酸
と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レンゲリコール、ジエチレングリコールなどのグリコー
ル類又はトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリ
トールなどの多価アルコール類との反応によって得られ
るポリエステルポリオールなトリレンジイソシアネート
、４．４”−、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネーｌ、メタキシリレンジ・イ
ンシアネートの如きポリイソシアネート化合物によって
ウレタン化したポリエステルポリウレタン樹脂及びポリ
エーテルポリウレタン樹脂、更に一般式（Ｉ）で示さな
どが使用される。

Ｃｏｏ−Ｒ−００Ｃ−Ｒ’　−ＣＯ＋ｍ０ＲＯＯＣＮＨ
−Ｒ２−ＮＨＣＯ−） （Ｉ） 但しｍは５〜１００の整数、Ｒは炭素数１〜４個のヒド
ロキシアルキル基又は炭素数１〜４個のヒドロキシアル
コキシル基を少くとも２個有する脂環族又は芳香族化合
物によって導入される２個Ｈ３ 又は＋ＣＨ２−）−ｎ、ｎは４〜６の整数である。

これらの分子量は５，０００〜５００，０００好ましく
はｉ　ｏ　、ｏｏｏ〜２００，０００のものが有効であ
る。これらのポリウレタンについては特開昭５５−１２
２２３４号公報に記載されている。

更に、ポリイソシアネ−１・とじては、２．４−トリレ
ンジイソシアネート、ｔ、６−へキサブチレンジイソシ
アネート、トリインシアネート（たとえば、日本ポリウ
レタン工業（株）製造のコロネートＬ）などが使用でき
る。

硬化剤としては一般にポリイソシアネートが用いられ、
バインダーとしては、ＯＨ基を有するものが硬化剤との
架橋反応を生ずるため好ましいが１種々の所要特性を満
たす上で、バインダーは必ずしも硬化剤と架橋反応を起
こすものには限定されない。

分子中にＯＨ基を有するものとしては、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合体等、又はこれらの混合物がある。

好ましいバインダーとしては繊維業系樹脂、これとポリ
エステル及び／又はポリウレタンとの混合物かある。さ
らに好ましくは、ａｍ素系樹脂としでニトロセルロース
を用い、ニトロセルロース５０ｗｔ％以上のポリエステ
ル及び／又はポリウレタンとの混合物がある。

硬化剤としてのポリイソシアネートは、結合剤（パイン
グー十硬化剤）１００重量部中、１０〜５０重聾部が好
ましい。

本発明で使用されるバックソ層の無機質粉末と結合剤と
の比率は、重量比で、４／１〜０．１／１の範囲で使用
できる。

３本口・−ルミルを用いる第１工程におけるカーボンブ
ラックを含む無機質粉末（充填剤）の総和（Ｐ）とノへ
インダー（Ｂ）のＰ／Ｂ比（重量比）は、１００／１０
０〜１００／１０であり、好ましくは１００／９０〜１
００／２０とする。サンドグラインダで分散する第２の
工程では、ロールミルにより作成されたチップを溶剤に
溶かしたときのＰ／Ｂ比をＩｌｏ　、５〜！／３．５（
好ましくは１．１０．８へｌ／２．５）とする。

第ＩＬ稈のＰ／Ｂ比が１００／１０よりも大きい（充填
剤が多い）とパイングー不足のためバイア′グーの混合
がうまくできず、Ｐ／Ｂ比が１００／ｉｏｏよりも小さ
い（充填剤が少ない）とチ・ノブ化の効果が１分に出な
い。

各ｆ稈では溶剤をａ華用いるが、第１工程におくする溶
剤敏は、対バインダー重量比で２／１〜６／１とするこ
♂が好ましく、スタート時シこおいて・・１インター液
がおよそ起電３０００〜７００００ｃＰどなるように配
合する。第２　（’程の溶削部は充填剤１００車量部に
対し３００〜１１００徹ψ部である。

本発明のパンク層は、単位体積当りの記録害度を上げる
ために、磁気記録媒体の総厚味（磁性層十支持体十／へ
ツク層）をできる限り薄くする様に選ばれている。この
様なバーツク層のＩｆさは好ましくは２ｇｍ以ｔ″より
好ましくは０．３〜１．５μｍである。

本発明においてバック層の表面粗さはｃｕｔ　ｏｆｆｏ
、０８　ｌｌａの中心線平均粗さくＲａ）にてＱ、１０
．以下とすることが可能である。

本発明によれば、前述した如き特性を持つ磁気記録媒体
が得られる。即ち、従来の技術によれば、パンク層を薄
くするときバック層からの磁性層＼の転写が生じ易いが
１本発明ではこの欠点は生じない。しかも、本発明のバ
ック層を用いることにより、記録波長１．３．の高密度
記録においてもビデオＳ／Ｎが劣化しない。

本発明の磁気記録媒体は本発明に開示する以外の点では
特に磁性層について特開昭５２−１０８．８０４号公報
に記載の材料、製法などにしたがって調製することがで
きる。支持体は結合剤とのなしみその他所要特性に従い
公知のものから選択して用いる。

本発明の磁性層は、γ−酸化鉄、Ｃｏ変姓酸化鉄、又、
強磁性金属粉末を結合剤バインターに分散塗布したもの
でも、又、磁性金属薄膜層でもよい。

（実施例） 以下１本発明の詳細な説明する。「部」は、重量部を示
す。

厚さ１４μ園のポリエチレンテレフタレートベースの表
面にＣｏ含有磁性酸化鉄を含む磁性層をその反対側にバ
ック層をそれぞれ設けた。

磁性層は、乾燥後の厚みが５井層になるように設けた。

バック層は、次のようにして設けた。ｒ記の組成の混合
物を３木ロールミルを用いて、６回処理した。

カーボンブラック （平均粒径４０ｍｇ）　１００部 結合剤バインダー（第１表）　６０部 メチルエチルケトン　所定量 （第１表参照） 上記組成物の３本ロール処理剤のチップを用い、次の処
方でサンドグラインダーを用いて、１５Ｊ／ｗｉｎの送
液流量で６０分の滞留時間になるように処理した。

ロールミル混練チップ　１６０部 ポリウレタン （商品名：Ｎ−２３０４４０部 日本ポリウレタン■製） メチルエチルケトン　７００部 ヒ記上記物を分散後、ポリイソシアネート（商品名：コ
ロネートＬ　日本ポリウジ２フ４０部を硬化剤として加
え、パック層塗布液と（＋均粒径４０μｍ）　１００部 ニトロセルロース　５０部 ポリウレタン （商品名：Ｎ−２３０４　５０部 目ンにポリウレタン■製） メチルエチルケトン　７００部 をサントラライ〉・ターを用いて、１５ｋｇ／＋ｎｉｎ
のこ液流量で６０分の橋軸時間になるように処理した．
これにポリイソシアネート（商品名：コロスｒーｉＬＬ
１本ポリウレタン株製）４０部を硬化剤として加え、・
１７７層塗布液とし、これを乾燥厚１ｇｍになるように
塗布した。

局インチにスリットし、次の試験を行ない第１表の結果
を得た。

〈カラーＳ／Ｎ側定法） 測定器はシバツク社製ノイズノーター（９２５Ｃ）を使
用し、サンプルＮｏ．１−Ｎｏ．７においてＮｏ．５を
基準テープ（ＯｄＢ）として、それに対するＳ／Ｎ比の
是をめた。

バイパスフィルター１０ｋＨｚローパスフイルター５０
０ｋ）ｌｚＡＭで行なった．ＶＴＲは机下ＮＶ−８３０
０を使用した。

（発明の効果） このように本発明では、非磁性支持体にバック層を設け
るにあたり，あらかじめ充填剤とバインダー・を混練し
てチップを作成したので、充填剤と、ベインターの混合
が均質化し、この分散性の良好なチップを溶剤に溶かし
、硬化剤添加によりこれら混合物を支持体に塗布したと
きには、バック層の表面が平滑化され．Ｓ／Ｎ比が改善
されるという効果を生じる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の一面に磁性層を設は他面に充填剤をバイ
   ンダーに分散させてバック層を設けてなる磁気記録媒体
   の製造方法において、充填剤とバインダーをロールミル
   で混線分散しチンプを作るＭｌの工程と、このチップを
   溶剤に溶解した後サントグラインダーで分散する第２の
   工程と、得られた分散液に硬化剤を添加し塗布する第３
   の工程とによりバック層を設けることを特徴とする磁気
   記録媒体の製造方法。