JPS60225791A - 感熱発色性組成物およびこれを用いてなる感熱記録材料 - Google Patents
感熱発色性組成物およびこれを用いてなる感熱記録材料Info
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- JPS60225791A JPS60225791A JP59082379A JP8237984A JPS60225791A JP S60225791 A JPS60225791 A JP S60225791A JP 59082379 A JP59082379 A JP 59082379A JP 8237984 A JP8237984 A JP 8237984A JP S60225791 A JPS60225791 A JP S60225791A
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された感熱発色性組成物およびそれを用い
てなる感熱記録材料に関するものである。
てなる感熱記録材料に関するものである。
従来−紙などの基体上に呈色剤を主体としてなる感熱発
色性組成物の層を設けてなる感熱記録材料（記録体）は
すでに公知である。しかし、かかる感熱記録体はその実
用化忙あたってサーマルヘッドからの熱印加が行なわれ
る前忙発色層全面にわたって呈色反応が生じるという地
肌発色の欠点があり、このような地肌発色が生じた感熱
記録体は当然のことながら地肌の白色度が低下し印字と
のコントラスト低下をもたらすため商品価値が著しく低
い。
色性組成物の層を設けてなる感熱記録材料（記録体）は
すでに公知である。しかし、かかる感熱記録体はその実
用化忙あたってサーマルヘッドからの熱印加が行なわれ
る前忙発色層全面にわたって呈色反応が生じるという地
肌発色の欠点があり、このような地肌発色が生じた感熱
記録体は当然のことながら地肌の白色度が低下し印字と
のコントラスト低下をもたらすため商品価値が著しく低
い。
上記欠点を改良する方法もすでに提案されているところ
であり、たとえば特開昭５５−１５９９９２号公’７４
１には結着剤としての殿粉、ポリビニルアルコールにメ
チルセルロースを併用することにより地肌発色を抑制す
る試みが、また特公昭５８−４８０００号公報には結着
剤としてヒドロキシアルキル化展が０．２以上であるヒ
ドロキシアルキル殿粉を使用する試みがそれぞれ搗案さ
れているが、メチルセル胃−丙マ地肌発色防止効果は有
するものの結着剤としての効果に劣り、しかもメチルセ
ルロースを水に溶解しＫときに泡立ちが激しく、その泡
立ちを防止するために種々の添加剤（消泡剤等）を必要
とし、結果的に感熱層の発色感度が低下する欠点がある
。またヒドロキシアルキル殿粉はメチルセルロースに比
べて結着剤的効果にすぐれているが、殿粉、ポリビニル
アルコールなどと同じように地肌発色防圧効果に劣る欠
点がある。
であり、たとえば特開昭５５−１５９９９２号公’７４
１には結着剤としての殿粉、ポリビニルアルコールにメ
チルセルロースを併用することにより地肌発色を抑制す
る試みが、また特公昭５８−４８０００号公報には結着
剤としてヒドロキシアルキル化展が０．２以上であるヒ
ドロキシアルキル殿粉を使用する試みがそれぞれ搗案さ
れているが、メチルセル胃−丙マ地肌発色防止効果は有
するものの結着剤としての効果に劣り、しかもメチルセ
ルロースを水に溶解しＫときに泡立ちが激しく、その泡
立ちを防止するために種々の添加剤（消泡剤等）を必要
とし、結果的に感熱層の発色感度が低下する欠点がある
。またヒドロキシアルキル殿粉はメチルセルロースに比
べて結着剤的効果にすぐれているが、殿粉、ポリビニル
アルコールなどと同じように地肌発色防圧効果に劣る欠
点がある。
本発明者らはかかる現状にかんがみ鋭意検討した結果、
アルキル殿粉ならびにヒドロキシアルキルアルキル殿粉
が地肌発色防止効果にすぐれ、かつ強固な感熱発色層（
皮膜）を形成し得ることを見い出し本発明を完成した。
アルキル殿粉ならびにヒドロキシアルキルアルキル殿粉
が地肌発色防止効果にすぐれ、かつ強固な感熱発色層（
皮膜）を形成し得ることを見い出し本発明を完成した。
すなわち１本発明は（イ）発色剤、（ロ）呈色剤、およ
び（ハ）アルキル殿粉もしくはヒドロキシアルキルアル
キル殿粉から選ばれる結着剤を主体としてなる感熱発色
性組成物に関するものであり、さらにまた、この感熱発
色性組成物を用いてなる感熱記録材料を提供するもので
ある。
び（ハ）アルキル殿粉もしくはヒドロキシアルキルアル
キル殿粉から選ばれる結着剤を主体としてなる感熱発色
性組成物に関するものであり、さらにまた、この感熱発
色性組成物を用いてなる感熱記録材料を提供するもので
ある。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の効果を得るうえで重要とされるＨ成分はアルキ
ル殿粉およびヒドロキシアルキルアルキル殿粉から選ば
れるが、このアルキル殿粉としてはメチル殿粉、エチル
殿粉、プμピル殿粉などが。
ル殿粉およびヒドロキシアルキルアルキル殿粉から選ば
れるが、このアルキル殿粉としてはメチル殿粉、エチル
殿粉、プμピル殿粉などが。
またヒドロキシアルキルアルキル殿粉としては。
ヒドロキシエチルメチル殿粉、ヒドロキシｌエチルエチ
ル殿粉、ヒドロキシプ目ビルメｆｋＮ粉。
ル殿粉、ヒドロキシプ目ビルメｆｋＮ粉。
ヒト四キシグロビルエチル殿粉などが例示される。
アルキル殿粉およびヒドロキシアルキルアルキル殿粉に
おけるアルキル基、ヒドロキシアルキル基の置換度忙つ
いては特に制限はないが、所望の効果を得るためＫは、
単位グルコース環当りのアルキル基置換モル数０．０５
以上、ヒドロキシアルキル基置換モル数０，０２以上で
あることが望ましい。
おけるアルキル基、ヒドロキシアルキル基の置換度忙つ
いては特に制限はないが、所望の効果を得るためＫは、
単位グルコース環当りのアルキル基置換モル数０．０５
以上、ヒドロキシアルキル基置換モル数０，０２以上で
あることが望ましい。
それらいずれのものについてもアルキル基置換度が０．
０５Ｊａ下であると地肌発色防止効果が小さくなる。な
お、ヒドロキシアルキルアルキル殿粉におけるヒドロキ
シアルキル基の存在はこのもの自体の水への迅速な溶解
性および感熱発色層（皮膜）を強固ならしめるのに有効
である。
０５Ｊａ下であると地肌発色防止効果が小さくなる。な
お、ヒドロキシアルキルアルキル殿粉におけるヒドロキ
シアルキル基の存在はこのもの自体の水への迅速な溶解
性および感熱発色層（皮膜）を強固ならしめるのに有効
である。
これらアルキル殿粉−ヒドロキシアルキルアルキル殿粉
は、トウモロコシ、ジャガイモ、さつまいも、小麦、米
、タピオカなどの原料殿粉に、必要に応じ反応７８媒の
共存下に、水酸化ナトリウム水溶液を滴下もしくは噴霧
し１次いでハロゲン化アルキ／Ｉ／、アルキレンオキサ
イドを２０〜１００℃で反応させ、精製後、乾燥、粉砕
することにより得られる。
は、トウモロコシ、ジャガイモ、さつまいも、小麦、米
、タピオカなどの原料殿粉に、必要に応じ反応７８媒の
共存下に、水酸化ナトリウム水溶液を滴下もしくは噴霧
し１次いでハロゲン化アルキ／Ｉ／、アルキレンオキサ
イドを２０〜１００℃で反応させ、精製後、乾燥、粉砕
することにより得られる。
発色像を得るための（イ）発色剤および仲）該発色剤と
接触して呈色する呈色剤については、たとえば塩基性染
料と無機ないし有機の酸性物質との組合わせ、ステアリ
ン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄等の長鎖脂肪酸の金属
塩とタンニン酸、泊食子酸等のフェノールＪａｌとの組
合わせなどが挙げられ。
接触して呈色する呈色剤については、たとえば塩基性染
料と無機ないし有機の酸性物質との組合わせ、ステアリ
ン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄等の長鎖脂肪酸の金属
塩とタンニン酸、泊食子酸等のフェノールＪａｌとの組
合わせなどが挙げられ。
この塩基性染料としては従来公知のものたとえば３．３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−シメチル
アミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド等のトリアリルメタン系染料＋ ４
、４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル等のジフェニルメタン系染料、７−ジエチルア
ミノ−３−クロロフルオラン等のフルオラン染ｎ、 ベ
ンシイＡ／ロイコメチレンブルー等のチアニシン系染料
、３−メチルースピ四−ジナフトピラン等のスピロ系染
料などが例示される。、またこの塩基性染料と接触して
呈色する無機ないし有機の酸性物質は従来公知のもので
よ（、これには活性白土、酸性白土。
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−シメチル
アミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド等のトリアリルメタン系染料＋ ４
、４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル等のジフェニルメタン系染料、７−ジエチルア
ミノ−３−クロロフルオラン等のフルオラン染ｎ、 ベ
ンシイＡ／ロイコメチレンブルー等のチアニシン系染料
、３−メチルースピ四−ジナフトピラン等のスピロ系染
料などが例示される。、またこの塩基性染料と接触して
呈色する無機ないし有機の酸性物質は従来公知のもので
よ（、これには活性白土、酸性白土。
ベントナイト、コロイダルシリカ等の無機酸性物質、
４ 、４’−シクロヘキシリジンジフェノール等のフェ
ノール性化合物−女息杏酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸とアル
ミニウムなどの多価金属塩との塩などの有機酸性物質が
例示される。
４ 、４’−シクロヘキシリジンジフェノール等のフェ
ノール性化合物−女息杏酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸とアル
ミニウムなどの多価金属塩との塩などの有機酸性物質が
例示される。
（イ）発色剤と（ロ）呈色剤の配合比率は、用いられる
発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定されるものではないが、たとえば塩基性染
料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性染料１重
量部に対しｌないし５０重量部の酸性物質が使用される
。
発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定されるものではないが、たとえば塩基性染
料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性染料１重
量部に対しｌないし５０重量部の酸性物質が使用される
。
ｅ１成分の配合割合については、この？１成分に結着剤
としての役割と共に前記本発明の効果を達成するうえか
ら、（イ）−（四および（ハ）成分の合計中１０〜６０
重量％（特には１５〜４ＯＮ量係）とすることが望まし
い。なお、（ハ）成分の一部をポリビニルアルコール、
ヒドロキシアルキルメチルセルロース、メチルセルロー
ス、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスなどで置
き換えることもできるが、その置き換える量はあくまで
も本発明の所望の効果を妨げない範囲に限られるべきで
ある。
としての役割と共に前記本発明の効果を達成するうえか
ら、（イ）−（四および（ハ）成分の合計中１０〜６０
重量％（特には１５〜４ＯＮ量係）とすることが望まし
い。なお、（ハ）成分の一部をポリビニルアルコール、
ヒドロキシアルキルメチルセルロース、メチルセルロー
ス、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスなどで置
き換えることもできるが、その置き換える量はあくまで
も本発明の所望の効果を妨げない範囲に限られるべきで
ある。
（イ）〜（ハ）成分を主体としてなる感応発色性組成物
およびこれを用いてなる感熱記録材料の製造方法として
は特に限定されるものではなく、たとえばボールミル、
アトライター、サンドグラインダーなどのかくはん・粉
砕装置によって発色剤と呈色剤を含む水性蔽を活り、こ
れに（ハ）成分の水溶液を添加することにより塗布液の
形とされた組成物が得られる。この塗布液を通常の塗工
機たとえばアプリケーターによって基体（支持体）上に
塗布し室温で乾燥することＫより感熱記録材料が得られ
る。この基体としては１紙、プラスチックフィルム、合
成紙、余塵フィルムなどが例示されるが。
およびこれを用いてなる感熱記録材料の製造方法として
は特に限定されるものではなく、たとえばボールミル、
アトライター、サンドグラインダーなどのかくはん・粉
砕装置によって発色剤と呈色剤を含む水性蔽を活り、こ
れに（ハ）成分の水溶液を添加することにより塗布液の
形とされた組成物が得られる。この塗布液を通常の塗工
機たとえばアプリケーターによって基体（支持体）上に
塗布し室温で乾燥することＫより感熱記録材料が得られ
る。この基体としては１紙、プラスチックフィルム、合
成紙、余塵フィルムなどが例示されるが。
価格、塗布適性等の点で紙が多用される。基体への該組
成物の塗？５量は乾燥後の量として２〜１５ｇ／−特に
は３〜１２ｇ／ｌｒ？とすることが望まし１１１゜ つぎに具体同実施（り’ｌをあげるが１本発明はこれに
限定されるものではない。なお、以下の記載において単
に部とあるのはいずれもＮ＆部を示す。
成物の塗？５量は乾燥後の量として２〜１５ｇ／−特に
は３〜１２ｇ／ｌｒ？とすることが望まし１１１゜ つぎに具体同実施（り’ｌをあげるが１本発明はこれに
限定されるものではない。なお、以下の記載において単
に部とあるのはいずれもＮ＆部を示す。
実施例１〜５
下記の各組成でＡ散およびＢ液を調設した。
クリスタル−バイオレットラクトン１０部。
第１表に示すメチル殿粉もしくはヒドロキシプロピルメ
チル殿粉（ＨＰＭ殿粉）のｔ Ｏ’ＩＳ水溶計７０部、
および水３０部からなる配合物を湿式アトライターで平
均粒子径３ミクロンまで粉砕した。
チル殿粉（ＨＰＭ殿粉）のｔ Ｏ’ＩＳ水溶計７０部、
および水３０部からなる配合物を湿式アトライターで平
均粒子径３ミクロンまで粉砕した。
４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノ
ールＡ）５０部、ｍ１表に示すメチル殿粉もしくはヒド
ロキシプロピルメチル殿粉（ＨＰＭ殿粉）の１０％水溶
＠１５０部−酸化チタン５０部、タルク４０部、および
水１６０部を混合した。
ールＡ）５０部、ｍ１表に示すメチル殿粉もしくはヒド
ロキシプロピルメチル殿粉（ＨＰＭ殿粉）の１０％水溶
＠１５０部−酸化チタン５０部、タルク４０部、および
水１６０部を混合した。
上記Ａ液１００部とＢ液４５０部とを充分に混合して得
た感熱発色性組成物を、５０ｆｉ／ｌｔ？の基紙上に２
Ｂυミクロン塗り厚のアプリクーターを用いて帯布し室
温で乾燥した。かくして得られた感熱記録体について−
ＪＩＳ Ｐ ８１２３ハンタ一白色度試験法により地肌
発色を調べたところ。
た感熱発色性組成物を、５０ｆｉ／ｌｔ？の基紙上に２
Ｂυミクロン塗り厚のアプリクーターを用いて帯布し室
温で乾燥した。かくして得られた感熱記録体について−
ＪＩＳ Ｐ ８１２３ハンタ一白色度試験法により地肌
発色を調べたところ。
第１表に示すとお６）の結果が得られた（数値が大きい
ほど白く地肌発色が少ないことを示す）。
ほど白く地肌発色が少ないことを示す）。
なお、同表には結着剤として用いたメチル殿粉もしくは
ヒドロキシプロピルメチル殿粉について。
ヒドロキシプロピルメチル殿粉について。
水中に溶解するときの泡立ち性を調べた結果も併記した
。
。
泡立ち性＝ ５０メスシリンダーにそれら結着剤の２％
水溶液を２５ｍ１入れ。
水溶液を２５ｍ１入れ。
５０回振と５した後シリンダー内
に発生した泡の状態を観察した。
◎：旧豆ちがきわめて少ない。
Ｏ： 泡立ちはあるがすぐに消える。
△： 発生した泡はしばらくしないと消えない。
比較例１〜５
前記Ａ液およびＢ液において、結着剤水溶液としてメチ
ルセルロース（ＭＯ）、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース（ＨＰＭＯ）−ヒドロキシエチルセルロース（Ｈ
ＥＯ）、ヒドロキシプロピル殿粉（ＨＰ殿粉）−ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）の各１０％水溶液を用いたほ
かは実施例と同様にして感熱記録体を作り地肌発色を調
べたところ、第１表に示すとおりの結果が得られた。な
お、泪豆ち性についても同様に併記した。
ルセルロース（ＭＯ）、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース（ＨＰＭＯ）−ヒドロキシエチルセルロース（Ｈ
ＥＯ）、ヒドロキシプロピル殿粉（ＨＰ殿粉）−ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）の各１０％水溶液を用いたほ
かは実施例と同様にして感熱記録体を作り地肌発色を調
べたところ、第１表に示すとおりの結果が得られた。な
お、泪豆ち性についても同様に併記した。
第１表
（注） Ｒ：メチル化度
Ｒ：ヒドロキシアルキル化度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（イ）発色剤、（ロ）呈色剤、および（ハ）アルキ
ル殿粉もしくはヒドロキシアルキルアルキル殿粉から選
ばれる結着剤を主体としてなる感熱発色性組成物２、ア
ルキル殿粉がメチル殿粉である特許請求の範囲第１項記
載の感熱発色性組成物 ３、 ヒドロキシアルキルアルキル殿粉がヒドロキシプ
ロピルメチル殿粉である特許請求の範囲第１項記載の！
ｉ１８熱発色性組成物 ４、（イ）発色剤、（ロ）呈色剤、および（ハ）アルキ
ル殿粉もしくはヒドロキシアルキルアルキル殿粉から選
ハれる結着剤を主体としてなる感熱発色性組成物の層を
基体上に設けてなる感熱記録材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082379A JPS60225791A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 感熱発色性組成物およびこれを用いてなる感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082379A JPS60225791A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 感熱発色性組成物およびこれを用いてなる感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60225791A true JPS60225791A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0336035B2 JPH0336035B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=13772944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082379A Granted JPS60225791A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 感熱発色性組成物およびこれを用いてなる感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60225791A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0767273A1 (de) * | 1995-10-07 | 1997-04-09 | Stora Feldmühle Aktiengesellschaft | Papier mit einer im Gussstreichverfahren aufgebrachten Beschichtung |
| DE19706574C2 (de) * | 1997-02-20 | 1999-07-08 | Stora Publication Paper Ag | Papier mit einer im Gußstreichverfahren aufgebrachten Beschichtung, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
-
1984
- 1984-04-24 JP JP59082379A patent/JPS60225791A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0767273A1 (de) * | 1995-10-07 | 1997-04-09 | Stora Feldmühle Aktiengesellschaft | Papier mit einer im Gussstreichverfahren aufgebrachten Beschichtung |
| DE19706574C2 (de) * | 1997-02-20 | 1999-07-08 | Stora Publication Paper Ag | Papier mit einer im Gußstreichverfahren aufgebrachten Beschichtung, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336035B2 (ja) | 1991-05-30 |
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