JPS60218644A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野ン　゛ 本゛発明は写真用化合物、特に現（家僕の酸化生成物と
反応して現ｆ象抑制剤を生成しう゛る新規なりＩＲイピ
合物（’Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｉｉ＋ｈｉｂｉｔｏ
ｒＲｅ’璽ｅａｓｉｎｇ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄり　を含む
カラー写真感光材料に関するものである。　′ （背景技術）　・　□ へ゛１ゲン化銀カラー写真材料を尭色現像することによ
り、酸化された芳香族一般アミン系カラー現懺主薬とカ
プラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン
、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジ
ンおよびそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは知られている。この方式においては通常色再現に
は減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光す
るハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー
、！センタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用され
る。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシル
アセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラー
が使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主として
ピラゾロン、ビラゾロインライミダゾール、シアノアセ
トフェノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シ
アン色画ｆ象ヲ形成するためには主としてフェノール系
カプラー、例えばフェノール類およびナフトール類が使
われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
・独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内
型方式に大別される。後者においては、色素像を形成す
るカプラーは、・・ロゲン化銀乳剤中に添加されている
。乳剤中に添加さｈＰｙ力１５−ｆｆ、乳剤結合剤マト
リックス中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必
要がある。

さて、従来より、現ｆ象時に画１象の濃度に対応して現
１象抑制剤を放出する化合物を、写真感光材料中に含有
させることが知られている。この化合物は一般的には発
色現像薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を放出す
る型のもので、代表的なものとしてはカプラーの活性位
に、活性位から離脱したときに現１象抑制作用金有する
基を導入したいわゆるＤＩＲカプラーが知られている。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３．ココア。

Ｌ１号、同３，７０／、７ｇ３号、同３．６１ｊ　、６
０６号、同３．／ｓ／７，２り７号などに記載の化合′
吻、またこれらの化合物を更に改良したものとして特公
昭！！−３μ２３３号に記載の化合物が知られている。

ＤＩＲカプラーは上記の明細書などより周知の如く、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層効果による色
再現性の向上などの目的のために用いられる。

公知のＤＩＲカプラーは、ある程度の性能を有してはい
るが、性能的にさらに改良することが望まれていた。と
くに公知のＤＩＲカプラーでは、発色現像時に放出され
る現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散すると処理
液中に蓄積される結果、処理液が現像抑制作用を示すと
いう欠陥があった。大量の感材を連続的に処理する方法
、すなわち商業的に普通性なわれる処理方法では、常に
一定の階調を得ることが困難であり、ＤＩＲカプラーよ
り放出される現像抑制剤による処理液汚染は重大な問題
であった。

この問題を解決するため、以前より便宜的な対策が行な
われていたがいずれも欠点があり、根本的な解決策は知
られていない。たとえば、ＤＩＲカプラーの使用吐讐制
限するという方法、発色現像処理液ｔＳ繁に新しいもの
と取り換える方法、あるいはあらたに微粒子乳剤層を感
材に設け、感光層より流出する現像抑制剤を捕獲する方
法などである。これらの方法はＤＩＲカプラーによる写
真性改良を小さくする、またはコストの大巾な増加を伴
なうなどの欠点があった。

（′＠明の目的） 本発明のＤＩＲ化合物は前記の問題点を根本的に改良す
るものである。すなわち、 本発明の目的は第一に、新規なりＩＲ化合物を使用する
ことにより、色画像の鮮鋭度に優れたカラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明の目的は第二に、新規なりＩＲ化合物を使用する
ことにより、色再現性に優れたカラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の目的は第三に、新規なりＩＲ化合物を使用する
ことにより、発色現像液を汚染せず、連続的に発色現像
液を再使用する処理方法に適したカラー写真感光材料を
提供することにある。

（発明の開示） 本発明のこれらの目的は、以下に述べるＩ・ロゲン化銀
カラー感光材料によって達成された。すなわち 支持体とその上に設けられた少な（とも７つの感光層か
らなり、該感光層の少なくともｌＨに含まれる化合物に
おいて、 この化合物は、発色現像主薬酸化体と反応した後、現像
抑制剤を写真的に利用可能にすることができること、お
よびこの現像抑制剤が、芳香族性のない二重結合により
結合されている２つの炭素原子を有し、該炭素原子の少
なくとも１つは電子吸引性基と結合している部分構造を
有していることを特徴とする・・ロゲン化銀カラー感光
材料によって達成された。

本発明の化合物から現像主薬酸化体との反応により生成
する現像抑制剤は乳剤中を拡散するとともに現像抑制作
用を示す。一部発色現像処理液中に流出するが処理液中
に流出した抑制剤は部分構造として含まれる炭素と炭素
との二重結合において処理液中に一般的に存在する亜硫
酸イオン（もシくハヒドロキシルアミン）などの核試薬
により核付加反応を受ける。この核付加反応によつて生
成する化合物は、もとの現像抑制剤にくらべて水に対す
る溶解度が極めて大きく′なるのでそれにより実質的に
現像抑制作用を失う結果となる。

水溶性の上昇する理由は上記付加反応によりスルホン酸
基もしくはヒドロキシルアミノ基など水溶性を高める置
換基が現像抑制剤に導入される結果である。また現像抑
制作用を実質的に失うのは抑制剤の水溶性が高まる結果
である。炭素と炭素との二重結合に対する亜硫酸イオン
の付加反応は例えばＳ、Ｐａｔａｉ編集１’−Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆａｌｋｅｎｅｓＪ　４Ａ　７
　ｒ頁〜ダ７り頁、（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ）＋Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　第２４巻、７．
２ｑ頁（／り７０年）、同第２７巻、１１ｔ６頁（ｌり
７ｊ年）、Ｓ’　＋　Ｐ　ａ　ｔ　ａ　ｉ編集［Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｑｕｉｎｏｎｏｉ
ｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓＪｐａｒ４Ｊ　、り３を頁〜り３
り頁（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）などに記
載され【いる例が利用できる。また唾硫酸イオンの核付
加反応ののち、あらかじめ二重□結合を有する炭素原子
に置換されている基が離脱反応する場合も本特許に包含
される。なぜなら結局スルホ基が現俸抑制剤分子の置要
基として残るので本発明の効果　゛は同じだからである
。このような例は例えばＡｃｃｏｕｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｈ
ｅｍｉｅａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ第５ｅａｒｃｈ第参７
７年ン、同、第１１巻、７頁（／　ｙｒｉ年）などに記
載されている。この文献では亜硫酸イオン以外の核剤に
ついて記載がある。

結局、本発明の化合物を使用しても、現像抑制性をもつ
化合物は処理液中に蓄積されず、処理液を繰り返し再利
用することが可能となるばかりでなく、感光材料中に充
分な量を含ませることが可能となった。それにより色画
像の鮮鋭度に優れた、そして色再現性に優れたカラー写
真感光材料を得ることかできた。特に鮮鋭度の改良効果
に大きなものがあった。

本発明の化合物は種々の感材において、種々の層構成に
おいて用いられ、また高感度層、低感度層もしくは中間
層いずれの層においても用いることができる。さらに亜
硫酸イオンを含有する処理ガミならすべて用いることが
できる゛。すなわち感材の目的、処理方法の性質などに
より現像抑制性を失活する速度は任意に選択できる。し
たがって本発明の化合物に存在する炭素と炭素との二重
結合は種々の置換基を有してもよい。その置換基の選択
により抑制性を失活する速度をＰＡ啼できる。しかし一
般的に置換基の少なくとも一つが電子吸引性基によって
置換されている場合が、そのカプラーを感光材料に適用
するうえで亜硫酸イオンの核付加反応の速度が：ｍ当で
あり、極めて好ましい。

電子吸引性置換基とは水素原子より電子吸引的である原
子もしくは原子団であり、Ｈａｍｍｅｔ　の置換基定数
ではσｐもしくは０ｍの値がＱより大きな置換基である
。）ｌａｍｍｅ　ｔ　の置換基定数の意味については例
えばＪｅｒｒｙ　Ｍ麿ｒｃｈ著＠Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ、Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ、ａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅ
″、２ｎｄ　ｅｄｉｔ、、Ｊｊ／頁〜コ！弘酉（ＭｃＧ
Ｒ，ＡＷ−）ＩＩＬＬ、／り７７鋼）に記載されている
通りである。

電子吸引性置換基の風体的な例としては、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基、アルコΦジカルボニル基、ハロゲン
原子、アリール基゛、アシルアミノ基、スルホン酸基、
ヘテロ環Ｌスルファモイル基、−カルバモイル基、イミ
ドイル基、アシルオキシ基モジくはスルホンアミド基な
どが挙げられる。

これらの置換基は脂肪族基を介して存在し全体として゛
電子吸引基を構成してもよい。これらの置換基は脂肪族
基、芳香族基もしくはペテロ環基金含んでもよく、また
炭素と炭素の二重結合が環内にある場合には電子吸引基
も環を構成する原子団であってもよい。この例としては
例えばウラシル基、ベンゾ午ノン基もしくはα、β−不
飽和ラクトン基などが挙げられる。

本発明に用いられる現像抑制剤は公知の現像抑制剤に、
上記で説明した炭素と炭素との二重結合を含ませたもの
であれば全て用いることができる。

公知の現像抑制剤とは例えばヘテロ環チオ基（例えばテ
トラゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリル
チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチ
オ基、オキサジアゾリルチオ基など）もしくはベンゾト
リアゾリル基が挙ケラれる。これらの現像抑制剤の置換
基の少なくとも一つに、電子吸引性基で置換された炭素
と炭素との間の二重結合が存在すれば本発明の効果が得
られる。

本発明に用いられる化合物はカラー現像主薬酸化体との
反応により前記で説明した現像抑制剤を写真的に利用可
能にすることができるものであれば全て用いることがで
きる。ここでカラー現像主薬酸化体と反応する化合物と
は例えばカプラーもしくはハイドロキノン類である。カ
プラーの場合、前記で説明した現像抑制剤もしくはその
前駆体がカップリング位に結合し、現像薬酸化体との反
応によって離脱するのが好ましい例である。しかしカッ
プリング反応の結果前記現像抑制剤等が放出されるので
あれば、その現像抑制剤等がカップリング位に結合して
いないものでも本発明に包含される。そのような例とし
ては、特開昭ｌｔ−２０９７４１０号に記載されている
ようなカプラー母核から放出される化合物がある。ハイ
ドロキノンより放出される方式では例えば米国特許第３
，３７２．５２２号もしくは同、弘、ｉｏｔ　、ｘａ３
号に記載されているような・・イドロキノン類が利用で
きる。

本発明においてカラー現像主薬酸化体との反応により放
出される基は、放出された後すぐに現像抑制作用を示し
てもよいし、すぐには現像抑制作用を示さない現１象抑
制剤の前駆体であってもよい。

そのような例としては例えば米国特許第ｅ、ｚｇｔ、り
ｔコ、英国特許第一、６７２．３４３号もしくは日本国
公開特許第５７−３４１３７号に記載のあるタイミング
基を有するものもしくは米国特許第＆、／４Ｌ４．Ｊｆ
ｔ号、日本国公開特許第７　／　−／　＄　＋げコを号
に記載のあるカップリング離脱基がある。このような例
では現像抑制剤の性質を変化させないでカラー現像主薬
酸化体との反応速度を変えることができる。現像抑制剤
の前駆体が放出される場合、乳剤中もしくは流出した現
像液中において電子吸引性基で置換された炭素と炭素と
の間に二重結合を有する現像抑制剤になれば本発明の効
果を得ることができる。

本発明において用いられる好ましい化合物は下記一般式
（Ｉ）により表わされる。

一般式（Ｉ） Ａ−（ＣＯＮＴ）ｎ−ＡＦ−ＣＣＤ 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（ＣＯＮＴ）
。−ＡＦ−ＣＣＤを放出することができるカプラー残基
またはハイドロキノン類残基金表わし、Ｃ０ＮＴはＡの
カップリング位と結合しＡより開裂した後ＡＦ−ＣＣＤ
ｉ開裂するコントロール基を表わし、ＡＦ−ＣＣＤはＣ
０ＮＴ（ｎがＯのときＡ）より開裂した後現像抑制作用
を示す原子団を表わし、ＣＣＤは芳香族性のない二重結
合によって結合された２つの炭素原子を有し、かつ該炭
素原子のうちの少なくともｌっの炭素原子に電子吸引性
基が結合している部分構造を含む原子団を表わし、ｎは
Ｏまたはｌを表わす。

人がイエロー色画像形成カプラー残基金表わすとき好ま
しくはピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、
ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロン・エステルモノアミド型、ベンゾチアゾリル
アセテート型、ペンズオ牛すゾリルアセトアミド型、ペ
ンズオ牛すゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリルア
セトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基、米国特許３．♂４Ａ／　、ｒｔ。

号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ
環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特
許ｊ　、　７７０　、４Ａ４４７．号、英国特許ｉ、Ｉ
／−ｓり、７７１号、西独特許（ＯＬＳ）コ。

７０３．０タタ号、日本国公開特許５ｏ−ｉ３り。

７３１号もしくはリサーチディスクロージャーｌｊ　７
７７号に記載のアシルアセトアミド類かう導かれるカプ
ラー残基又は、米国特許Ｕ、Ｏμｔ。

！７４Ａ号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げ
られる。

Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき好ま
しくは！−オキソーコーピラゾリン型、ピラゾロベンズ
イミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノアセ
トフェノン型、ピラゾロイミダゾール型もしくは西独公
開特許（ＯＬＳ）第３、／２／、り３３号に記載のＮ−
へテロ環置換アシルアセトアミド型カプラー残基などが
挙げられる。

Ａがイアン色画像形成カプラー残基金表わすとき好まし
くはフェノール核、またはα−ナフトール核を有するカ
プラー残基が挙げられる。

Ａが実質的に色素を形成しないカプラー残基全表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン型、アセ
トフエノン型のカプラー残基などが挙げられ、具体的に
は米国特許４’　、　０．ｔｊ　、　Ｊ１３号、同ダ、
ｏｒｅ　、弘り１号、同３．６３コ。

３４４！号、同３．りｓｒ、２２３号、同３．りｔｌ、
りｚｙ号、同グ、Ｏダｔ、！７参号、または同３．２３
ｔ、タタを号などに記載されているものである。

一般式（Ｉ）においてＣ０ＮＴで表わされる基はＡで表
わされるカップリング基と結合し現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応の速度をコントロールするために用いら
れるものである。例えば下記の例が知られている。本発
明ではこれらのものを用いてもよいし用いなくてもよい
。

一般式（Ｃ−／） −ｏｃｔ−ｔ２−　米国特許第４（、／４ｃ４゜３タル
号に記載のある連 詰碁 一般式（Ｃ−Ｊ　） 一〇Ｃ〇−日本国公開特許第ｓｉ− １ ｏ　１４Ａｔｔｒｘｒ号に記載の ある連結基 一般式（Ｃ−Ｊ） ２ 一般式（Ｃ−グ） ＣＨ２−基 一般式（Ｃ−ｔ） ＣＨ２− 一般式（Ｃ−＋） 式中、Ｘｌはニトロ基、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基）、ア
ルキルフルホニル基（例えばメタンスルホニル基、メタ
ンスルホニル基）、シアノ基などが好ましい例であり、
Ｘ２はアル午ル基、（メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、−１チに基、シクロヘキシル基など）が好ましい
例であり、Ｘ３はＸ２で挙げた置換基の他置換もしくは
無置換のフェニル基（ＩＩ置換基してはクロル原子、メ
チル基、ニトロ基など）が好ましい例であり、Ｘ４はＸ
２およびＸ３で挙げた置換基の他アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド基、ブタンアミド基、ベンズアミド基な
ど）、アニリノ基（例えばア二＋））基、λ−クロロア
ニリノ基など）が好ましい例であり、Ｘ　５　ｔｊ　’
員もしくＵＪ員の含窒素へテロ環（例えばイミダゾール
、トリアゾール、ピラゾール、インドールなど）を形成
する原子団が好ましい例である。

一般式（Ｉ）においてＡＦで表わされる基は好ましくは
下記のものである。ＣＯＤの置換位置とともに示す。

一般式（Ｐ−／） （Ｇ　ｔ　）（ 一般式（Ｐ−−２） 一般式（Ｐ−３） （Ｇ３）ｈ−ＣＣＤ 一般式（Ｐ−μ） 一般式（Ｐ−ｊ） 式中、Ｇ１１ｊ水素原子、−・ロゲン原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基など）、アシルアミノ基（
例えばベンズアミド基、ヘキサンアミド基）アルコキシ
基（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基）、７１７−Ａ基（例ｊｔｋ！、フェニ
ルＬ　ｕ−クロロフェニル基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、ブチルチオ基ン、アル中ルアミノ基（
シクロへ中シルアミノ基など）、アニリノ基（アニリノ
基、グーメトキシカルボニルアニリノ基など）、アミノ
基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（例えば
アセチル基、ブタノイル基、ベンゾイル基など）、ニト
ロ基、シアノ基、スルホニル基（ブタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基など）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基など）、ヒドロ午シ基、チ
オアミド基（ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカルボ
ンアミド基など）、カルバモイル基（カルバモイル基、
Ｎ−アリールカルバモイル基など）、スルファモイル基
（スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基な
とン、カルボキシル基、ウレイド基（ウレイド基、Ｎ−
エチルウレイド基など）もしくはアリールオキシカルボ
ニル基（フェノΦジカルボニル基、μｍメト＝？ジカル
ボニル基など）を表わす。

式中Ｇ２ｒ；ｒａｉで列挙した置換基のなかで二価基に
なり得るものを表わす。

式中０３は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、途中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオエーテル結合、アミド結合
、ウレイド結合、イミド結合、スルホン結合、カルボニ
ル基などを介在してもよ（またこれらの結合基、アリー
レン基、アリー−Ｖン基が複数個連結して全体で二価基
を構成してもよい。

式中ｖ１は窒素原子もしくはメチン基を表わし、ｖ２は
酸素原子、イオウ原子、−Ｎ−もしくは５ −Ｎ−を表わす。

（Ｇ３）ｈ−ＣＣＤ 式中０４は０１で列挙した置換基もしくは（Ｇ　ａ　）
ｈ−ＣＣＤを表わす。

Ｇ５は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基）、もしくは了り−ル基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基）を表わす。

式中ｆはｌもしくはコの整数を表わし、ｈは０またはｌ
ｆ：表わす。ｆが２のとき２つのＧｌは同じでも異なつ
いていもよい。

一般式（Ｐ−弘）および（Ｐ−−ｔ　）においてｖ２と
０４で表わされる基のうち少な（とも一つはＣＯＤを含
む基である。

一般式（Ｐ−／）、ＣＰ−２）、（Ｐ−ｊ）、（Ｐ−μ
）および（Ｐ−−ｔ　）においてＧｌ　、Ｇ２、Ｇ３　
、Ｇ４またｔｊＧｓがアルキル基の部分を含むときアル
ギル基は炭素数１−−２２、好ましくは／〜１０の置換
もしくは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状
、飽和もしくは不飽和のいずれであってもよい。さらＶ
Ｃ，Ｇｌ　、０２　％　Ｇ３、Ｇ４またはＧ５がアリー
ル基の部分を含むとき、アリール基は炭素数ｔ〜１０で
あり、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基であ
る。

一般式（Ｉ）においてＣＣＤで表わされる基は好ましく
は下記のものである。下記のＺ　１　、Ｚ　２、Ｚ３　
、Ｚ４　、Ｚａ　、Ｚａ　おｊびｚ７のうち少なくとも
１つは前記のＡＦ基またはＡＦ基を含む基である。

一般式（Ｄ−／） １ 一般式（Ｄ−−２） Ｚｌ ２ 一般式（Ｄ−Ｊ） 一般式（Ｄ−μ） 式中、ｚｌおよびｚ２は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基もしくはアリール基あるいはＡＦ基を表わす。

式中、ｚａ、ｚ４、Ｚ５おｊｌ、びＺａ　Ｊｒ、、　ソ
ｈぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子（たとえばクロル原子）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、ｐ−カルボキシフェノ午シ基）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、ブチルチオ基）、アルコ中ジカルボニ
ル基（例エバエトキシカルボニル基、オクチルカルボニ
ル基）アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ牛ジ
カルボニル基）、アルカンスルホニル基（例えばメタン
スルホニル基）、スルファモイル基Ｃ例、ｔばスルファ
モイル基、メチルスルファモイル基）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル基％　Ｎ−フェニルカルバモイル
基ン、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基）、ア
シル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、ア
リールスルホニル基（例、ｔばベンゼンスルホニル基ン
、ヘテロ環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子も
しくはイオウ原子より選ばれる！員環もしくは６員環、
例えばイミダゾリル基、／、Ｊ、＃−トリアゾリル基、
チアジアゾリル基もしくはオキサジアゾリル基などであ
るン、アシルオキシ基（例゛　えばアシルオキシ基）、
ニドｔｌ基％シアノ基、カルボキシル基、チオカルバモ
イル基（例えばフェニルチオカルバモイル基）、スルフ
ァモイルアミノ基（例工ばＮ−フェニルスルファモイル
アミノ基）、ジアシルアミノ基（例えばジアセチルアミ
ノ基）もしくはマリリデンアミノ基（例えばベンジリデ
ンアミノ基）あるいはＡＦ基を表わす。

ｚ７灯下記の基を表わす。

ＺｌにおいてＡＦＨ前記の基のうち二価基になり得るも
のを介して連結してもよい：ハロゲン原子、アルコ午ジ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカン
スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、ジアシルアミノ基、アリールスルホニル基、ヘ
テロ環基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基モシク
ハスルホンアミド基である。具体例はｚａないしｚ６に
ついて挙げたものである。

一般式（Ｄ−／）、（Ｄ−２）、（Ｄ−Ｊ）および（Ｄ
−ｉ）ｖｃオイテ、Ｚｌ　、Ｚ２　、Ｚｓ　、Ｚａ、Ｚ
ＢｓＺ＠またはＺｌがアルキル基の部分を含むときアル
キル基は縦素数／−＃、好ましくは１〜ｌの置換もしく
は無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和
もしくは不飽和のいずれであッテモヨイ。さらニｚｔ　
％　Ｚ２　、ｚａ　、Ｚ４、Ｚｓ　、Ｚａまたはｚ７が
了り−ル基の部分を含むとき了り−ル基は炭素数４−１
０であり好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基で
ある。

一般式ＣＤ　−Ｊ　）　ＫｍイテＺｓ　トＺｓ　トがツ
レぞれ二価となり連結し、環（たとえばベンゼン環）全
形成してもよい。

一般式（Ｄ−４’　）においてＺ５とｚ６とがそれぞれ
二価基となり連結し、環（たとえばベンゾチアゾリリデ
ン基）を形成してもよい。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（Ｉ
）においてＡが下記一般式（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）、（■
ン、（Ｖ）、（■）、（■）、（１）、（ＩＸ）、００
、（ＸＩ）または（罵）で表わされるカプラー残基であ
るときである１、これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。

一般式（ｉ、） 一般式（１…） 一般式（Ｗ） Ｃ ＼Ｎ−Ｓ。

５ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） ６ 一般式（＄１） ［Ｉ 一般式（■） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） 一般式（Ｍン 〇 一般式（Ｘｌ） ＲＩＯ−ＣＨ−Ｒ１１ 上式におい【カップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ１ｓ　Ｒ２％　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５島　Ｒ６ｓ
　Ｒ７％　Ｒ８％　Ｒ９ｓ　ＲＩＯまたはＲ１１う１耐
拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がｌ〜３−２、
好ましくは１０−２２になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数はｌ！以下が好ましい。

次に前記一般式（ＩＩ）〜（罵）のＲ１−Ｒ１１，１、
ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、アルコ午シ基または
へテロ環基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数７
−ココで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ１として有用な脂肪族基の媒体
的な例は、次のようなものである：イノプロビル基、イ
ノブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチル基、／、／−
ジメチルベキシル基、／、／−ジエチルヘキシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロへ
午シル基、コーメトキシイソプロビル基、Ｊ−フェノキ
シイノｆｒｓビル基、−２−ｆ）−１ｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロプル基、
α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシ
ンイミドンイソプロピル基、α−（フタ′ルイミド）イ
ソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イア−
１’ロビル基などである。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が芳香族基（特に７エ二ル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルフレイド基、アル中ル置換すクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基ハ鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。７エ二ル基また
はアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、了り−ル
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が／−、？コの
−っ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ１、Ｒ２ｔ！たはＲ３であられされるフェニル基はさ
らに、炭素数／−，４の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロ午シ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されてよい。

またＲ１　、Ｒ２またはＲ３け、フェニル基が他の環を
縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソ
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数ｌから３２、好ましくは１〜−２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基つ炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環とピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オΦサゾール、トリアジン、チアジアジ
／、オキサジンなどがその例である。これらはさらに環
上置換基を有してもよい。

一般式（Ｎ）においてＲ５は、炭素数ｌから３コ好まし
くは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル基、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、へ牛シ
ル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基
など）、環状アルキル基ｌＬｔばシクロはンチル基、シ
クロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラル午ル基
（例エバヘンシル、β−フェニルエチル基などＬｌｌ状
アルケニルＩｉ（例、ｔばシクロはンテニル、シクロへ
午セニル基など）を表わし、これらは・・ロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカル−ボニル其−スル出寞−スルア
了吊イル輩−＋ルパ＄ｌル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基
、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基
、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルギルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルギルアニリノ
％、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基などで置換されていてもよい。

更にＲ５は、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよ（、置換基としてた
とえばアルギル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、７アノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、
ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ５と
してより好ましいのは、オルト位の少（とも１個がアル
キル基、アルコキシ基、・・ロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少な（て有用である。

更にＲ５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む！員または６＠環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、Φノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オギサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族ｔｒ：Ｉ４芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数ｌかも３−２、好ましくは
／からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルギル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ５
について列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ午ジカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボニル４１１ｔばベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（例工ばメト午シ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールアミノ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例ぐばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、Ｊ−［（，２，μｍジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセタミド］ベンズアミド基など）、
ジアシルアミ、７基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例
えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリー
ルアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基な
ど）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレ
イド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チ
オウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−
アセチルアニリノ基、コークロローｊ−テトラデカンア
ミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−
ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピ
ロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば弘−ピリジ
ルアミノ基、コーペンゾオ牛すゾリルアミノ基など）、
アルギルカルボニル基（例えばメチルカルボニルｔｓｆ
ｔと）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボ
ニル基ナト）　、スルホンアくド基（例えばアルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カ
ルバモイル基（例エバエチルカルバそイル基、ジメチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（
例、ｔばＮ−アル中ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基
、Ｎ−アル中ルーＮ−アリールスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスル
ホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒｓ　ｕ　、水素原子または炭素数／から３．２、
好ましくは１から−２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５
について列挙した置換基を有してもよい。

またＲ６はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ５について列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ６は、シアノ基、アルコ中シ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル中ル
スルホニル基、了り−ルチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アル中ルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わ
してもよい。

Ｒ７、Ｒ８およびＲｅｔ！各々通常のり当盪型フェノー
ルもしくはα−ナフトールカブ２−において用いられる
基を表わし、風体的にはＲ７としては水素原子、ノ・ロ
ゲン原子、アルコ牛ジカルボニルアミノ基、脂肪族炭化
水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、
　ＯＲ１２またＢ−８−Ｒ１２（但しＲ１２は脂肪族炭
化水素残１ＪＩＩ、）が挙げられ、同一分子内に２個以
上のＲ７が存在する場合には２個以上のＲ７は異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５につい【列挙した置換基を有してもよい。

Ｒ８およびＲ９としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換部を有しているものを含む。また
Ｒ８とＲ９Ｉ′ｌｒ共同してき窒素へテロ環核を形成し
てもよい。

そして脂肪、疾炭化水素残基としてハ飽和のもの不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロへ中シル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。

了り−ル基としてはフェニル基、ナフチル基Ｗがあり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、中ノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としては・・ロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボ中シル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルケニル、了り−ル、ヘテロ
環、アルコキシ、アシルオキシ、アリールチオ、アリー
ルチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。　− １ｉｊｉ−４！の整数、ｍは／−Ｊの整数、ｐｕ／〜ｊ
の整数を表わす。

ＲＩＧはアリールカルボニル基、炭素数コル３２好まし
くは２〜２λのアルカノイル基、アリールカルパモイル
基、炭素数λ〜３２好ましくハコ〜コ２のアルカンカル
バモイル基、炭素数ｌ〜３２好ましくは／〜２２のアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよ（置換基と
してはアルコ牛シ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルギルサクシンイミド基、ハロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基
もしくはアリール基などである。

Ｒｘｔｉｊアリールカルボ′ニル基、炭素数−２〜３コ
好マしくは２〜ココのアルカノイル基、アリールカルバ
モイル基、炭素数−〜３２好ましくけコ〜、２コのアル
カンカルバモイル基、炭素数ｌ〜３−２好ましくは／〜
ココのアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシ
カルボニル基、炭素数／〜３コ好ましくは／−，２，２
のアルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリ
ール基、ｊ員もしくＨＡＭのへテロ環基（ヘテロ原子と
しては窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例え
ばトリアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、
サクシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベン
ゾトリアゾリル基である）を表わし、これらは前記ＲＩ
Ｏのところで述べた置換基を有してもよい。

本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用して用いる
のが好ましく、主カプラーに対してＯ９／ｍｏ１％　−
３０ｍｏ１％　好ましく　Ｈｔ　〜Ｊ　ｔｍｏ１％で用
いられる。

本発明のカプラーは現像液中に亜硫酸イオンやヒドロキ
シルアミンが存在するときその効果は特に著しい。

本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。

（財）　。□ Ｃｓ　Ｈ１１（ｔｌ 本発明の化合物は基本的には次に示すように逐次、各部
分を連結していく合成ルートにより合成できる。

Ａ−＋Ａ−（ＣＯＮ’ｒ）。→Ａ−（ＣＯＮＴ）ｎ　−
ＡＦ→Ａ−（ＣＯＮＴ）。−ＡＦ−ＣＣＤ 式中、Ａ％Ｃ０ＮＴ％ＡＰ％ＣＣＤおよびｎは一般式（
Ｉ）において述べたのと同じ意味であるが上記反応式で
は官能基の変換により各工程が進むことを意味する。第
１工程ではＡ　’ｉ　ノ・ロゲン化しＨ−ＣＯＮＴもし
くはＨ−Ａ　Ｆを塩基の存在下反応させる方法またＨＡ
の活性位ヒドロキシ体とＣ０ＮＴのハロゲン体を反応さ
せる方法などにより行う。第コニ程、第３工程も一般的
に行なわれる有機反応の４．阻み合わせで行なう。ここ
では多くの場合、アミド化反応、エステル化反応である
。

縮合剤としてｉＮ　、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジ
イミド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。

次に本発明の化合物の代表的な合成法について風体的に
述べる。

合成例（１）例示化合物（１）の合成 下記の合成ルートにより合成した。

（旦） 例示化合物（１） 段階■　化合物ｌの合成 化合物ｌの二塩酸塩２ｔｇｙＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドｊＯＯ−に加えトリエチルアミン３６．６ｇを加え
た。この溶液に室温（２１０Ｃ）で化合物１、！Ｏｇ１
＆：１０分毎に３回に分けて添加した。−昼夜反応させ
た後酢酸エチル／１１に加え水洗浄した。油層を濃縮し
残渣を酢酸エチルとへキサンの混合溶媒を用いて再結晶
することにより化合物２をｉｔ、ｉｒ得た。

段階■　例示化合物（１１の合成 化合物（２）、ｉｒ、ｔｇ、ｑ−クロロシンナミ゛゛ツ
ｈ丁：ノｓｔ　ｈ゛ｕ　ｔ　ＧｚＮ　Ｎ　ｓンＪ４−ル
ホルムアミドコ００ｔｄに混合した。この溶液に室温（
−２ｔ’ｃ）でＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド、ｚ、ｐｇをアセトニトリル、２０ｄに溶解した溶
液を滴下した。３時間反応させた後副生ずるＮ　、　Ｎ
ｌ−ジシクロへ午シル尿素を四則した。反応混合物に酢
酸エチル１ｌｔ−加え水洗浄した。油層を濃縮し残渣を
酢酸エチルとへΦサンｑ混合溶媒を用いて再結晶するこ
とにより例示化合物（１）ヲ／Ｊ、２ｇ得た。

合成例（２）例示化合物（ロ）の合成 下記の合成ルートにより合成した。

（す α 例示化合物継） 段階■　化合物（４）の合成 化合物性）（米国特許第１ＡＯＶｔ１３３号に記載され
ている化合物と同じ方法により合成した）、３ｔ、ｚｇ
および水酸化カリウム１０９ｔ−１０１７６含水メタノ
ール、ｔｏｏｌｌｌに混合し室温で７時間攪拌した。反
応混合物に塩酸を加え中和した。析出した結晶を口取す
ることにより化合物（４）ｉＪ／。

３Ｉ得た。

段階■　例示化合物（ロ）の合成 段階■で得た化合物（４）、３／、Ｅｌおよび化合物（
５）、５．２ｇをアセトニトリル２００ＷＬｌに加えこ
の溶液にＮ　、　Ｎ／−ジシクロへ今ジルカルボジイミ
ド１．Ｊｌｌｆ添加した。室温で参時間反応させた後副
生ずるＮ、Ｎ／−ジシクロへ午シル尿素を口利した。口
液を濃縮し残渣をアセトニトリルより結晶化することに
より目的の例示化合物（ロ）を／？、ｕｌｌ得た。

本発明において本願の化合物および併用できるカプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２．０２７号゛に記載の方法などが
用いられ′る。例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル　（ジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフオスラ五−ト、ジオ
クチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ２
しく例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点的３０℃ないし１５０・℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは焦合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散去も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用、いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の睨水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、　（アカ
デミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

用いることができる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい写真乳剤
中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のような規則
的な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的な結晶体を持つもの、或いはこれらの結
晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から
成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平娠のハロゲ
ン化組粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく９粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はｐ、Ｑｌａｆｋｉｄｅａ
著　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌＳｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）
％　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳昏
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレージロン）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編″Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ’５ｉｌ
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ″　（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅＶｅｒ　１ａｇｓｇｅ’ｓ’ｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ、　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類メルカプト化合
物類、ローダニンＩｆｆ）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一ずず塩。

アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物）を還元増感法；貴金属化合物（例
えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■
族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブりを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダソール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール１１１．。

アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロ
ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾールＩＪ１
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ。

７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類１、・ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン数＊。アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たと
えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エス
テル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオ
モルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には２例えばリサーチディスクロージャ−１７６号第２
８〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、１８°Ｃから５０℃の間に選ばれるが、１８℃
より低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ）Ｌ
ｉ−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐ
ｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）のＰ２２６〜
２２９、米国特許２，１９３．０１５号、同２，５９２
，３６４号、特開昭４８〜６４９３３号などに記載のも
のを用いてもよい。

本発明に用いられるカラー現像液は亜硫酸イオン（添加
量、１０−３〜０．５モル／ｊ！、好ましくは５　Ｘ　
１０−’〜０．２モル／ｌ）またはヒドロキシルアミン
（添加量、０．５〜ｌＯｇ／４．好ましくは１〜５ｇ／
β）を含むのが望ましく、その他、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、保恒剤、ベンジルアルコール、ジエ
チレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤
、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロン
ハイドライドの如きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボ
ン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル
ト（■）、クロム（Ｖｌ）、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化着物等が用いら
れる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルｌ−（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有ｔ
ａ酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナ
トリウＪ・及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（■）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピリジン核、オキ号ゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの′５〜６．
ｊＦ＋ｊ！節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ？、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示烹物質を゛乳剤中に含んでもよい。例えば
、含窒μ−節環基で置換されたアミノスチル化合物（た
とえば米国特許２，９３３．３９０号、同、３，６３５
，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホピレムアル
デヒド縮合物（たとえば米国特許３，７４３．５１０号
に記４載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。　本発明は、支持体上に少なくと
も２つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも
適用できる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形爽カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形感カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一ルしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の本願の化合物
と共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸
化カップリングによって発色しうる化合物を用いてもよ
い。例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロテトラゾー
ルカプラー、−シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカプ
ラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非
拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい
。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量
性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよ
い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー以
外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−８−トリアジン、■、３
−ビニルスルホニルー２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５
−１−リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に　染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３．．３１４，７９４号、
同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３゜７０
５．８０’５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの
）、ブタジェン化合物（例えば米国特許４．０４５，２
２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール
化合物（例えば米国特許３．７００．４５５号に記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシコン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

次に本発明の実施例ｔＸ体的に例示する。しかしこれＶ
Ｃ限るものではない。これによって本発明による技術の
適用方法が理解されよう。

実施例　ｌ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多Ｉ−カラー感光材料を
作製した。

第１　Ｉｉｉ　ニー・レーション防止１−（Ａ）（Ｌ）
黒色コロイド銀を含むゼラチン１− 第２層：中間層（ＭＬ） コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロ牛ノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３Ｆ＠：第１赤感乳剤層（ＲＬｒ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モル俤］・・・・・・鎖塗布
喰　／、７２１　／　ｍ　” 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対してｔｘｉｏ　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、１ｘ１０
　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して００ＯＵモル
カプラーＣ−／・・・・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏ
ｉｚモル カプラーＣ−コ・・・・・・銀１モルに対シてｏ、ｏｏ
ｉｚモル 本発明の化合物（１）・・・・・・ｓ７モルに対してｏ
　、ｏｏｏぶモル 第参層：第２赤感乳剤ＩＩ（ＲＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４ｃモル係〕・・・・・・銀塗
布醍　′１．≠７７７ｍ 増感色素工・・・・・・＠１モルに対してＪＸｌｏ”−
５モル　□ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１、コｘｌＯ
モル カプラーＡ・・・・・・銀７モルに対して０．００１モ
ル カプラーＣ−／−・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔモル カブラ−Ｃ−一−・・・・銀１モルに対して０．０００
１モル カプラーＣ−Ｊ　・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｔｚモル 本発明の化合物（１）　・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏｏｏｔモル 第ｊ層：中間＃（ＭＬ） 第２層と同じ 第を層：第１緑感乳剤ＦＷ（ＧＬｔ） 沃臭化銀乳剤（沃化＃ニーモルＳ）・・・・・・塗布銀
ｉｔ　／−１１７− 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してＪｘｌｏ　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀゛１モルに対して／Ｘ／（７
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｒモル
カプラーＭ−／・・・・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏ
ｒモル 本発明の化合物（１）・・・・・・銀７モルに対して０
　、００　／　ｔ’モル 第７１−二第２緑感乳剤層（ＧＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝ｊモルチ］・・・・・・塗布釧
曖　“　・、′Ｉ／・′ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、ｚｘｉｏ
　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０　、　ＩＸ
／　０　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０コモル
カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対して０．００
３モル 本発明の化合物（１）・・・・・・銀７モルに対して０
．０００３モル 第１ＩＩ：イエローフィルター＃（ＹＦＬ）ゼラチン水
溶液中に黄色コロイド銀と２，１−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層：第１青感乳剤層（ＢＬ１ン′ 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｔモルチ）・・・・・・塗布銀
ｆｔ　ｉ、ｚｇ７ｍ２ カプラーＹ−／・・・・・・銀１モルに対してＯ，２５
モル 第ｉｏ層：第２青感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀（沃化銀：６モルチ月・・・・・塗布銀量／、
／ｉ／ｍ２ カプラーＹ−／・・・・・・銀１モルに対して０．０６
モル 第１／層：保護層（ＰＬ） ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層ｔ−塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１０／とした。

試料１０．２：試料１０／のＲＬ、、ＲＬ２の化合物（
１）のかわりに化合物−ｔ−＋１１と等欧添加し、ＧＬ
、　、ＧＬ２の化合物（１）のかわりに化合物（１９）
を（１）の−倍添加する以外試料１０１と同様にして作
製した。

試料１０３；試料１０／の化合物（１）のかわりにＤＩ
Ｒ−カプラーＤ−／１＝（１１と等縫用いる以外試料１
０／と同様にして作製した。

試料１０μ；試料１０／の化合物（１）のかわりにＤ’
［Ｒカプラー１）−２を（１）と等縫用いる以外試料１
０／と同様にして作製した。

比較用ＤＩＲカプラー ］）−／ １ Ｈ３ 試料を作るのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドローｊ、ｊ′−ジクロロ−３，３
７−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロ午サイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３，３’−ジー
（ｒ−スルホプロピル〕−μ、ｊ、≠′−５′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素ｎｔ：アンヒドローターエｆｋ−１，ｊ’−シ
クロロー３・Ｊ’−ジー（ｒスルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドローｔ−４・ｊ′　・６′−テト
ラクロロ−ｔ−ｉ’−ジエ−Ｆ−ルー　Ｊ・３′１　−
ジー（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリ
ウム塩 カプラー人 カプラーＢ α カプラーＣ−／ ｃｏｏｃ、６）１３ａ カプラーＣ−２ カプラーＣ−Ｊ カプラーＭ−／ カプラーＹ−／ 得られた試料／　０／　〜、１０．４Ａ、ｔ−３３ｍｍ
ｔイＸのフィルムに加工して、ウェッジ露光をもたもの
各々ｔ００ｒｎｖｃ下記に系す現像処理１！−λノの現
像タンクでおこなった。　□ ハカラー現像・・・・・・・・・・・・３分ｌｊ秒　□
λ、漂　白　・・・・・・・・・・・・・・・を分３０
秒３、水　洗　・・・・・・・・・・・・・・・３分ｉ
ｓ秒弘、定　着　・・・・・・・・・・・・・・・６分
３０秒！、水　洗　・・・・・・・・・・・・・・・３
分ｌ！秒ｔ、安　定　・・・・・・・・・・・・・・・
３分／Ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。

カラー現壕液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　ｉ、ｏｐ 亜硫酸ナトリウム　ぴ、０ｇ 炭酸ナトリウム　ｓｏ、ｏｇ 臭化カリ　′　１．ダｇ とドロ牟ジルアミン硫酸塩　コ、μｇ −−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ 午ジエチルアミノ）−２−メチ ルーアニリン硫酸塩　弘、ｊｇ 水ｔ−如えｃ　ｉｔ 漂白液 臭化アンモニウム　ｉｔｏ、ｏｇ アンモニア水（２１チ）　２１．Ｏｔｄエチレンジアミ
ン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　ｉｓｏ　ｙ 米酢ｌｖ　ｌμ　ｄ 水を加えて　／１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．Ｏｐ亜硫酸ナトリウ
ム　□　ダ、ｏｌＩ □チオ硫酸アンモニウム・（７０１４）　／７ｊ、Ｏｄ
重亜硫酸ナトリウム　ｅ、４ｇ 水を加えて　／ＩＩ 安定液 ホルマリン　ｔ、Ｏゴ 水を加えて　／　ｌ 更に現像液のオーバーフロー分を以下の方法にて再生処
理し再使用を（り返した。

再生処理はバッチ方式で行なった。まずオーバーフロー
液を電気透析ａｒｃ入れ、Ｋ　Ｂ　ｒが０．７１１／Ｉ
ｔ以下になるように電気透析をおこなった。

この液にランニングで消費されたニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、＜ｃ−（Ｎ−エチル−
Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）−コーメチルーアニリ
ン硫酸塩、を加えｐＨ＠ｉｏ、ｏｓｒｔｃｇ４整し補充
液として再使用した。

第１表に、オーバーフロー１１分で１回として７０回再
使用した時の感度の低下を示した。

表１の結果より試料１０／、１０２がほとんど感度低下
がないのに対し試料１０３、ｉｏａは感度低下が大きか
った。このことは化合物（１）、（１９）、（ホ）の離
脱基は発色現像液に流出しても、写真的に無影響な化合
物に変化するため、他の従来型抑制剤のように、現ｆｇ
Ｉ液に蓄積されることがな（、くり返し再生使用が可能
になることを示している。

表１ △Ｓｆｏｇ−１−Ｏ，Ｊ ｉｏｉ　＋ｏ、ｏ２　±　Ｏ±　０ １０コ　＋ｏ、ｏｉ　−ｏ、ｏｉ　±　０１０３　−．
０．２０　−０．／弘　−０，０６１０グ　−０．／ｌ
　−０，０３十　〇養カブリ＋濃度０．３のところの感
度低下をｌｏｇ　Ｅ　で表示した。

実施例　２ 試料２０１　；試料１０／の化合物（１）のかわりに化
合物（１０１ｋ（１）の７．２倍用いる以外試料１０／
と同様にして作製した。

試料、２０．２　；試料１０／の化合物（１）のかわり
に化合物（９）全２倍用いる以外、試料１０／と同様に
して作製した。

試料、２０Ｊ　；試料１０／の化合物（１）のかわりに
ＤＩＲカプラーＤ−ｊｔ−（１）の−借用いる以外、試
料１０／と同様にして作製した。

比較用ＤＩＲカプラー；Ｄ−３ 試料λＯ／〜λＯＪ　′ｔ−Ｊ　ｊ　ｍ　／　ｍサイズ
のフィルムに加工してウェッジ露光し、実施例１の現１
１２処理ｔ−１ｌの現像液タンクで１００ｍおこなった
◎処理済試料の最初の部分の感度と最後の部分の感度と
を托較し、後者の感度低下を表２に示した。

表２ 上表の値はカブリ＋濃度０．３のところの感度低下ｖｉ
−１ｏｇＥで表示した。

表コの結果は、本発明の化合物を用いたとき、感度低下
が少ないことを示している。これは本発明の化合物より
放出される現像抑制剤は現像液に流出後、写真的に無影
響な化合物に変化するためである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族性のない二重結合によって結合された２つの炭素
   原子を有し、且つ該炭素原子の少な（とも１つに電子吸
   引性基が結合して（・る部分構造を有する現像抑制剤を
   、現像主薬酸イヒ体との反応により写真的に利用可能に
   する化合”物を含有することを特徴とする・・ロゲン′
   化銀カラー写真感光材料。